1.一种用于制备水溶性单位剂量制品的方法，其中该水溶性单位剂量制品包括洗涤剂组合物、第一水溶性膜和第二水溶性膜。
背景技术：
：：2.消费者更喜爱水溶性洗涤剂单位剂量制品，因为在洗涤过程中它们提供了方便、有效且清洁的投配洗涤剂的方式。水溶性单位剂型意味着消费者不需要自己测量剂量，也不会遭受洗涤剂意外溢出的困扰，因为洗涤剂的意外溢出会让一些消费者感到混乱和不方便。3.然而，此类水溶性单位剂量制品可能在储存期间过早破裂，尤其是由于构成该单位剂量制品的两种膜之间的密封失效而导致破裂。通常，此类单位剂量制品被储存在可重新密封的柔性袋中或可封闭的刚性桶中。在任一种情况下，水溶性单位剂量制品的过早破裂可对投配体验造成不利影响，因为破裂的单位剂量制品内部的内容物会污染其他未破裂的单位剂量制品。因此，消费者可能发现投配体验是“混乱的”且不方便的。4.此外，密封失效可发生在制备该单位剂量制品的过程中。此类失效导致浪费资源和时间，因为需要丢弃破裂的小袋。5.因此，本领域一直需要改善水溶性单位剂量制品的密封区域的密封强度，以减少该单位剂量制品在被消费者使用之前以及在制备期间的过早破裂。6.wo2017218448公开了第一水溶性膜和第二水溶性膜的用途，其中为了改善密封强度，这两种膜之间的水容量差异在0.01％和1％之间。然而，惊讶地发现根据本发明的方法提供了相比于wo2017218448的改善的密封。不受理论的束缚，惊奇地发现相比于wo2017218448中将密封溶剂施加到具有最高水容量的水溶性膜上，将该密封溶剂施加到具有最低水容量的水溶性膜上提供了改善的密封。技术实现要素：7.一种用于制备具有改善的密封强度的水溶性单位剂量制品的方法，其中该水溶性单位剂量制品包括洗涤剂组合物，该方法包括以下步骤：8.a.将第一水溶性膜热成形到模具中以产生开口腔体；9.b.使用该洗涤剂组合物填充该开口腔体；10.c.通过将第二水溶性膜定位为与该第一水溶性膜接触使得该第二水溶性膜封闭该开口腔体来封闭该开口腔体；11.d.经由溶剂密封将该第一膜和该第二膜密封在一起，其中该密封溶剂包含水；12.其中该第一水溶性膜具有第一水容量，并且其中该第二水溶性膜具有第二水容量，并且其中该第一水容量与该第二水容量不同；并且13.其中该第一水溶性膜和该第二水溶性膜的该水容量之间的差异在0.01％和5％之间；并且14.其中在步骤c之前施加该密封溶剂，并且该密封溶剂被施加到具有最低水容量的膜上。附图说明15.图1是根据本发明的水溶性单位剂量制品。具体实施方式16.方法17.本发明介绍了一种用于制备具有改善的密封强度的水溶性单位剂量制品的方法。不受理论的束缚，水溶性单位剂量制品包括水溶性膜，该水溶性膜被成形为使得单位剂量制品包括至少一个由该水溶性膜围绕的内部隔室。单位剂量制品包括彼此密封以限定内部隔室的第一水溶性膜和第二水溶性膜。所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间，该密闭内部空间容纳洗涤剂组合物。18.密封强度被理解为第一水溶性膜和第二水溶性膜之间的密封强度。如果密封强度太弱，则水溶性单位剂量制品可由于密封失效而导致过早破裂。水溶性单位剂量制品更详细地描述于下文中。第一水溶性膜和第二水溶性膜更详细地描述于下文中。19.本发明的方法包括以下步骤：20.a.将第一水溶性膜热成形到模具中以产生开口腔体。21.第一水溶性膜更详细地描述于下文中。本领域的技术人员知道合适的热成形方法。不受理论的束缚，将水溶性膜拉伸到模具中。可使用真空、加热或两者混合将水溶性膜拉伸到模具中。一旦将水溶性单位剂量制品拉伸到模具中，这就产生开口腔体。不受理论的束缚，在将水溶性膜拉伸到模具中的过程中，该水溶性膜的部分被伸展以贴合该模具的形状。22.本领域的技术人员知道合适的模具形状和大小。模具可具有任何合适的形状。模具可为正方形、矩形、圆形、椭圆形、超椭圆形或它们的组合。模具可被成形，诸如被成形为产生单个腔体。另选地，模具可被成形为产生至少两个或甚至至少三个腔体。23.本发明的方法包括以下步骤：24.b.使用洗涤剂组合物填充该开口腔体。25.洗涤剂组合物更详细地描述于下文中。本领域的技术人员知道合适的洗涤剂组合物。26.本领域的技术人员知道使用洗涤剂组合物填充开口腔体的合适的装置和设备。合适的装置可包括填充喷嘴。填充喷嘴可为静态填充喷嘴或可为往复式填充喷嘴。每个腔体可由单个喷嘴或由多于一个喷嘴来填充。每个腔体可使用两个喷嘴来填充。两个喷嘴中的每个喷嘴可相继地或同时地填充单个腔体。其中模具被成形为产生至少两个腔体，每个腔体可被相继地或同时地填充。每个腔体可独立地使用单个喷嘴或多个喷嘴同时地或相继地来填充。27.填充步骤可手动操作或自动进行。28.本发明的方法包括以下步骤：29.c.通过将第二水溶性膜定位为与第一水溶性膜接触使得第二水溶性膜封闭开口腔体来封闭该开口腔体。30.第二水溶性膜更详细地描述于下文中。不受理论的束缚，将第二水溶性膜放置在第一水溶性膜上，使得在步骤d中将这两种水溶性膜密封在一起时，腔体完全封闭以便产生内部隔室。预期洗涤剂组合物容纳在所产生的内部隔室内，并且因此在预期使用之前不释放。31.本领域的技术人员知道将第二水溶性膜定位为与第一水溶性膜接触的适当的装置和方法。本领域的技术人员知道第二水溶性膜的适当的大小和尺寸，以便其封闭开口腔体。32.第二水溶性膜可在制备单位剂量制品期间热成形。另选地，第二水溶性膜可不在制备单位剂量制品期间热成形。优选地，第一水溶性膜在制备单位剂量制品期间热成形，并且第二水溶性膜不在制备单位剂量制品期间热成形。33.本发明的方法还包括以下步骤：34.d.经由溶剂密封将第一膜和第二膜密封在一起，其中该密封溶剂包含水。35.不受理论的束缚，溶剂密封涉及在步骤c之前的某个时刻将密封溶剂施加到水溶性膜中的至少一种水溶性膜上，使得当第一水溶性膜和第二水溶性膜彼此接触时，该密封溶剂用于将两种膜密封在一起。本领域的技术人员知道在本发明的方法中施加密封溶剂的适当的时刻。36.在步骤c之前施加密封溶剂。不受理论的束缚，该密封溶剂可在使第一水溶性膜和第二水溶性膜彼此接触之前的任何时刻施加。不受理论的束缚，每种水溶性膜具有第一侧和第二侧。密封溶剂仅需添加到水溶性膜的一侧。37.第一水溶性膜具有第一水容量，并且第二水溶性膜具有第二水容量，并且第一水容量与第二水容量不同。水容量更详细地描述于下文中。第一水溶性膜和第二水溶性膜的水容量之间的差异在0.01％和5％之间。密封溶剂被施加到具有最低水容量的膜上。38.密封溶剂包含水。优选地，密封溶剂包含按该密封溶剂的重量计95％或更多的水，优选地按该密封溶剂的重量计97％或更多的水，优选地按该密封溶剂的重量计100％的水。通过按重量计100％，此处应当理解，密封溶剂可包含一些微量的杂质。此类杂质将占按密封溶剂的重量计的3％或更少。此类杂质可包括在膜润湿过程期间使用接触润湿方法时(诸如当使用毡作用时，该毡作用将一些溶解的水溶性膜部分转移到包含密封水的整体罐中)从水溶性膜转移的一些水溶性膜活性物质。另外，已知包括一些多元醇材料以控制密封溶剂的粘度并且使该密封溶剂能够更好地铺展。39.优选地，第一水溶性膜的水容量大于第二水溶性膜的水容量。不受理论的束缚，据信密封水将更多地保持在具有更低水容量的水溶性膜的表面上，并且因此可保持更长时间能够保证在其与具有更高水容量的膜接触时的密封。具有更高水容量的膜允许密封水更快地渗透到水溶性膜中，使得密封的任一侧上的水浓度更平衡，这导致更强的结合。优选地，第二水溶性膜具有最低的水容量，因此密封溶剂将被施加到第二水溶性膜上。优选地，第一水溶性膜具有1.5％至12％、优选地2.5％至10％、更优选地3.5％至8％的水容量。优选地，第二水溶性膜具有1％至10％、优选地2％至8％、更优选地3％至6％的水容量。优选地，水容量差异为0.03％至3.5％，最优选地0.05％至2％。40.优选地，第二水溶性膜具有比第一水溶性膜更低的水容量，并且第二水溶性膜包括第一侧和第二侧。优选地，第二水溶性膜的第一侧包括密封到所述第一侧的第三水溶性膜，其中包含洗涤剂组合物的优选封闭的隔室存在于所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜之间，并且其中在步骤c中使第二水溶性膜的第二侧与第一水溶性膜接触。优选地，第三水溶性膜具有第三水容量，并且第二水容量(第二水溶性膜的水容量)低于第三水容量。优选地，第二水溶性膜和第三水溶性膜经由溶剂密封被密封，其中该溶剂包含水，并且其中该溶剂被施加到第二水溶性膜上。本领域的技术人员知道在第二水溶性膜的哪一侧施加密封溶剂以使第二水溶性膜和第三水溶性膜有效地密封在一起。41.图1公开了根据本发明的水溶性单位剂量制品(1)。水溶性单位剂量制品(1)包括在密封区域(4)处密封在一起的第一水溶性膜(2)和第二水溶性膜(3)。衣物洗涤剂组合物(5)包括在水溶性单位剂量制品(1)内。42.水溶性膜更详细地描述于下文中。43.水溶性单位剂量制品44.水溶性单位剂量制品被构造成使得洗涤剂组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。45.密封强度被理解为第一水溶性膜和第二水溶性膜之间的密封强度。如果密封强度太弱，则水溶性单位剂量制品可由于密封失效而导致过早破裂。46.两种膜相遇并且被密封在一起的区域称之为密封区域。通常，密封区域包括“裙边”或“凸缘”，该“裙边”或“凸缘”包括密封到第二水溶性膜的区域的第一水溶性膜的区域，并且一般从单位剂量制品的主体上向外突出。47.单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少三个隔室。隔室可以叠加的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上。在这种取向上，单位剂量制品将包括三层膜：顶部膜、中间膜和底部膜。优选地，中间膜将对应于根据本发明的第二水溶性膜，并且顶部膜和底部膜将对应于根据本发明的第一水溶性膜。另选地，隔室可以并列取向定位，即，一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。在此类多隔室取向中，根据本发明的第一水溶性膜可被成形为包括将洗涤剂组合物添加到其中的开放的隔室。然后在靠近隔室的开口的取向上在第一膜上方覆盖根据本发明的第二水溶性膜。48.在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下，隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下，隔室中的两个可小于第三隔室，并且优选地较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选地并列取向。49.在多隔室取向中，根据本发明的洗涤剂组合物可包含在隔室中的至少一个隔室中。其可例如仅包含在一个隔室中，或者可包含在两个隔室中，或甚至包含在三个隔室中。50.每个隔室可包含相同或不同的组合物。不同的组合物可以全都以相同的形式，或者它们可以以不同的形式。51.水溶性单位剂量制品可包括至少两个内部隔室，其中液体衣物洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个隔室中，优选地，其中该单位剂量制品包括至少三个隔室，其中该洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个隔室中。52.第一水溶性膜和第二水溶性膜53.水溶性单位剂量制品包括第一水溶性膜和第二水溶性膜。第一水溶性膜具有第一水容量，并且第二水溶性膜具有第二水容量，并且第一水容量与第二水容量不同。54.所谓“水容量”在本文中意指膜在特定的相对湿度和温度下在固定时间段内吸收水的容量，该水容量以被测试的膜的质量的增加来测量。测量水容量的方法更详细地描述于下文中。55.优选地，第一水溶性膜的水容量大于第二水溶性膜的水容量。优选地，第一水溶性膜具有1.5％至12％、优选地2.5％至10％、更优选地3.5％至8％的水容量。优选地，第二水溶性膜具有1％至10％、优选地2％至8％、更优选地3％至6％的水容量。优选地，第一水溶性膜和第二水溶性膜之间的水容量百分比差异为0.03％至3.5％，最优选地0.05％至2％。