稳定提升聚醚砜冲击强度的合成方法与流程

1.本发明属于聚醚砜技术领域，具体涉及一种稳定提升聚醚砜冲击强度的合成方法。


背景技术：

2.聚醚砜是英国帝国化学公司开发成功的热塑型特种工程塑料，它的分子结构中不含热性能较差的脂肪烃链段，主要由砜基、醚基和次苯基组成。砜基赋予耐热性；醚基使聚合物链段在熔融状态时具有良好的流动性，易于成型加工；同时砜基与整个结构单元的共轭效应提供了材料的抗氧化性和耐热性，所以整体材料表现出优异的机械性能和热性能。
3.聚醚砜被人们誉为是第一个综合了高热变形温度、高冲击强度和优良成型性的工程塑料。近年来，砜聚合物因出色的耐热性、力学性能与生物相容性等优点，越来越广泛地应用于水处理、反渗透等方面。同时由于聚醚砜有着十分优异的生物相容性，也逐渐受到医疗界的重视，尤其在血液净化领域，能制成血液透析膜、血滤膜、血浆分离膜和复合膜等，因而得到了广泛的应用，且呈现供不应求的趋势。
4.虽然聚醚砜在耐热、耐燃、耐辐射、抗酸、抗氧化、抗溶剂等方面展现出了优良性能，但是在注塑领域的应用过程中发现聚醚砜的抗冲击能力较弱，因此在注塑领域的应用受到了一定程度的制约。
5.目前增加聚醚砜抗冲击强度多采用与其他物质进行物理共混或引入刚性结构单体进行无规共聚来实现。但在实际应用过程中，随着共混材料质量分数的提高，在聚醚砜基底中其它共混物质之间的距离不断变小，分子之间开始相互吸引，会出现团聚的趋势；由此其它共混材料颗粒与聚醚砜的结合能力变差，材料内部出现了较多的空隙，导致聚醚砜合金材料最后的力学性能变差，出现多种缺陷。
6.专利cn100374482c公开了含联苯聚醚砜与聚醚砜共聚物的制备方法，此专利将双氯(4，4'
‑
二氯二苯砜)、双酚
‑
s(4,4'
‑
二羟基二苯砜)和联苯二酚同时加入溶剂中进行三元共聚，在反应前期加入了4,4'
‑
联苯二酚，使得活性比双酚
‑
s(4,4'
‑
二羟基二苯砜)强的4,4'
‑
联苯二酚在反应初期就几乎反应完全，因而后段反应以双酚
‑
s(4,4'
‑
二羟基二苯砜)和双氯(4，4'
‑
二氯二苯砜)的反应为主。该发明分子链段的结构不规整（如图1所示），因而分子量分布过宽，抗冲击性能提升不稳定且效果不够明显，无法充分发挥联苯结构在聚醚砜机械性能提升中的作用。
7.专利cn113388112b申请公开了双封端聚砜制备方法。此发明通过在反应前期加入活性比双酚a活性低的封端剂，待反应即将结束时再加入比双酚a活性高的封端剂，达到快速封端控制分子量，从而降低最终产物中低分子量聚合物的含量，使得产品力学性能、耐热性能、热稳定性等性能提高，能够使不同批次产品的性能更加稳定。此发明使用的是微量的酚类化合物在反应后期进行封端，选择的酚类化合物只有一个酚羟基，此类封端剂不能使低分子量聚砜类化合物进行二次聚合，由于含量过低且链段封锁终止(如图2所示），没有使聚砜类化合物机械强度增加的功能。


技术实现要素：

8.本发明要解决的技术问题是：提供一种稳定提升聚醚砜冲击强度的合成方法，在聚醚砜聚合反应后期分子量达到目标值的前提下，有效降低聚醚砜分子链冲击强度性能提升不稳定、数据分布不均的现象，且重复性更好。
9.本发明所述的稳定提升聚醚砜冲击强度的合成方法，以4,4'
‑
磺酰基二苯酚和4,4'
‑
二氯二苯砜为反应单体，碱金属盐为成盐剂，在溶剂中进行聚合，反应结束前3
‑
3.5h加入4,4'
‑
联苯二酚，待反应结束后进行析出、破碎、水洗后处理，即得抗冲击能力增强的聚醚砜。
10.具体地，所述的稳定提升聚醚砜冲击强度的合成方法，包括以下步骤：（1）成盐、聚合反应：将4,4'
‑
二氯二苯砜、4,4'
‑
磺酰基二苯酚和碱金属盐在n2保护下加入溶剂中，在160
‑
200℃进行聚合，总反应时间11
‑
14h，在反应结束前3
‑
3.5h加入4,4'
‑
联苯二酚，其中滴加时间为2
‑
2.5h，小分子充分捕捉1h，待分子量达到目标值时停止加热，得到聚合液；（2）后处理：将聚合液稀释后进行过滤去除聚合液中的盐和杂质，将过滤的聚合液在水中析出并破碎，将破碎的聚醚砜粉末进行水洗，去除产物中的无机盐、溶剂、未反应完的原料等，将洗涤后的产品进行烘干，即得聚醚砜。
11.其中：4,4'
‑
磺酰基二苯酚和4,4'
‑
联苯二酚的总摩尔量与4,4'
‑
二氯二苯砜的摩尔量之比为1：（1.01
‑
1.2）。
12.4,4'
‑
联苯二酚与4,4'
‑
磺酰基二苯酚摩尔比为（0.05:0.95）
‑
（0.2:0.8）。
13.4,4'
‑
磺酰基二苯酚和4,4'
‑
联苯二酚的总摩尔量与碱金属盐的摩尔量之比为1：（1.01
‑
1.2），优选为1：（1.1
‑
1.18）。
14.碱金属盐为k2co3、khco3、na2co3、nahco3中的一种，优选k2co3。
15.溶剂为n,n
‑
二甲基乙酰胺、n
‑
甲基吡咯烷酮、环丁砜中的一种，优选为n
‑
甲基吡咯烷酮。
16.优选地，溶剂中4,4'
‑
二氯二苯砜、4,4'
‑
磺酰基二苯酚和碱金属盐的总固含量为40
‑
60%，优选为41
‑
50%。
17.优选地，在加入4,4'
‑
联苯二酚时，先将4,4'
‑
联苯二酚溶于溶剂中，制成浓度为0.5
‑
2mol/l的4,4'
‑
联苯二酚溶液，再滴加进入反应体系，所使用的溶剂优选与反应体系的溶剂相同。
18.在滴加4,4'
‑
联苯二酚溶液时，优选以先快后慢的滴加速度滴加，滴加时长优选为2
‑
2.5h。
19.例如，在0.5h内匀速滴加50%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在1h内匀速滴加40%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在0.5h内匀速滴加10%的4,4'
