新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体及其制备方法与流程

技术特征：
1.新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体，其特征在于，该类化合物的结构式如通式i所示，其中：r1表示4-甲基苯基、4-氯苯基、2-甲氧基苯基、2，6-二甲苯基、苄基、叔丁基中任意一种，r2表示叔丁基、4-甲基苯基中任意一种。2.根据权利要求1所述的新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：将2-氟苯甲醛、硫酚或硫醇、碳酸钾混合，加入二甲亚砜，一定温度下进行反应，反应完成后抽滤脱去溶剂，滤饼用乙酸乙酯洗涤，滤液加入饱和氯化铵溶液，分液后水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相用无水硫酸钠干燥，然后抽滤，硅胶柱层析纯化得到中间体iv；取所得中间体iv加入亚磺酰胺v、无水四氢呋喃混合反应，再逐步加入钛酸四乙脂、饱和氯化钠、乙酸乙酯，然后抽滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤，滤液用饱和氯化铵洗涤，然后用饱和氯化钠洗涤，有机相无水硫酸钠干燥，然后抽滤，硅胶柱层析纯化得到手性硫醚-亚磺酰亚胺化合物i。3.根据权利要求2所述的新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体的制备方法，其特征在于，2-氟苯甲醛、硫酚或硫醇、碳酸钾的摩尔比为1：1：2。4.根据权利要求2所述的新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体的制备方法，其特征在于，2-氟苯甲醛、硫酚或硫醇、碳酸钾混合反应温度为100℃，反应时间为2-10小时。5.根据权利要求2所述的新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体的制备方法，其特征在于，所述中间体iv柱层析分离时洗脱液比例为，石油醚：乙酸乙酯＝50：1。6.根据权利要求2所述的新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体的制备方法，其特征在于，中间体iv、亚磺酰胺v、钛酸四乙脂的摩尔比为1.5：1.0：1.05。7.根据权利要求2所述的新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体的制备方法，其特征在于，所述手性硫醚-亚磺酰亚胺化合物柱层析分离时洗脱液比例为，石油醚：乙酸乙酯＝20：1。8.根据权利要求1所述的新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体的用途，其特征在于，所述新型手性硫醚-亚磺酰亚胺与烯丙基氯化钯二聚体反应形成的络合物能够作为不对称烯丙基烷基化反应催化剂。

技术总结
本发明公开了一种新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体及其制备方法。该类新型手性硫醚-亚磺酰亚胺配体的通式如式I所示，其中R1表示4-甲基苯基、4-氯苯基、2-甲氧基苯基、2，6-二甲苯基、苄基、叔丁基中任意一种，R2表示叔丁基、4-甲基苯基中任意一种。本发明的新型手性硫醚-亚磺酰亚胺与烯丙基氯化钯二聚体形成的络合物对不对称烯丙基烷基化反应具有良好的催化活性，可作为该类反应高选择性的手性配体。可作为该类反应高选择性的手性配体。可作为该类反应高选择性的手性配体。


技术研发人员：冯彬 游歌云 林舒妤 张雪莲 刘晓凤
受保护的技术使用者：百色学院
技术研发日：2021.11.08
技术公布日：2022/1/25