为避免疑义，这意指如果例如第一水溶性膜具有3％的水容量并且第二水溶性膜具有2％的水容量，则水容量差异为1％。56.优选地，第一水溶性膜与第二水溶性膜在化学上彼此不同。为避免疑义，在本发明的上下文中，“在化学上不同”在本文中意指其中“原始膜”，即从供应商/制造商处获得并且在单位剂量制品制作单元上展开之前的膜，该膜具有存在于膜组合物中的至少一种膜组合物中的至少一种物质，该至少一种物质区分第一膜组合物与第二膜组合物并且至少影响水容量，使得根据本文所述的测试方法，这至少一种膜物理特性在第一膜和第二膜之间不同。因此，由于天然的制作方法(即，批次间的变化)而导致的膜的不同的化学组成不被认为是在本发明的范围内的化学上不同的膜。57.化学上区分物质的非限制性示例包括使用不同的聚合物目标树脂和/或含量、不同的增塑剂组合物和/或含量、或不同的表面活性剂和/或含量。包括仅在物理特性上不同但具有相同物质含量的膜(诸如仅在膜厚度上不同的膜)的水溶性单位剂量制品被认为是在本发明的范围之外。仅通过涂层的存在与否区分由膜制作的单位剂量制品也被认为是在本发明的范围之外。58.第一水溶性膜、第二水溶性膜或它们的混合物在掺入到单位剂量制品中之前可独立地具有40微米和100微米之间、优选地60微米和90微米之间、更优选地70微米和80微米之间的厚度。59.优选地，第一水溶性膜和第二水溶性膜之间在掺入到单位剂量制品中之前的厚度差异小于50％、优选地小于30％、更优选地小于20％、甚至更优选地小于10％，或者这两者的厚度可相等。60.根据本发明的第一水溶性膜和第二水溶性膜优选为单层膜，更优选地经由溶液浇铸制备。61.优选地，第一水溶性膜包含第一水溶性树脂，并且第二水溶性膜包含第二水溶性树脂。优选地，第一水溶性树脂包含至少一种聚乙烯醇均聚物或至少一种聚乙烯醇共聚物或它们的共混物，并且第二水溶性树脂包含至少一种聚乙烯醇均聚物或至少一种聚乙烯醇共聚物或它们的共混物。62.第一水溶性树脂可包含聚乙烯醇均聚物和包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地，其中该共混物包含按第一水溶性树脂的重量计0％至70％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和按第一水溶性树脂的重量计30％至约100％的聚乙烯醇均聚物，更优选地，其中该共混物包含基于第一水溶性树脂的总重量，按第一水溶性树脂的重量计10％至70％、甚至更优选地15％至小于65％、甚至更优选地20％至50％、最优选地30％至40％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和按第一水溶性树脂的重量计30％至90％、或大于35％至85％、或50％至80％、或60％至70％的聚乙烯醇均聚物。聚乙烯醇共聚物可与聚乙烯醇均聚物的浓度一起以总计为100％的浓度存在。63.第一水溶性树脂可包含按第一水溶性树脂的重量计100％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物。64.第二水溶性树脂可包含聚乙烯醇均聚物和包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地，其中该共混物包含基于膜中的第二水溶性树脂的总重量，0％至70％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和30％至100％的聚乙烯醇均聚物，更优选地，其中该共混物包含基于膜中的第二水溶性树脂的总重量，按第二水溶性树脂的重量计10％至70％、甚至更优选地15％至65％、甚至更优选地20％至50％、最优选地30％至40％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和按第二水溶性树脂的重量计30％至90％、或35％至85％、或50％至80％、或60％至70％的聚乙烯醇均聚物。聚乙烯醇共聚物可与聚乙烯醇均聚物的浓度一起以总计为100％的浓度存在。65.第二水溶性树脂可包含按第二水溶性树脂的重量计100％的聚乙烯醇均聚物。66.优选地，当第一水溶性膜和第二水溶性膜都包含聚乙烯均聚物和包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的共混物时，第二水溶性膜具有比第一水溶性膜更高的结晶度。不受理论的束缚，据信更高的结晶度导致更低的水容量。该更高的结晶度可通过增加按水溶性树脂的总重量计的相对均聚物含量、增加均聚物的粘度(从而增加其分子量)、增加均聚物的水解度、或混合使用来实现。另选地，降低共聚物的阴离子电荷密度、增加共聚物的粘度(从而增加共聚物的分子量)或增加共聚物的水解度可增加共聚物的结晶度。增加结晶度也可通过混合上述方法来实现，或可为多个正结晶度和负结晶度影响的增加的结晶度净结果。67.优选地，第一水溶性树脂的聚合物与第二水溶性树脂的聚合物不同。优选地，第二水溶性树脂的聚合物的共混物与第一水溶性树脂的聚合物的共混物不同。68.聚乙烯醇均聚物意指包含聚乙烯醇单元并且任选地但优选地包含聚乙酸乙烯酯单元的聚乙烯醇。聚乙烯醇共聚物意指包含聚乙烯醇单元、任选地但优选地包含聚乙酸乙烯酯单元和阴离子改性的聚乙烯醇单元的聚合物。69.阴离子单体单元存在于第一树脂的聚乙烯醇共聚物中、存在于第二树脂的聚乙烯醇共聚物中、或它们的混合物中，该阴离子单体单元可独立地选自衍生自乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸酐、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、柠康酸单烷基酯、柠康酸二烷基酯、柠康酸酐、中康酸单烷基酯、中康酸二烷基酯、中康酸酐、戊烯二酸单烷基酯、戊烯二酸二烷基酯、戊烯二酸酐、磺酸乙烯酯、烷基磺酸盐、乙烯磺酸盐、2‑ꢀ丙烯酰胺基-1-甲基丙烷磺酸盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸盐、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸盐、丙烯酸2-磺乙酯、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体，优选地，其中该阴离子单体单元选自衍生自马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体，更优选地，其中该阴离子单体单元选自衍生自马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体。70.优选地，聚乙烯醇共聚物如果存在于第一水溶性膜或第二水溶性膜中，则相对于存在的总聚乙烯醇共聚物，该聚乙烯醇共聚物独立地包含1摩尔％至8摩尔％、更优选地2摩尔％至5摩尔％、最优选地3摩尔％至4摩尔％的阴离子单体单元。71.优选地，聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物如果存在于第一水溶性膜和第二水溶性膜中，则聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物独立地具有80％至99％、优选地85％至95％、更优选地86％和93％的水解度。72.优选地，聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物如果存在于第一水溶性膜和第二水溶性膜中，则聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物独立地具有在25℃下在去离子水中的4％溶液粘度，该溶液粘度在4cp至40cp、优选地10cp至30cp、更优选地12cp至25cp的范围内。73.优选地，第一水溶性膜和第二水溶性膜独立地具有按膜的重量计30％和90％之间、更优选地40％和80％之间、甚至更优选地50％和75％之间、最优选地60％和70％之间的水溶性树脂含量。74.本领域的技术人员知道如何确保第一水溶性膜和第二水溶性膜的水容量差异。不受理论的束缚，水容量可由于聚乙烯醇聚合物的不同的水解度、聚乙烯醇聚合物的不同的分子量、水溶性膜的阴离子的不同的类型和含量或这些不同的方面的混合而不同。本领域的技术人员知道如何改变水溶性膜的水容量。75.改变存在于水溶性膜中的增塑剂也可改变该水溶性膜的水容量。本领域的技术人员知道可用于水溶性膜的合适的增塑剂以及如何使用它们来改变水容量。优选地，第一水溶性膜包括选自多元醇、糖醇或它们的混合物的第一增塑剂体系，优选地，其中该多元醇选自甘油、双甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、至多400mw的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物；并且优选地，其中糖醇选自：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物；最优选地，其中增塑剂选自甘油、山梨糖醇、三甘醇、1,2-丙二醇、双丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷或它们的组合，并且第二水溶性膜包括选自多元醇、糖醇或它们的混合物的第二增塑剂体系，优选地，其中多元醇选自甘油、双甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、至多400mw的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物；并且优选地，其中糖醇选自：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物；最优选地，其中增塑剂选自甘油、山梨醇、三甘醇、1,2-丙二醇、双丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、至多400mw的聚乙二醇或它们的组合，并且其中第一增塑剂体系与第二增塑剂体系不同。76.优选地，第一水溶性膜和第二水溶性膜还独立地包含辅助剂和加工助剂，诸如但不限于增塑剂、增容剂、表面活性剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子诸如层状硅酸盐型纳米粘土(例如，蒙脱石钠)、漂白剂(例如，焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或其他)以及其他功能成分，以适用于预期目的的量存在。77.另选地，水容量可通过在第二水溶性膜外添加粉末吸水剂来控制。78.第一膜和/或第二膜可独立地为不透明的、透明的或半透明的。第一膜和/或第二膜可独立地包括印刷区域。印刷区域可覆盖膜表面的10％和80％之间；或与隔室的内部空间接触的膜表面的10％和80％之间；或膜表面的10％和80％之间和隔室表面的10％和80％之间。79.印刷区域可覆盖膜的不间断部分，或可覆盖其部分，即包括较小的印刷区域，其总和为膜表面或与隔室的内部空间接触的膜表面或两者的10％和80％之间。80.印刷区域可包括油墨、颜料、染料、发蓝试剂或它们的混合物。印刷区域可为不透明的、半透明的或透明的。81.印刷区域可包括单一颜色，或者可包括多个颜色，甚至三个颜色。印刷区域可包括白色、黑色、蓝色、红色或它们的混合。印刷物可作为层存在于膜的表面上，或者可至少部分地渗透入膜中。膜将包括第一侧和第二侧。印刷区域可存在于膜的任一侧上，或存在于膜的两侧上。另选地，印刷区域可至少部分地包含在膜本身内。82.印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。优选地，印刷区域借由柔性版印刷实现，其中印刷膜，然后模塑成开口隔室的形状。然后将该隔室用洗涤剂组合物填充，并且将第二膜置于隔室上，并向第一膜密封。印刷区域可在膜的任一侧上或两侧上。83.另选地，可在膜制造期间添加油墨或颜料，使得膜的全部或至少部分着色。84.第一膜和/或第二膜可独立地包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适水平的厌恶剂可用于膜中。