‑
联苯二酚溶液；或者，在1h内匀速滴加50%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在1h内匀速滴加40%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在0.5h内匀速滴加10%的4,4'
‑
联苯二酚溶液。
20.本发明通过研究4,4'
‑
磺酰基二苯酚和4,4'
‑
联苯二酚的反应动力学，发现新的适宜4,4'
‑
联苯二酚化学改性聚醚砜合成的固含量，在聚合反应结束前3
‑
3.5h加入4,4'
‑
联苯二酚，其中滴加时间为2
‑
2.5h，小分子继续充分捕捉1h。4,4'
‑
联苯二酚活性比4,4'
‑
磺酰基二苯酚高，可以在更低的温度或更高的粘度等条件下实现能级跃迁，将反应后期的聚醚砜
低分子聚合物进行捕捉，引发二次聚合，分子结构如图3所示，此时分子量分布相较于传统共聚物合成方法明显变窄。4,4'
‑
联苯二酚加入反应系统后期会与4,4'
‑
二氯二苯砜单体进行反应，形成少量的聚苯砜片段连接在聚醚砜分子量末端，分子结构如图4所示。
21.本发明的合成方法同样区别于传统的封端技术，封端技术酚类添加量仅0.01
‑
2%，端基封锁无法进行二次聚合，无法改善聚醚砜冲击性能。本发明将4,4'
‑
联苯二酚相对均匀接入分子链段中，改善聚醚砜注塑产品收缩、翘曲变形的现象，以及聚醚砜膜产品耐久性差的现象。相比传统共聚合成工艺机械性能提升50%以上，且重复性更好。
22.与现有技术相比，本发明的有益效果如下：（1）本发明通过在聚合反应后期加入刚性分子4,4'
‑
联苯二酚，由于4,4'
‑
联苯二酚活性比4,4 '
‑
磺酰基二苯酚高，可以将反应后期的低分子聚醚砜聚合物进行二次聚合，分子量分布相较于传统共聚物（即反应初期即加入4,4'
‑
联苯二酚）明显降低，加入同等4,4'
‑
联苯二酚比例的前提下，分子量分布相较于前期加入4,4'
‑
联苯二酚的联苯型聚醚砜共聚物窄20%
‑
40%，且4,4'
‑
联苯二酚分布更均匀，冲击强度性能提升50%以上，且重复性能更好；（2）相比传统工艺，本发明在反应后期将刚性4,4'
‑
联苯二酚接入分子链段中，改善聚醚砜注塑产品收缩、翘曲变形的现象，以及聚醚砜膜产品耐久性差的现象；（3）本发明在基本不改变聚醚砜本身的密度、拉伸强度、弯曲强度、生物相容性等物化性能的基础上，增强了聚醚砜的冲击强度。
附图说明
23.图1为传统联苯聚醚砜分子结构式，其中n1、n2、n3、n4均为整数，且n1、n2、n4≥1，n3≥0；图2为酚类封端聚醚砜分子结构式，其中n为整数，且n≥1；图3为本发明4,4'
‑
联苯二酚加入反应系统初期的聚醚砜分子结构式，其中m1、m2、m
x
均为整数，且m1、m2≥1，m
x
≥2；图4为本发明4,4'
‑
联苯二酚加入反应系统后期的聚醚砜分子结构式，其中m0、m1、m2、m
x
均为整数，且m0、m1、m2≥1，m
x
≥2。
具体实施方式
24.下面结合实施例对本发明做进一步说明，但不限定本发明。
25.实施例1按本发明的合成方法合成聚醚砜，方法如下：在装有冷凝、n2保护、搅拌、分水器、温度传感的1l的反应釜中，将118.88g（0.475mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、145.02g（0.505mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、69.80g（0.505mol）k2co3、加入272ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，从室温逐步升温至190℃，反应过程中补加146 ml的n
‑
甲基吡咯烷酮，反应过程中在190℃以70ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在190℃保持6h，再加入浓度为0.5mol/l4,4'
‑
联苯二酚的n
‑
甲基吡咯烷酮中溶液50ml（2h加完，在0.5h内匀速滴加50%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在1h内匀速滴加40%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在0.5h内匀速滴加10%的4,4'
‑
联苯二酚溶液），补加完成后再进行反应1h。
加入500ml的n
‑
甲基吡咯烷酮将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在3l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
26.实施例2按本发明的合成方法合成聚醚砜，方法如下：在装有冷凝、n2保护、搅拌、分水器、温度传感的1l的反应釜中，将112.62g（0.45mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、150.76g（0.525mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、59.35g（0.56mol）na2co3、加入224ml n,n
‑
二甲基乙酰胺中，从室温逐步升温至160℃，反应过程中补加146 ml的n,n
‑