合适的含量包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250ppm至2000ppm。85.水溶性膜或水溶性单位剂量制品或这两者均可在润滑剂中被涂覆。优选地，润滑剂选自滑石、氧化锌、二氧化硅、硅氧烷、沸石、硅酸、氧化铝、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钙、碳酸镁、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸钾、三聚磷酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、淀粉、改性淀粉、粘土、高岭土、石膏、环糊精或它们的混合物。86.第三水溶性膜87.水溶性单位剂量制品可包括第三水溶性膜。88.第三水溶性膜可具有1.5％至12％、优选地2.5％至10％、更优选地3.5％至8％的水容量。另选地，第三水溶性膜具有1％至10％、优选地2％至8％、更优选地3％至6％的水容量。89.第三水溶性膜在掺入到单位剂量制品中之前可具有40微米和100微米之间、优选地60微米和90微米之间、更优选地70微米和80微米之间的厚度。90.根据本发明的第三水溶性膜优选为单层膜，更优选地经由溶液浇铸制备。91.优选地，第三水溶性膜包含第三水溶性树脂。优选地，第三水溶性树脂包含至少一种聚乙烯醇均聚物或至少一种聚乙烯醇共聚物或它们的共混物。92.第三水溶性树脂可包含聚乙烯醇均聚物和包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地，其中该共混物包含按第三水溶性树脂的重量计0％至70％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和按第三水溶性树脂的重量计30％至约100％的聚乙烯醇均聚物，更优选地，其中该共混物包含基于第三水溶性树脂的总重量，按第三水溶性树脂的重量计10％至70％、甚至更优选地15％至小于65％、甚至更优选地20％至50％、最优选地30％至40％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和按第三水溶性树脂的重量计30％至90％、或大于35％至85％、或50％至80％、或60％至70％的聚乙烯醇均聚物。聚乙烯醇共聚物可与聚乙烯醇均聚物的浓度一起以总计为100％的浓度存在。93.第三水溶性树脂可包含按第三水溶性树脂的重量计100％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物。94.聚乙烯醇均聚物意指包含聚乙烯醇单元并且任选地但优选地包含聚乙酸乙烯酯单元的聚乙烯醇。聚乙烯醇共聚物意指包含聚乙烯醇单元、任选地但优选地包含聚乙酸乙烯酯单元和阴离子改性的聚乙烯醇单元的聚合物。95.阴离子单体单元存在于第三树脂的聚乙烯醇共聚物中、存在于第二树脂的聚乙烯醇共聚物中、或它们的混合物中，该阴离子单体单元可独立地选自衍生自乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸酐、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、柠康酸单烷基酯、柠康酸二烷基酯、柠康酸酐、中康酸单烷基酯、中康酸二烷基酯、中康酸酐、戊烯二酸单烷基酯、戊烯二酸二烷基酯、戊烯二酸酐、磺酸乙烯酯、烷基磺酸盐、乙烯磺酸盐、2‑ꢀ丙烯酰胺基-1-甲基丙烷磺酸盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸盐、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸盐、2-磺乙基丙烯酸、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体，优选地，其中该阴离子单体单元选自衍生自马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体，更优选地，其中该阴离子单体单元选自衍生自马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体。96.优选地，聚乙烯醇共聚物如果存在于第三水溶性膜中，则相对于存在的总聚乙烯醇共聚物，该聚乙烯醇共聚物包含1摩尔％至8摩尔％、更优选地2摩尔％至5摩尔％、最优选地3摩尔％至4摩尔％的阴离子单体单元。97.优选地，聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物如果存在于第三水溶性膜中，则聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物具有80％至99％、优选地85％至95％、更优选地86％和93％的水解度。98.优选地，聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物如果存在于第三水溶性膜中，则聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物具有在25℃下在去离子水中的4％溶液粘度，该溶液粘度在4cp至40cp、优选地10cp至30cp、更优选地12cp至25cp的范围内。99.优选地，第三水溶性膜具有按膜的重量计30％和90％之间、更优选地40％和80％之间、甚至更优选地50％和75％之间、最优选地60％和70％之间的水溶性树脂含量。100.改变存在于水溶性膜中的增塑剂也可改变该水溶性膜的水容量。本领域的技术人员知道可用于水溶性膜的合适的增塑剂以及如何使用它们来改变水容量。优选地，第三水溶性膜包括选自多元醇、糖醇或它们的混合物的第三增塑剂体系，优选地，其中该多元醇选自甘油、双甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、至多400mw的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物；并且优选地，其中糖醇选自：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物；最优选地，其中增塑剂选自甘油、山梨糖醇、三甘醇、1,2-丙二醇、双丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷或它们的组合。101.优选地，第三水溶性膜还包含辅助剂和加工助剂，诸如但不限于增塑剂、增容剂、表面活性剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子诸如层状硅酸盐型纳米粘土(例如，蒙脱石钠)、漂白剂(例如，焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或其他)以及其他功能成分，以适用于预期目的的量存在。102.另选地，水容量可通过在第二水溶性膜外添加粉末吸水剂来控制。103.第三膜可为不透明的、透明的或半透明的。第三膜可包括印刷区域。印刷区域可覆盖膜表面的10％和80％之间；或与隔室的内部空间接触的膜表面的10％和80％之间；或膜表面的10％和80％之间和隔室表面的10％和80％之间。104.印刷区域可覆盖膜的不间断部分，或可覆盖其部分，即包括较小的印刷区域，其总和为膜表面或与隔室的内部空间接触的膜表面或两者的10％和80％之间。105.印刷区域可包括油墨、颜料、染料、发蓝试剂或它们的混合物。印刷区域可为不透明的、半透明的或透明的。106.印刷区域可包括单一颜色，或者可包括多个颜色，甚至三个颜色。印刷区域可包括白色、黑色、蓝色、红色或它们的混合。印刷物可作为层存在于膜的表面上，或者可至少部分地渗透入膜中。膜将包括第一侧和第二侧。印刷区域可存在于膜的任一侧上，或存在于膜的两侧上。另选地，印刷区域可至少部分地包含在膜本身内。107.印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。优选地，印刷区域借由柔性版印刷实现，其中印刷膜，然后模塑成开口隔室的形状。然后将该隔室用洗涤剂组合物填充，并且将第二膜置于隔室上，并向第一膜密封。印刷区域可在膜的任一侧上或两侧上。108.另选地，可在膜制造期间添加油墨或颜料，使得膜的全部或至少部分着色。109.第三膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适水平的厌恶剂可用于膜中。合适的含量包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250ppm至2000ppm。110.第三膜可在润滑剂中被涂覆。优选地，润滑剂选自滑石、氧化锌、二氧化硅、硅氧烷、沸石、硅酸、氧化铝、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钙、碳酸镁、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸钾、三聚磷酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、淀粉、改性淀粉、粘土、高岭土、石膏、环糊精或它们的混合物。111.洗涤剂组合物112.洗涤剂组合物可以是衣物洗涤剂组合物、自动盘碟洗涤组合物、硬质表面清洁组合物或它们的组合。113.洗涤剂组合物可包含固体、液体或它们的混合物。术语“液体”包括凝胶、溶液、分散体、糊剂或它们的混合物。固体可为粉末。所谓粉末在本文中意指洗涤剂组合物可包含固体颗粒或可以是单一均质固体。在一些示例中，粉末洗涤剂组合物包含颗粒。这意味着粉末洗涤剂组合物包含单独的固体颗粒，与作为单一均质固体的固体不同。颗粒可以是自由流动的或可被压实。114.衣物洗涤剂组合物可用于织物手洗操作中或可用于自动机器织物洗涤操作中，例如在自动机器织物洗涤操作中。115.衣物洗涤剂组合物可包含非皂表面活性剂，其中该非皂表面活性剂包括阴离子非皂表面活性剂和非离子表面活性剂。衣物洗涤剂组合物可包含按该衣物洗涤剂组合物的重量计10％和60％之间、或20％和55％之间的非皂表面活性剂。非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为1∶1至20∶1、1.5∶1至17.5∶1、2∶1至15∶1、或2.5∶1至13∶1。116.优选地，非皂阴离子表面活性剂包含直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐的重量比可为1∶2至9∶1、1∶1至7∶1、1∶1至5∶1、或1∶1至4∶1。直链烷基苯磺酸盐可为c10-c16烷基苯磺酸或c11-c14烷基苯磺酸。本文中所谓的“直链”意指烷基基团是直链的。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含烷氧基化烷基硫酸盐或非烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。烷氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，该乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含非乙氧基化烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其中该乙氧基化烷基硫酸盐的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基级分可衍生自脂肪醇、羰基合成醇、格尔伯特醇或它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可包含按该衣物洗涤剂组合物的重量计10％和50％之间、优选地15％和45％之间、更优选地20％和40％之间、最优选地30％和40％之间的非皂阴离子表面活性剂。117.非离子表面活性剂可选自醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可包含按该液体衣物洗涤剂组合物的重量计0.01％和10％之间、优选地0.01％和8％之间、更优选地0.1％和6％之间、最优选地0.15％和5％之间的非离子表面活性剂。118.衣物洗涤剂组合物可包含按该衣物洗涤剂组合物的重量计1.5％和20％之间、优选地2％和15％之间、更优选地3％和10％之间、最优选地4％和8％之间的皂、优选地脂肪酸盐、更优选地胺中和的脂肪酸盐，其中优选地，胺为链烷醇胺，例如选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，最优选地单乙醇胺。119.衣物洗涤剂组合物优选为液体衣物洗涤剂组合物。液体衣物洗涤剂组合物可包含按该液体衣物洗涤剂组合物的重量计少于15％，或少于12％的水。衣物洗涤剂组合物为优选地包含选自1,2-丙二醇、双丙二醇、三丙二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇或它们的混合物的非水溶剂的液体衣物洗涤剂组合物。液体衣物洗涤剂组合物包含按该液体衣物洗涤剂组合物的重量计10％和40％之间，或15％和30％之间的非水溶剂。120.衣物洗涤剂组合物可包含香料。优选地，衣物洗涤剂组合物可包含选自以下各项的助剂成分：包括酶的助洗剂、柠檬酸盐、漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、增白剂、包括烷氧基化聚胺和聚乙烯亚胺的清洁聚合物、去垢性聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、包封的香料、聚羧酸酯、结构剂、ph修整剂以及它们的混合物。121.衣物洗涤剂组合物优选地具有6和10之间、6.5和8.9之间或7和8之间的ph，其中该衣物洗涤剂组合物的ph以在20℃下在去离子水中产品浓度为10％时来测定。122.当衣物洗涤剂组合物为液体时，该衣物洗涤剂组合物可为牛顿的或非牛顿的。优选地，液体衣物洗涤剂组合物为非牛顿的。不受理论的束缚，非牛顿液体具有与牛顿液体不同的特性，更具体地，非牛顿液体的粘度取决于剪切速率，而牛顿液体具有与所施加的剪切速率无关的恒定粘度。向非牛顿液体施加剪切时粘度降低被认为是进一步有利于液体洗涤剂溶解。本文所述的液体衣物洗涤剂组合物可具有任何合适的粘度，具体取决于诸如配制成分和组合物目的的因素。123.自动盘碟洗涤剂组合物可用于自动盘碟洗涤机。自动盘碟洗涤剂组合物可以不同的物理形式存在，例如液体、固体或它们的混合物。术语“液体”包括凝胶、溶液、分散体、糊剂或它们的混合物。固体可为粉末。所谓粉末在本文中意指洗涤剂组合物可包含固体颗粒或可以是单一均质固体。在一些示例中，粉末洗涤剂组合物包含颗粒。这意味着粉末洗涤剂组合物包含单独的固体颗粒，与作为单一均质固体的固体不同。颗粒可以是自由流动的或可被压实。洗涤剂组合物可以包括隔室的多隔室包装的形式存在，其中组合物以上文确定的不同的物理形式或它们的混合物存在。124.优选地，该多隔室包装包括液体隔室。更优选地，该液体隔室包含表面活性剂和其他加工助剂(诸如溶剂)。示例性液体自动盘碟洗涤剂包含表面活性剂，优选地包含非离子表面活性剂。125.合适的非离子表面活性剂包括：i)乙氧基化非离子表面活性剂，其通过具有6至20个碳原子的一羟基链烷醇或烷基酚与优选每摩尔醇或烷基酚至少12摩尔、尤其优选至少16摩尔并且还更优选至少20摩尔的环氧乙烷的反应制备；ii)具有6至20个碳原子和至少一个乙氧基和丙氧基基团的醇烷氧基化表面活性剂。优选可用于本文的是表面活性剂i)和ii)的混合物。126.另一种合适的非离子表面活性剂是由下式表示的环氧封端的聚(烷氧基化)醇：127.r1o[ch2ch(ch3)o]x[ch2ch2o]y[ch2ch(oh)r2]ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ(i)[0128]其中r1为具有4至18个碳原子的直链或支链的脂族烃基；r2为具有2至26个碳原子的直链或支链的脂族烃基；x为平均值为0.5至1.5、更优选地约1的整数；并且y为值为至少15、更优选地至少20的整数。[0129]优选地，式i的表面活性剂在末端环氧化物单元[ch2ch(oh)r2]中具有至少约10个碳原子。根据本发明，式i的合适表面活性剂是olincorporation的slf-18b非离子表面活性剂，如1994年10月13日由olincorporation公布的wo94/22800中所述。[0130]可用于本文的氧化胺表面活性剂包含具有下式的直链和支链化合物：[0131][0132]其中r3选自包含8至26个碳原子，优选地8至18个碳原子的烷基、羟烷基、酰氨基丙基和烷基苯基基团、或它们的混合物；r4为包含2至3个碳原子、优选为2个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基基团，或它们的混合物；x为0至5，优选地0至3；并且每个r5为包含1至3个、优选为1至2个碳原子的烷基或羟烷基基团，或为包含1至3个，优选为1个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。r5基团可例如通过氧或氮原子彼此连接以形成环结构。[0133]具体地，这些氧化胺表面活性剂包含c10-c18烷基二甲基氧化胺和c8-c18烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。此类材料的示例包括二甲基辛胺氧化物、二乙基癸胺氧化物、双-(2-羟乙基)十二烷基胺氧化物、二甲基十二烷基胺氧化物、二丙基十四烷基胺氧化物、甲基乙基十六烷基胺氧化物、十二烷基酰胺丙基二甲基胺氧化物、鲸蜡基二甲基胺氧化物、硬脂基二甲基胺氧化物、牛油二甲基胺氧化物和二甲基-2-羟基十八烷基胺氧化物。优选地为c10-c18烷基二甲基氧化胺和c10-18酰氨基烷基二甲基氧化胺。[0134]表面活性剂可按总组合物的重量计0％至15％、优选地0.1％至10％、并且最优选地0.25％至8％的量存在。[0135]多隔室包装还可包括自由流动的粉末隔室。[0136]示例性自由流动粉末自动盘碟洗涤剂包含能够多价螯合硬度离子(尤其是钙和/或镁)的络合剂。在一些示例中，自由流动粉末自动盘碟洗涤剂组合物包含按组合物的重量计15％和40％之间，或20％和40％之间的络合剂，该络合剂由甲基甘氨酸-n,n-二乙酸(mgda)、柠檬酸、谷氨酸‑ꢀn,n-二乙酸(glda)及其盐以及它们的混合物组成。[0137]在一些示例中，自由流动粉末自动盘碟洗涤剂包含按组合物的重量计10％至30％，或5％至25％的助洗剂或碱度来源。[0138]在一些示例中，自由流动粉末自动盘碟洗涤剂包含香料。在一些示例中，自动盘碟洗涤剂包含选自以下各项的助剂成分：络合剂、助洗剂、酶、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、包括分散剂聚合物的聚合物、去垢性聚合物、清洁聚合物和表面改性聚合物、表面活性剂、金属护理剂和玻璃护理剂。[0139]本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。[0140]实施例[0141]对于具有不同的固有水容量的一系列水溶性膜，已经探索了对其上已施加密封水的膜的选择对组合的水溶性膜的所得的密封强度的影响。[0142]测试方法：[0143]水容量：[0144]使用dvs(动态气相吸附)仪器测量水容量。所用仪器为得自proumid的sps-dvs(具有渗透性试剂盒的型号spsx-1μ-高载荷)。dvs使用重量分析法测定水分的吸附/解吸，并且是全自动的。[0145]在0-98％范围内的rh(相对湿度)和25℃温度±0.3℃范围内测量时，该系统的精度为±0.6％。温度可在 5℃至 60℃的范围内。仪器中的微量天平能够分辨0.1μg的质量变化。每种膜平行测定2次，并且记录平均水容量值。[0146]对于测试的具体条件，使用允许同时测试5种膜的6盘转盘(使用1个盘作为微量天平的参考并且该盘需要保持为空)。[0147]每个盘都具有带螺钉的铝环，用于固定膜。将一片膜置于盘上，轻轻拉伸后，将环置于顶部，然后用螺钉将膜紧紧固定，然后除去多余的膜。覆盖盘表面的膜的直径为80mm。[0148]温度固定在20℃。相对湿度(rh)设置为35％，保持6小时，然后在5分钟内逐渐升至50％。rh在50％下保持12小时。测量的总持续时间为18小时。[0149]循环时间(＝测量每个盘之间的时间)设置为10分钟，dvs记录每个重量结果与时间，并且自动计算dm％(相对于膜的起始重量的相对质量变化，即10％反映相对于膜的起始重量，膜的重量增加10％)。[0150]水容量(或在50％rh和20℃下循环保持12小时的固定时间的所增加的％dm)是通过50％rh下的dm％值(在50％rh下测量的最后一个值)减去35％rh下的dm％(在达到50％rh之前的最后一个值)的差来计算的。[0151]密封强度：[0152]在测量之前，将膜样品在20℃和40％相对湿度下预调理24小时。2种膜通过它们的粗糙侧被密封在一起，它们的光泽侧面向外。使用自动网纹辊将0.5ml密封水均匀施加到第一测试膜(尺寸：300mm长-30mm宽)的一个条上，并且因此密封到第二非润湿测试膜(尺寸：200mm长-30mm宽)的一个条上，第二非润湿测试膜通过双面胶带固定到测试平台上。因此，使用配有滑动平台和90°剥离装置的预编程的质构分析仪(型号ta.xtplus，可从stablemicrosystems获得)测量所得的密封强度，并且以将两种膜彼此重新分离(以剥离速度：20mm/s)所需的平均剥离力(牛顿)来表示。通过密封以及剥离步骤两者的自动化，以及通过5次重复测试的测试结果的平均化，最小化测试可变性从而能够准确地比较不同的测试组合。[0153]测试材料*：[0154]·测试膜1：包含两种不同的聚乙烯醇均聚物的50/50共混物的水溶性膜，得自monosolcompany[0155]·测试膜2：聚乙烯醇均聚物/羧化聚乙烯醇共聚物的共混物，得自monosolcompany[0156]·测试膜3**：聚乙烯醇均聚物/羧化聚乙烯醇共聚物的共混物，得自monosolcompany[0157]·测试膜4：m8630-包含聚乙烯醇/单羧酸酯共聚物树脂的水溶性膜，可从monosolcompany商购获得[0158]*所有膜包含基本上相同含量的聚合物树脂、水和增塑剂体系。[0159]**相对于测试膜2的不同的共混物(更高的相对聚乙烯醇均聚物含量、更低的均聚物[0160]粘度和水解度、相同的阴离子共聚物，导致膜结晶度净降低)[0161]测试结果：[0162]表1汇总了根据本文所述的测试方法的不同测试膜的水容量。根据增加的水容量对膜排序。表2汇总了根据本文所述的测试方法的平均所得的剥离强度。从这些平均剥离力数据可清楚地看出，当在将两种膜组合在一起之前已将密封水施加到具有最低水容量的膜上时，实现了更强的密封。[0163]表1：不同的pva测试膜的水容量[0164]水容量(以％dm计)测试膜13.470％测试膜24.466％测试膜34.545％测试膜44.953％[0165]表2：密封强度[0166][0167][0168]以下是包括在单位剂量制品中的示例性水溶性单位剂量制剂，该单位剂量制品包括根据本发明的水溶性膜。组合物可为单室水溶性单位剂量制品的一部分，或可在多个隔室上分离，获得低于“跨隔室平均”的完整制品组合物。[0169]表3[0170][0171][0172]*核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中所述[0173]以下为多隔室的水溶性单位剂量衣物洗涤制品，该水溶性单位剂量衣物洗涤制品包括较大的底部隔室，同时具有以并列构型叠放在底部隔室的顶部上的两个较小隔室，根据如2020年一月在英国商购获得的碧浪三合一洗衣凝珠(ariel3-in-1pods)设计。以下组合物为根据本发明的包封的水溶性膜。[0174]表4[0175][0176][0177]*核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中所述[0178]本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。当前第1页12当前第1页12