二甲基乙酰胺，反应过程中在160℃以70 ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在160℃保持8h，再加入浓度为1mol/l4,4'
‑
联苯二酚的n,n
‑
二甲基乙酰胺中溶液50ml（2h加完，在0.5h内匀速滴加50%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在1h内匀速滴加40%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在0.5h内匀速滴加10%的4,4'
‑
联苯二酚溶液），补加完成后再进行反应1h。加入600 ml的n,n
‑
二甲基乙酰胺将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在4l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
27.实施例3按本发明的合成方法合成聚醚砜，方法如下：在装有冷凝、n2保护、搅拌、分水器、温度传感的1l的反应釜中，将100.11g（0.4mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、172.30g（0.6mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、60.00g（0.6mol）khco3、加入190ml环丁砜中，从室温逐步升温至200℃，反应过程中补加146 ml的环丁砜，反应过程中在200℃以70 ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在200℃保持5h，再加入浓度为2mol/l4,4'
‑
联苯二酚的环丁砜中溶液50ml（2.5h加完，在1h内匀速滴加50%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在1h内匀速滴加40%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在0.5h内匀速滴加10%的4,4'
‑
联苯二酚溶液），补加完成后再进行反应1h。加入700ml的环丁砜将反应聚合液稀释并降温至110℃，然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在5l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
28.实施例4按本发明的合成方法合成聚醚砜，方法如下：在装有冷凝、n2保护、搅拌、分水器、温度传感的1l的反应釜中，将112.62（0.45mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、150.76（0.525mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、77.40g（0.56mol）k2co3、加入190ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，从室温逐步升温至190℃，反应过程中补加146 ml的n
‑
甲基吡咯烷酮，反应过程中在190℃以70ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在190℃保持6h，再加入浓度为0.5mol/l4,4'
‑
联苯二酚的n
‑
甲基吡咯烷酮中溶液50ml（2h加完，在0.5h内匀速滴加50%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在1h内匀速滴加40%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在0.5h内匀速滴加10%的4,4'
‑
联苯二酚溶液），补加完成后再进行反应1h。加入500ml的n
‑
甲基吡咯烷酮将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3
次，将聚合液在3l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
29.实施例5在装有冷凝、n2保护、搅拌、分水器、温度传感的1l的反应釜中，将112.62（0.45mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、150.76（0.525mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、77.40g（0.56mol）k2co3、加入190ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，从室温逐步升温至190℃，反应过程中补加146 ml的n
‑
甲基吡咯烷酮，反应过程中在190℃以70ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在190℃保持6h，再加入浓度为1mol/l4,4'
‑
联苯二酚的n
‑
甲基吡咯烷酮中溶液50ml（2h加完，在0.5h内匀速滴加50%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在1h内匀速滴加40%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在0.5h内匀速滴加10%的4,4'