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：：2.消费者更喜爱水溶性洗涤剂单位剂量制品，因为在洗涤过程中它们提供了方便、有效且清洁的投配洗涤剂的方式。水溶性单位剂型意味着消费者不需要自己测量剂量，也不会遭受洗涤剂意外溢出的困扰，因为洗涤剂的意外溢出会让一些消费者感到混乱和不方便。3.然而，此类水溶性单位剂量制品可能在储存期间过早破裂，尤其是由于构成该单位剂量制品的两种膜之间的密封失效而导致破裂。通常，此类单位剂量制品被储存在可重新密封的柔性袋中或可封闭的刚性桶中。在任一种情况下，水溶性单位剂量制品的过早破裂可对投配体验造成不利影响，因为破裂的单位剂量制品内部的内容物会污染其他未破裂的单位剂量制品。因此，消费者可能发现投配体验是“混乱的”且不方便的。4.此外，密封失效可发生在制备该单位剂量制品的过程中。此类失效导致浪费资源和时间，因为需要丢弃破裂的小袋。5.因此，本领域一直需要改善水溶性单位剂量制品的密封区域的密封强度，以减少该单位剂量制品在被消费者使用之前以及在制备期间的过早破裂。6.wo2017218448公开了第一水溶性膜和第二水溶性膜的用途，其中为了改善密封强度，这两种膜之间的水容量差异在0.01％和1％之间。然而，惊讶地发现根据本发明的方法提供了相比于wo2017218448的改善的密封。不受理论的束缚，惊奇地发现相比于wo2017218448中将密封溶剂施加到具有最高水容量的水溶性膜上，将该密封溶剂施加到具有最低水容量的水溶性膜上提供了改善的密封。技术实现要素：7.一种用于制备具有改善的密封强度的水溶性单位剂量制品的方法，其中该水溶性单位剂量制品包括洗涤剂组合物，该方法包括以下步骤：8.a.将第一水溶性膜热成形到模具中以产生开口腔体；9.b.使用该洗涤剂组合物填充该开口腔体；10.c.通过将第二水溶性膜定位为与该第一水溶性膜接触使得该第二水溶性膜封闭该开口腔体来封闭该开口腔体；11.d.经由溶剂密封将该第一膜和该第二膜密封在一起，其中该密封溶剂包含水；12.其中该第一水溶性膜具有第一水容量，并且其中该第二水溶性膜具有第二水容量，并且其中该第一水容量与该第二水容量不同；并且13.其中该第一水溶性膜和该第二水溶性膜的该水容量之间的差异在0.01％和5％之间；并且14.其中在步骤c之前施加该密封溶剂，并且该密封溶剂被施加到具有最低水容量的膜上。附图说明15.图1是根据本发明的水溶性单位剂量制品。具体实施方式16.方法17.本发明介绍了一种用于制备具有改善的密封强度的水溶性单位剂量制品的方法。不受理论的束缚，水溶性单位剂量制品包括水溶性膜，该水溶性膜被成形为使得单位剂量制品包括至少一个由该水溶性膜围绕的内部隔室。单位剂量制品包括彼此密封以限定内部隔室的第一水溶性膜和第二水溶性膜。所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间，该密闭内部空间容纳洗涤剂组合物。18.密封强度被理解为第一水溶性膜和第二水溶性膜之间的密封强度。如果密封强度太弱，则水溶性单位剂量制品可由于密封失效而导致过早破裂。水溶性单位剂量制品更详细地描述于下文中。第一水溶性膜和第二水溶性膜更详细地描述于下文中。19.本发明的方法包括以下步骤：20.a.将第一水溶性膜热成形到模具中以产生开口腔体。21.第一水溶性膜更详细地描述于下文中。本领域的技术人员知道合适的热成形方法。不受理论的束缚，将水溶性膜拉伸到模具中。可使用真空、加热或两者混合将水溶性膜拉伸到模具中。一旦将水溶性单位剂量制品拉伸到模具中，这就产生开口腔体。不受理论的束缚，在将水溶性膜拉伸到模具中的过程中，该水溶性膜的部分被伸展以贴合该模具的形状。22.本领域的技术人员知道合适的模具形状和大小。模具可具有任何合适的形状。模具可为正方形、矩形、圆形、椭圆形、超椭圆形或它们的组合。模具可被成形，诸如被成形为产生单个腔体。另选地，模具可被成形为产生至少两个或甚至至少三个腔体。23.本发明的方法包括以下步骤：24.b.使用洗涤剂组合物填充该开口腔体。25.洗涤剂组合物更详细地描述于下文中。本领域的技术人员知道合适的洗涤剂组合物。26.本领域的技术人员知道使用洗涤剂组合物填充开口腔体的合适的装置和设备。合适的装置可包括填充喷嘴。填充喷嘴可为静态填充喷嘴或可为往复式填充喷嘴。每个腔体可由单个喷嘴或由多于一个喷嘴来填充。每个腔体可使用两个喷嘴来填充。两个喷嘴中的每个喷嘴可相继地或同时地填充单个腔体。其中模具被成形为产生至少两个腔体，每个腔体可被相继地或同时地填充。每个腔体可独立地使用单个喷嘴或多个喷嘴同时地或相继地来填充。27.填充步骤可手动操作或自动进行。28.本发明的方法包括以下步骤：29.c.通过将第二水溶性膜定位为与第一水溶性膜接触使得第二水溶性膜封闭开口腔体来封闭该开口腔体。30.第二水溶性膜更详细地描述于下文中。不受理论的束缚，将第二水溶性膜放置在第一水溶性膜上，使得在步骤d中将这两种水溶性膜密封在一起时，腔体完全封闭以便产生内部隔室。预期洗涤剂组合物容纳在所产生的内部隔室内，并且因此在预期使用之前不释放。31.本领域的技术人员知道将第二水溶性膜定位为与第一水溶性膜接触的适当的装置和方法。本领域的技术人员知道第二水溶性膜的适当的大小和尺寸，以便其封闭开口腔体。32.第二水溶性膜可在制备单位剂量制品期间热成形。另选地，第二水溶性膜可不在制备单位剂量制品期间热成形。优选地，第一水溶性膜在制备单位剂量制品期间热成形，并且第二水溶性膜不在制备单位剂量制品期间热成形。33.本发明的方法还包括以下步骤：34.d.经由溶剂密封将第一膜和第二膜密封在一起，其中该密封溶剂包含水。35.不受理论的束缚，溶剂密封涉及在步骤c之前的某个时刻将密封溶剂施加到水溶性膜中的至少一种水溶性膜上，使得当第一水溶性膜和第二水溶性膜彼此接触时，该密封溶剂用于将两种膜密封在一起。本领域的技术人员知道在本发明的方法中施加密封溶剂的适当的时刻。36.在步骤c之前施加密封溶剂。不受理论的束缚，该密封溶剂可在使第一水溶性膜和第二水溶性膜彼此接触之前的任何时刻施加。不受理论的束缚，每种水溶性膜具有第一侧和第二侧。密封溶剂仅需添加到水溶性膜的一侧。37.第一水溶性膜具有第一水容量，并且第二水溶性膜具有第二水容量，并且第一水容量与第二水容量不同。水容量更详细地描述于下文中。第一水溶性膜和第二水溶性膜的水容量之间的差异在0.01％和5％之间。密封溶剂被施加到具有最低水容量的膜上。38.密封溶剂包含水。优选地，密封溶剂包含按该密封溶剂的重量计95％或更多的水，优选地按该密封溶剂的重量计97％或更多的水，优选地按该密封溶剂的重量计100％的水。通过按重量计100％，此处应当理解，密封溶剂可包含一些微量的杂质。此类杂质将占按密封溶剂的重量计的3％或更少。此类杂质可包括在膜润湿过程期间使用接触润湿方法时(诸如当使用毡作用时，该毡作用将一些溶解的水溶性膜部分转移到包含密封水的整体罐中)从水溶性膜转移的一些水溶性膜活性物质。另外，已知包括一些多元醇材料以控制密封溶剂的粘度并且使该密封溶剂能够更好地铺展。39.优选地，第一水溶性膜的水容量大于第二水溶性膜的水容量。不受理论的束缚，据信密封水将更多地保持在具有更低水容量的水溶性膜的表面上，并且因此可保持更长时间能够保证在其与具有更高水容量的膜接触时的密封。具有更高水容量的膜允许密封水更快地渗透到水溶性膜中，使得密封的任一侧上的水浓度更平衡，这导致更强的结合。优选地，第二水溶性膜具有最低的水容量，因此密封溶剂将被施加到第二水溶性膜上。优选地，第一水溶性膜具有1.5％至12％、优选地2.5％至10％、更优选地3.5％至8％的水容量。优选地，第二水溶性膜具有1％至10％、优选地2％至8％、更优选地3％至6％的水容量。优选地，水容量差异为0.03％至3.5％，最优选地0.05％至2％。40.优选地，第二水溶性膜具有比第一水溶性膜更低的水容量，并且第二水溶性膜包括第一侧和第二侧。优选地，第二水溶性膜的第一侧包括密封到所述第一侧的第三水溶性膜，其中包含洗涤剂组合物的优选封闭的隔室存在于所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜之间，并且其中在步骤c中使第二水溶性膜的第二侧与第一水溶性膜接触。优选地，第三水溶性膜具有第三水容量，并且第二水容量(第二水溶性膜的水容量)低于第三水容量。优选地，第二水溶性膜和第三水溶性膜经由溶剂密封被密封，其中该溶剂包含水，并且其中该溶剂被施加到第二水溶性膜上。本领域的技术人员知道在第二水溶性膜的哪一侧施加密封溶剂以使第二水溶性膜和第三水溶性膜有效地密封在一起。41.图1公开了根据本发明的水溶性单位剂量制品(1)。水溶性单位剂量制品(1)包括在密封区域(4)处密封在一起的第一水溶性膜(2)和第二水溶性膜(3)。衣物洗涤剂组合物(5)包括在水溶性单位剂量制品(1)内。42.水溶性膜更详细地描述于下文中。43.水溶性单位剂量制品44.水溶性单位剂量制品被构造成使得洗涤剂组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。45.密封强度被理解为第一水溶性膜和第二水溶性膜之间的密封强度。如果密封强度太弱，则水溶性单位剂量制品可由于密封失效而导致过早破裂。46.两种膜相遇并且被密封在一起的区域称之为密封区域。通常，密封区域包括“裙边”或“凸缘”，该“裙边”或“凸缘”包括密封到第二水溶性膜的区域的第一水溶性膜的区域，并且一般从单位剂量制品的主体上向外突出。47.单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少三个隔室。隔室可以叠加的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上。在这种取向上，单位剂量制品将包括三层膜：顶部膜、中间膜和底部膜。优选地，中间膜将对应于根据本发明的第二水溶性膜，并且顶部膜和底部膜将对应于根据本发明的第一水溶性膜。另选地，隔室可以并列取向定位，即，一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。在此类多隔室取向中，根据本发明的第一水溶性膜可被成形为包括将洗涤剂组合物添加到其中的开放的隔室。然后在靠近隔室的开口的取向上在第一膜上方覆盖根据本发明的第二水溶性膜。48.在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下，隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下，隔室中的两个可小于第三隔室，并且优选地较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选地并列取向。49.在多隔室取向中，根据本发明的洗涤剂组合物可包含在隔室中的至少一个隔室中。其可例如仅包含在一个隔室中，或者可包含在两个隔室中，或甚至包含在三个隔室中。50.每个隔室可包含相同或不同的组合物。不同的组合物可以全都以相同的形式，或者它们可以以不同的形式。51.水溶性单位剂量制品可包括至少两个内部隔室，其中液体衣物洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个隔室中，优选地，其中该单位剂量制品包括至少三个隔室，其中该洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个隔室中。52.第一水溶性膜和第二水溶性膜53.水溶性单位剂量制品包括第一水溶性膜和第二水溶性膜。第一水溶性膜具有第一水容量，并且第二水溶性膜具有第二水容量，并且第一水容量与第二水容量不同。54.所谓“水容量”在本文中意指膜在特定的相对湿度和温度下在固定时间段内吸收水的容量，该水容量以被测试的膜的质量的增加来测量。测量水容量的方法更详细地描述于下文中。55.优选地，第一水溶性膜的水容量大于第二水溶性膜的水容量。优选地，第一水溶性膜具有1.5％至12％、优选地2.5％至10％、更优选地3.5％至8％的水容量。优选地，第二水溶性膜具有1％至10％、优选地2％至8％、更优选地3％至6％的水容量。优选地，第一水溶性膜和第二水溶性膜之间的水容量百分比差异为0.03％至3.5％，最优选地0.05％至2％。为避免疑义，这意指如果例如第一水溶性膜具有3％的水容量并且第二水溶性膜具有2％的水容量，则水容量差异为1％。56.优选地，第一水溶性膜与第二水溶性膜在化学上彼此不同。为避免疑义，在本发明的上下文中，“在化学上不同”在本文中意指其中“原始膜”，即从供应商/制造商处获得并且在单位剂量制品制作单元上展开之前的膜，该膜具有存在于膜组合物中的至少一种膜组合物中的至少一种物质，该至少一种物质区分第一膜组合物与第二膜组合物并且至少影响水容量，使得根据本文所述的测试方法，这至少一种膜物理特性在第一膜和第二膜之间不同。因此，由于天然的制作方法(即，批次间的变化)而导致的膜的不同的化学组成不被认为是在本发明的范围内的化学上不同的膜。57.化学上区分物质的非限制性示例包括使用不同的聚合物目标树脂和/或含量、不同的增塑剂组合物和/或含量、或不同的表面活性剂和/或含量。包括仅在物理特性上不同但具有相同物质含量的膜(诸如仅在膜厚度上不同的膜)的水溶性单位剂量制品被认为是在本发明的范围之外。仅通过涂层的存在与否区分由膜制作的单位剂量制品也被认为是在本发明的范围之外。58.第一水溶性膜、第二水溶性膜或它们的混合物在掺入到单位剂量制品中之前可独立地具有40微米和100微米之间、优选地60微米和90微米之间、更优选地70微米和80微米之间的厚度。59.优选地，第一水溶性膜和第二水溶性膜之间在掺入到单位剂量制品中之前的厚度差异小于50％、优选地小于30％、更优选地小于20％、甚至更优选地小于10％，或者这两者的厚度可相等。60.根据本发明的第一水溶性膜和第二水溶性膜优选为单层膜，更优选地经由溶液浇铸制备。61.优选地，第一水溶性膜包含第一水溶性树脂，并且第二水溶性膜包含第二水溶性树脂。优选地，第一水溶性树脂包含至少一种聚乙烯醇均聚物或至少一种聚乙烯醇共聚物或它们的共混物，并且第二水溶性树脂包含至少一种聚乙烯醇均聚物或至少一种聚乙烯醇共聚物或它们的共混物。62.第一水溶性树脂可包含聚乙烯醇均聚物和包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地，其中该共混物包含按第一水溶性树脂的重量计0％至70％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和按第一水溶性树脂的重量计30％至约100％的聚乙烯醇均聚物，更优选地，其中该共混物包含基于第一水溶性树脂的总重量，按第一水溶性树脂的重量计10％至70％、甚至更优选地15％至小于65％、甚至更优选地20％至50％、最优选地30％至40％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和按第一水溶性树脂的重量计30％至90％、或大于35％至85％、或50％至80％、或60％至70％的聚乙烯醇均聚物。聚乙烯醇共聚物可与聚乙烯醇均聚物的浓度一起以总计为100％的浓度存在。63.第一水溶性树脂可包含按第一水溶性树脂的重量计100％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物。64.第二水溶性树脂可包含聚乙烯醇均聚物和包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地，其中该共混物包含基于膜中的第二水溶性树脂的总重量，0％至70％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和30％至100％的聚乙烯醇均聚物，更优选地，其中该共混物包含基于膜中的第二水溶性树脂的总重量，按第二水溶性树脂的重量计10％至70％、甚至更优选地15％至65％、甚至更优选地20％至50％、最优选地30％至40％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和按第二水溶性树脂的重量计30％至90％、或35％至85％、或50％至80％、或60％至70％的聚乙烯醇均聚物。聚乙烯醇共聚物可与聚乙烯醇均聚物的浓度一起以总计为100％的浓度存在。65.第二水溶性树脂可包含按第二水溶性树脂的重量计100％的聚乙烯醇均聚物。66.优选地，当第一水溶性膜和第二水溶性膜都包含聚乙烯均聚物和包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的共混物时，第二水溶性膜具有比第一水溶性膜更高的结晶度。不受理论的束缚，据信更高的结晶度导致更低的水容量。该更高的结晶度可通过增加按水溶性树脂的总重量计的相对均聚物含量、增加均聚物的粘度(从而增加其分子量)、增加均聚物的水解度、或混合使用来实现。另选地，降低共聚物的阴离子电荷密度、增加共聚物的粘度(从而增加共聚物的分子量)或增加共聚物的水解度可增加共聚物的结晶度。增加结晶度也可通过混合上述方法来实现，或可为多个正结晶度和负结晶度影响的增加的结晶度净结果。67.优选地，第一水溶性树脂的聚合物与第二水溶性树脂的聚合物不同。优选地，第二水溶性树脂的聚合物的共混物与第一水溶性树脂的聚合物的共混物不同。68.聚乙烯醇均聚物意指包含聚乙烯醇单元并且任选地但优选地包含聚乙酸乙烯酯单元的聚乙烯醇。聚乙烯醇共聚物意指包含聚乙烯醇单元、任选地但优选地包含聚乙酸乙烯酯单元和阴离子改性的聚乙烯醇单元的聚合物。69.阴离子单体单元存在于第一树脂的聚乙烯醇共聚物中、存在于第二树脂的聚乙烯醇共聚物中、或它们的混合物中，该阴离子单体单元可独立地选自衍生自乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸酐、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、柠康酸单烷基酯、柠康酸二烷基酯、柠康酸酐、中康酸单烷基酯、中康酸二烷基酯、中康酸酐、戊烯二酸单烷基酯、戊烯二酸二烷基酯、戊烯二酸酐、磺酸乙烯酯、烷基磺酸盐、乙烯磺酸盐、2‑ꢀ丙烯酰胺基-1-甲基丙烷磺酸盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸盐、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸盐、丙烯酸2-磺乙酯、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体，优选地，其中该阴离子单体单元选自衍生自马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体，更优选地，其中该阴离子单体单元选自衍生自马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体。70.优选地，聚乙烯醇共聚物如果存在于第一水溶性膜或第二水溶性膜中，则相对于存在的总聚乙烯醇共聚物，该聚乙烯醇共聚物独立地包含1摩尔％至8摩尔％、更优选地2摩尔％至5摩尔％、最优选地3摩尔％至4摩尔％的阴离子单体单元。71.优选地，聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物如果存在于第一水溶性膜和第二水溶性膜中，则聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物独立地具有80％至99％、优选地85％至95％、更优选地86％和93％的水解度。72.优选地，聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物如果存在于第一水溶性膜和第二水溶性膜中，则聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物独立地具有在25℃下在去离子水中的4％溶液粘度，该溶液粘度在4cp至40cp、优选地10cp至30cp、更优选地12cp至25cp的范围内。73.优选地，第一水溶性膜和第二水溶性膜独立地具有按膜的重量计30％和90％之间、更优选地40％和80％之间、甚至更优选地50％和75％之间、最优选地60％和70％之间的水溶性树脂含量。74.本领域的技术人员知道如何确保第一水溶性膜和第二水溶性膜的水容量差异。不受理论的束缚，水容量可由于聚乙烯醇聚合物的不同的水解度、聚乙烯醇聚合物的不同的分子量、水溶性膜的阴离子的不同的类型和含量或这些不同的方面的混合而不同。本领域的技术人员知道如何改变水溶性膜的水容量。75.改变存在于水溶性膜中的增塑剂也可改变该水溶性膜的水容量。本领域的技术人员知道可用于水溶性膜的合适的增塑剂以及如何使用它们来改变水容量。优选地，第一水溶性膜包括选自多元醇、糖醇或它们的混合物的第一增塑剂体系，优选地，其中该多元醇选自甘油、双甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、至多400mw的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物；并且优选地，其中糖醇选自：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物；最优选地，其中增塑剂选自甘油、山梨糖醇、三甘醇、1,2-丙二醇、双丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷或它们的组合，并且第二水溶性膜包括选自多元醇、糖醇或它们的混合物的第二增塑剂体系，优选地，其中多元醇选自甘油、双甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、至多400mw的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物；并且优选地，其中糖醇选自：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物；最优选地，其中增塑剂选自甘油、山梨醇、三甘醇、1,2-丙二醇、双丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、至多400mw的聚乙二醇或它们的组合，并且其中第一增塑剂体系与第二增塑剂体系不同。76.优选地，第一水溶性膜和第二水溶性膜还独立地包含辅助剂和加工助剂，诸如但不限于增塑剂、增容剂、表面活性剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子诸如层状硅酸盐型纳米粘土(例如，蒙脱石钠)、漂白剂(例如，焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或其他)以及其他功能成分，以适用于预期目的的量存在。77.另选地，水容量可通过在第二水溶性膜外添加粉末吸水剂来控制。78.第一膜和/或第二膜可独立地为不透明的、透明的或半透明的。第一膜和/或第二膜可独立地包括印刷区域。印刷区域可覆盖膜表面的10％和80％之间；或与隔室的内部空间接触的膜表面的10％和80％之间；或膜表面的10％和80％之间和隔室表面的10％和80％之间。79.印刷区域可覆盖膜的不间断部分，或可覆盖其部分，即包括较小的印刷区域，其总和为膜表面或与隔室的内部空间接触的膜表面或两者的10％和80％之间。80.印刷区域可包括油墨、颜料、染料、发蓝试剂或它们的混合物。印刷区域可为不透明的、半透明的或透明的。81.印刷区域可包括单一颜色，或者可包括多个颜色，甚至三个颜色。印刷区域可包括白色、黑色、蓝色、红色或它们的混合。印刷物可作为层存在于膜的表面上，或者可至少部分地渗透入膜中。膜将包括第一侧和第二侧。印刷区域可存在于膜的任一侧上，或存在于膜的两侧上。另选地，印刷区域可至少部分地包含在膜本身内。82.印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。优选地，印刷区域借由柔性版印刷实现，其中印刷膜，然后模塑成开口隔室的形状。然后将该隔室用洗涤剂组合物填充，并且将第二膜置于隔室上，并向第一膜密封。印刷区域可在膜的任一侧上或两侧上。83.另选地，可在膜制造期间添加油墨或颜料，使得膜的全部或至少部分着色。84.第一膜和/或第二膜可独立地包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适水平的厌恶剂可用于膜中。合适的含量包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250ppm至2000ppm。85.水溶性膜或水溶性单位剂量制品或这两者均可在润滑剂中被涂覆。优选地，润滑剂选自滑石、氧化锌、二氧化硅、硅氧烷、沸石、硅酸、氧化铝、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钙、碳酸镁、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸钾、三聚磷酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、淀粉、改性淀粉、粘土、高岭土、石膏、环糊精或它们的混合物。86.第三水溶性膜87.水溶性单位剂量制品可包括第三水溶性膜。88.第三水溶性膜可具有1.5％至12％、优选地2.5％至10％、更优选地3.5％至8％的水容量。另选地，第三水溶性膜具有1％至10％、优选地2％至8％、更优选地3％至6％的水容量。89.第三水溶性膜在掺入到单位剂量制品中之前可具有40微米和100微米之间、优选地60微米和90微米之间、更优选地70微米和80微米之间的厚度。90.根据本发明的第三水溶性膜优选为单层膜，更优选地经由溶液浇铸制备。91.优选地，第三水溶性膜包含第三水溶性树脂。优选地，第三水溶性树脂包含至少一种聚乙烯醇均聚物或至少一种聚乙烯醇共聚物或它们的共混物。92.第三水溶性树脂可包含聚乙烯醇均聚物和包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地，其中该共混物包含按第三水溶性树脂的重量计0％至70％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和按第三水溶性树脂的重量计30％至约100％的聚乙烯醇均聚物，更优选地，其中该共混物包含基于第三水溶性树脂的总重量，按第三水溶性树脂的重量计10％至70％、甚至更优选地15％至小于65％、甚至更优选地20％至50％、最优选地30％至40％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和按第三水溶性树脂的重量计30％至90％、或大于35％至85％、或50％至80％、或60％至70％的聚乙烯醇均聚物。聚乙烯醇共聚物可与聚乙烯醇均聚物的浓度一起以总计为100％的浓度存在。93.第三水溶性树脂可包含按第三水溶性树脂的重量计100％的包含阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物。94.聚乙烯醇均聚物意指包含聚乙烯醇单元并且任选地但优选地包含聚乙酸乙烯酯单元的聚乙烯醇。聚乙烯醇共聚物意指包含聚乙烯醇单元、任选地但优选地包含聚乙酸乙烯酯单元和阴离子改性的聚乙烯醇单元的聚合物。95.阴离子单体单元存在于第三树脂的聚乙烯醇共聚物中、存在于第二树脂的聚乙烯醇共聚物中、或它们的混合物中，该阴离子单体单元可独立地选自衍生自乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸酐、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、柠康酸单烷基酯、柠康酸二烷基酯、柠康酸酐、中康酸单烷基酯、中康酸二烷基酯、中康酸酐、戊烯二酸单烷基酯、戊烯二酸二烷基酯、戊烯二酸酐、磺酸乙烯酯、烷基磺酸盐、乙烯磺酸盐、2‑ꢀ丙烯酰胺基-1-甲基丙烷磺酸盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸盐、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸盐、2-磺乙基丙烯酸、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体，优选地，其中该阴离子单体单元选自衍生自马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体，更优选地，其中该阴离子单体单元选自衍生自马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、它们的碱金属盐、它们的酯以及它们的组合的阴离子单体。96.优选地，聚乙烯醇共聚物如果存在于第三水溶性膜中，则相对于存在的总聚乙烯醇共聚物，该聚乙烯醇共聚物包含1摩尔％至8摩尔％、更优选地2摩尔％至5摩尔％、最优选地3摩尔％至4摩尔％的阴离子单体单元。97.优选地，聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物如果存在于第三水溶性膜中，则聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物具有80％至99％、优选地85％至95％、更优选地86％和93％的水解度。98.优选地，聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物如果存在于第三水溶性膜中，则聚乙烯醇均聚物和聚乙烯醇共聚物具有在25℃下在去离子水中的4％溶液粘度，该溶液粘度在4cp至40cp、优选地10cp至30cp、更优选地12cp至25cp的范围内。99.优选地，第三水溶性膜具有按膜的重量计30％和90％之间、更优选地40％和80％之间、甚至更优选地50％和75％之间、最优选地60％和70％之间的水溶性树脂含量。100.改变存在于水溶性膜中的增塑剂也可改变该水溶性膜的水容量。本领域的技术人员知道可用于水溶性膜的合适的增塑剂以及如何使用它们来改变水容量。优选地，第三水溶性膜包括选自多元醇、糖醇或它们的混合物的第三增塑剂体系，优选地，其中该多元醇选自甘油、双甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、至多400mw的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物；并且优选地，其中糖醇选自：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物；最优选地，其中增塑剂选自甘油、山梨糖醇、三甘醇、1,2-丙二醇、双丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷或它们的组合。101.优选地，第三水溶性膜还包含辅助剂和加工助剂，诸如但不限于增塑剂、增容剂、表面活性剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子诸如层状硅酸盐型纳米粘土(例如，蒙脱石钠)、漂白剂(例如，焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或其他)以及其他功能成分，以适用于预期目的的量存在。102.另选地，水容量可通过在第二水溶性膜外添加粉末吸水剂来控制。103.第三膜可为不透明的、透明的或半透明的。第三膜可包括印刷区域。印刷区域可覆盖膜表面的10％和80％之间；或与隔室的内部空间接触的膜表面的10％和80％之间；或膜表面的10％和80％之间和隔室表面的10％和80％之间。104.印刷区域可覆盖膜的不间断部分，或可覆盖其部分，即包括较小的印刷区域，其总和为膜表面或与隔室的内部空间接触的膜表面或两者的10％和80％之间。105.印刷区域可包括油墨、颜料、染料、发蓝试剂或它们的混合物。印刷区域可为不透明的、半透明的或透明的。106.印刷区域可包括单一颜色，或者可包括多个颜色，甚至三个颜色。印刷区域可包括白色、黑色、蓝色、红色或它们的混合。印刷物可作为层存在于膜的表面上，或者可至少部分地渗透入膜中。膜将包括第一侧和第二侧。印刷区域可存在于膜的任一侧上，或存在于膜的两侧上。另选地，印刷区域可至少部分地包含在膜本身内。107.印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。优选地，印刷区域借由柔性版印刷实现，其中印刷膜，然后模塑成开口隔室的形状。然后将该隔室用洗涤剂组合物填充，并且将第二膜置于隔室上，并向第一膜密封。印刷区域可在膜的任一侧上或两侧上。108.另选地，可在膜制造期间添加油墨或颜料，使得膜的全部或至少部分着色。109.第三膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适水平的厌恶剂可用于膜中。合适的含量包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250ppm至2000ppm。110.第三膜可在润滑剂中被涂覆。优选地，润滑剂选自滑石、氧化锌、二氧化硅、硅氧烷、沸石、硅酸、氧化铝、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钙、碳酸镁、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸钾、三聚磷酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、淀粉、改性淀粉、粘土、高岭土、石膏、环糊精或它们的混合物。111.洗涤剂组合物112.洗涤剂组合物可以是衣物洗涤剂组合物、自动盘碟洗涤组合物、硬质表面清洁组合物或它们的组合。113.洗涤剂组合物可包含固体、液体或它们的混合物。术语“液体”包括凝胶、溶液、分散体、糊剂或它们的混合物。固体可为粉末。所谓粉末在本文中意指洗涤剂组合物可包含固体颗粒或可以是单一均质固体。在一些示例中，粉末洗涤剂组合物包含颗粒。这意味着粉末洗涤剂组合物包含单独的固体颗粒，与作为单一均质固体的固体不同。颗粒可以是自由流动的或可被压实。114.衣物洗涤剂组合物可用于织物手洗操作中或可用于自动机器织物洗涤操作中，例如在自动机器织物洗涤操作中。115.衣物洗涤剂组合物可包含非皂表面活性剂，其中该非皂表面活性剂包括阴离子非皂表面活性剂和非离子表面活性剂。衣物洗涤剂组合物可包含按该衣物洗涤剂组合物的重量计10％和60％之间、或20％和55％之间的非皂表面活性剂。非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为1∶1至20∶1、1.5∶1至17.5∶1、2∶1至15∶1、或2.5∶1至13∶1。116.优选地，非皂阴离子表面活性剂包含直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐的重量比可为1∶2至9∶1、1∶1至7∶1、1∶1至5∶1、或1∶1至4∶1。直链烷基苯磺酸盐可为c10-c16烷基苯磺酸或c11-c14烷基苯磺酸。本文中所谓的“直链”意指烷基基团是直链的。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含烷氧基化烷基硫酸盐或非烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。烷氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，该乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含非乙氧基化烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其中该乙氧基化烷基硫酸盐的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基级分可衍生自脂肪醇、羰基合成醇、格尔伯特醇或它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可包含按该衣物洗涤剂组合物的重量计10％和50％之间、优选地15％和45％之间、更优选地20％和40％之间、最优选地30％和40％之间的非皂阴离子表面活性剂。117.非离子表面活性剂可选自醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可包含按该液体衣物洗涤剂组合物的重量计0.01％和10％之间、优选地0.01％和8％之间、更优选地0.1％和6％之间、最优选地0.15％和5％之间的非离子表面活性剂。118.衣物洗涤剂组合物可包含按该衣物洗涤剂组合物的重量计1.5％和20％之间、优选地2％和15％之间、更优选地3％和10％之间、最优选地4％和8％之间的皂、优选地脂肪酸盐、更优选地胺中和的脂肪酸盐，其中优选地，胺为链烷醇胺，例如选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，最优选地单乙醇胺。119.衣物洗涤剂组合物优选为液体衣物洗涤剂组合物。液体衣物洗涤剂组合物可包含按该液体衣物洗涤剂组合物的重量计少于15％，或少于12％的水。衣物洗涤剂组合物为优选地包含选自1,2-丙二醇、双丙二醇、三丙二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇或它们的混合物的非水溶剂的液体衣物洗涤剂组合物。液体衣物洗涤剂组合物包含按该液体衣物洗涤剂组合物的重量计10％和40％之间，或15％和30％之间的非水溶剂。120.衣物洗涤剂组合物可包含香料。优选地，衣物洗涤剂组合物可包含选自以下各项的助剂成分：包括酶的助洗剂、柠檬酸盐、漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、增白剂、包括烷氧基化聚胺和聚乙烯亚胺的清洁聚合物、去垢性聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、包封的香料、聚羧酸酯、结构剂、ph修整剂以及它们的混合物。121.衣物洗涤剂组合物优选地具有6和10之间、6.5和8.9之间或7和8之间的ph，其中该衣物洗涤剂组合物的ph以在20℃下在去离子水中产品浓度为10％时来测定。122.当衣物洗涤剂组合物为液体时，该衣物洗涤剂组合物可为牛顿的或非牛顿的。优选地，液体衣物洗涤剂组合物为非牛顿的。不受理论的束缚，非牛顿液体具有与牛顿液体不同的特性，更具体地，非牛顿液体的粘度取决于剪切速率，而牛顿液体具有与所施加的剪切速率无关的恒定粘度。向非牛顿液体施加剪切时粘度降低被认为是进一步有利于液体洗涤剂溶解。本文所述的液体衣物洗涤剂组合物可具有任何合适的粘度，具体取决于诸如配制成分和组合物目的的因素。123.自动盘碟洗涤剂组合物可用于自动盘碟洗涤机。自动盘碟洗涤剂组合物可以不同的物理形式存在，例如液体、固体或它们的混合物。术语“液体”包括凝胶、溶液、分散体、糊剂或它们的混合物。固体可为粉末。所谓粉末在本文中意指洗涤剂组合物可包含固体颗粒或可以是单一均质固体。在一些示例中，粉末洗涤剂组合物包含颗粒。这意味着粉末洗涤剂组合物包含单独的固体颗粒，与作为单一均质固体的固体不同。颗粒可以是自由流动的或可被压实。洗涤剂组合物可以包括隔室的多隔室包装的形式存在，其中组合物以上文确定的不同的物理形式或它们的混合物存在。124.优选地，该多隔室包装包括液体隔室。更优选地，该液体隔室包含表面活性剂和其他加工助剂(诸如溶剂)。示例性液体自动盘碟洗涤剂包含表面活性剂，优选地包含非离子表面活性剂。125.合适的非离子表面活性剂包括：i)乙氧基化非离子表面活性剂，其通过具有6至20个碳原子的一羟基链烷醇或烷基酚与优选每摩尔醇或烷基酚至少12摩尔、尤其优选至少16摩尔并且还更优选至少20摩尔的环氧乙烷的反应制备；ii)具有6至20个碳原子和至少一个乙氧基和丙氧基基团的醇烷氧基化表面活性剂。优选可用于本文的是表面活性剂i)和ii)的混合物。126.另一种合适的非离子表面活性剂是由下式表示的环氧封端的聚(烷氧基化)醇：127.r1o[ch2ch(ch3)o]x[ch2ch2o]y[ch2ch(oh)r2]ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ(i)[0128]其中r1为具有4至18个碳原子的直链或支链的脂族烃基；r2为具有2至26个碳原子的直链或支链的脂族烃基；x为平均值为0.5至1.5、更优选地约1的整数；并且y为值为至少15、更优选地至少20的整数。[0129]优选地，式i的表面活性剂在末端环氧化物单元[ch2ch(oh)r2]中具有至少约10个碳原子。根据本发明，式i的合适表面活性剂是olincorporation的slf-18b非离子表面活性剂，如1994年10月13日由olincorporation公布的wo94/22800中所述。[0130]可用于本文的氧化胺表面活性剂包含具有下式的直链和支链化合物：[0131][0132]其中r3选自包含8至26个碳原子，优选地8至18个碳原子的烷基、羟烷基、酰氨基丙基和烷基苯基基团、或它们的混合物；r4为包含2至3个碳原子、优选为2个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基基团，或它们的混合物；x为0至5，优选地0至3；并且每个r5为包含1至3个、优选为1至2个碳原子的烷基或羟烷基基团，或为包含1至3个，优选为1个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。r5基团可例如通过氧或氮原子彼此连接以形成环结构。[0133]具体地，这些氧化胺表面活性剂包含c10-c18烷基二甲基氧化胺和c8-c18烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。此类材料的示例包括二甲基辛胺氧化物、二乙基癸胺氧化物、双-(2-羟乙基)十二烷基胺氧化物、二甲基十二烷基胺氧化物、二丙基十四烷基胺氧化物、甲基乙基十六烷基胺氧化物、十二烷基酰胺丙基二甲基胺氧化物、鲸蜡基二甲基胺氧化物、硬脂基二甲基胺氧化物、牛油二甲基胺氧化物和二甲基-2-羟基十八烷基胺氧化物。优选地为c10-c18烷基二甲基氧化胺和c10-18酰氨基烷基二甲基氧化胺。[0134]表面活性剂可按总组合物的重量计0％至15％、优选地0.1％至10％、并且最优选地0.25％至8％的量存在。[0135]多隔室包装还可包括自由流动的粉末隔室。[0136]示例性自由流动粉末自动盘碟洗涤剂包含能够多价螯合硬度离子(尤其是钙和/或镁)的络合剂。在一些示例中，自由流动粉末自动盘碟洗涤剂组合物包含按组合物的重量计15％和40％之间，或20％和40％之间的络合剂，该络合剂由甲基甘氨酸-n,n-二乙酸(mgda)、柠檬酸、谷氨酸‑ꢀn,n-二乙酸(glda)及其盐以及它们的混合物组成。[0137]在一些示例中，自由流动粉末自动盘碟洗涤剂包含按组合物的重量计10％至30％，或5％至25％的助洗剂或碱度来源。[0138]在一些示例中，自由流动粉末自动盘碟洗涤剂包含香料。在一些示例中，自动盘碟洗涤剂包含选自以下各项的助剂成分：络合剂、助洗剂、酶、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、包括分散剂聚合物的聚合物、去垢性聚合物、清洁聚合物和表面改性聚合物、表面活性剂、金属护理剂和玻璃护理剂。[0139]本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。[0140]实施例[0141]对于具有不同的固有水容量的一系列水溶性膜，已经探索了对其上已施加密封水的膜的选择对组合的水溶性膜的所得的密封强度的影响。[0142]测试方法：[0143]水容量：[0144]使用dvs(动态气相吸附)仪器测量水容量。所用仪器为得自proumid的sps-dvs(具有渗透性试剂盒的型号spsx-1μ-高载荷)。dvs使用重量分析法测定水分的吸附/解吸，并且是全自动的。[0145]在0-98％范围内的rh(相对湿度)和25℃温度±0.3℃范围内测量时，该系统的精度为±0.6％。温度可在 5℃至 60℃的范围内。仪器中的微量天平能够分辨0.1μg的质量变化。每种膜平行测定2次，并且记录平均水容量值。[0146]对于测试的具体条件，使用允许同时测试5种膜的6盘转盘(使用1个盘作为微量天平的参考并且该盘需要保持为空)。[0147]每个盘都具有带螺钉的铝环，用于固定膜。将一片膜置于盘上，轻轻拉伸后，将环置于顶部，然后用螺钉将膜紧紧固定，然后除去多余的膜。覆盖盘表面的膜的直径为80mm。[0148]温度固定在20℃。相对湿度(rh)设置为35％，保持6小时，然后在5分钟内逐渐升至50％。rh在50％下保持12小时。测量的总持续时间为18小时。[0149]循环时间(＝测量每个盘之间的时间)设置为10分钟，dvs记录每个重量结果与时间，并且自动计算dm％(相对于膜的起始重量的相对质量变化，即10％反映相对于膜的起始重量，膜的重量增加10％)。[0150]水容量(或在50％rh和20℃下循环保持12小时的固定时间的所增加的％dm)是通过50％rh下的dm％值(在50％rh下测量的最后一个值)减去35％rh下的dm％(在达到50％rh之前的最后一个值)的差来计算的。[0151]密封强度：[0152]在测量之前，将膜样品在20℃和40％相对湿度下预调理24小时。2种膜通过它们的粗糙侧被密封在一起，它们的光泽侧面向外。使用自动网纹辊将0.5ml密封水均匀施加到第一测试膜(尺寸：300mm长-30mm宽)的一个条上，并且因此密封到第二非润湿测试膜(尺寸：200mm长-30mm宽)的一个条上，第二非润湿测试膜通过双面胶带固定到测试平台上。因此，使用配有滑动平台和90°剥离装置的预编程的质构分析仪(型号ta.xtplus，可从stablemicrosystems获得)测量所得的密封强度，并且以将两种膜彼此重新分离(以剥离速度：20mm/s)所需的平均剥离力(牛顿)来表示。通过密封以及剥离步骤两者的自动化，以及通过5次重复测试的测试结果的平均化，最小化测试可变性从而能够准确地比较不同的测试组合。[0153]测试材料*：[0154]·测试膜1：包含两种不同的聚乙烯醇均聚物的50/50共混物的水溶性膜，得自monosolcompany[0155]·测试膜2：聚乙烯醇均聚物/羧化聚乙烯醇共聚物的共混物，得自monosolcompany[0156]·测试膜3**：聚乙烯醇均聚物/羧化聚乙烯醇共聚物的共混物，得自monosolcompany[0157]·测试膜4：m8630-包含聚乙烯醇/单羧酸酯共聚物树脂的水溶性膜，可从monosolcompany商购获得[0158]*所有膜包含基本上相同含量的聚合物树脂、水和增塑剂体系。[0159]**相对于测试膜2的不同的共混物(更高的相对聚乙烯醇均聚物含量、更低的均聚物[0160]粘度和水解度、相同的阴离子共聚物，导致膜结晶度净降低)[0161]测试结果：[0162]表1汇总了根据本文所述的测试方法的不同测试膜的水容量。根据增加的水容量对膜排序。表2汇总了根据本文所述的测试方法的平均所得的剥离强度。从这些平均剥离力数据可清楚地看出，当在将两种膜组合在一起之前已将密封水施加到具有最低水容量的膜上时，实现了更强的密封。[0163]表1：不同的pva测试膜的水容量[0164]水容量(以％dm计)测试膜13.470％测试膜24.466％测试膜34.545％测试膜44.953％[0165]表2：密封强度[0166][0167][0168]以下是包括在单位剂量制品中的示例性水溶性单位剂量制剂，该单位剂量制品包括根据本发明的水溶性膜。组合物可为单室水溶性单位剂量制品的一部分，或可在多个隔室上分离，获得低于“跨隔室平均”的完整制品组合物。[0169]表3[0170][0171][0172]*核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中所述[0173]以下为多隔室的水溶性单位剂量衣物洗涤制品，该水溶性单位剂量衣物洗涤制品包括较大的底部隔室，同时具有以并列构型叠放在底部隔室的顶部上的两个较小隔室，根据如2020年一月在英国商购获得的碧浪三合一洗衣凝珠(ariel3-in-1pods)设计。以下组合物为根据本发明的包封的水溶性膜。[0174]表4[0175][0176][0177]*核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中所述[0178]本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。当前第1页12当前第1页12
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