‑
联苯二酚溶液），补加完成后再进行反应1h。加入500ml的n
‑
甲基吡咯烷酮将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在3l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
30.实施例6在装有冷凝、n2保护、搅拌、分水器、温度传感的1l的反应釜中，将112.62（0.45mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、150.76（0.525mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、77.40g（0.56mol）k2co3、加入190ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，从室温逐步升温至190℃，反应过程中补加146 ml的n
‑
甲基吡咯烷酮，反应过程中在190℃以70ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在190℃保持6h，再加入浓度为2mol/l4,4'
‑
联苯二酚的n
‑
甲基吡咯烷酮中溶液50ml（2h加完，在0.5h内匀速滴加50%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在1h内匀速滴加40%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在0.5h内匀速滴加10%的4,4'
‑
联苯二酚溶液），补加完成后再进行反应1h。加入500ml的n
‑
甲基吡咯烷酮将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在3l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
31.对比例1本对比例不添加4,4'
‑
联苯二酚，方法如下：在装有冷凝、n2保护、搅拌、分水器、温度传感的1l的反应釜中，将112.62（0.45mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、150.76（0.525mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、77.40g（0.56mol）k2co3、加入190ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，从室温逐步升温至190℃，反应过程中补加146 ml的n
‑
甲基吡咯烷酮，反应过程中在190℃以70ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在190℃保持9h，待反应物达到目标值后加入600ml的n
‑
甲基吡咯烷酮将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在4l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
32.对比例2本对比例采用无规共聚方法，即在反应前期加入4,4'
‑
联苯二酚，方法如下：将112.62（0.45mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、150.76（0.525mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、77.40g（0.56mol）k2co3、4.66g（0.025mol）4,4'
‑
联苯二酚加入272ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，从
室温逐步升温至190℃，反应过程中补加190ml的n
‑
甲基吡咯烷酮，反应过程中在190℃以70 ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在190℃保持9h，待反应物达到目标值后加入600ml的n
‑
甲基吡咯烷酮将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在4l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
33.对比例3本对比例采用无规共聚方法，即在反应前期加入4,4'
‑
联苯二酚，方法如下：将112.62（0.45mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、150.76（0.525mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、77.40g（0.56mol）k2co3、9.31g（0.05mol）4,4'
‑
联苯二酚加入272ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，从室温逐步升温至190℃，反应过程中补加190ml的n
‑
甲基吡咯烷酮，反应过程中在190℃以70 ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在190℃保持9h，待反应物达到目标值后加入600ml的n
‑
甲基吡咯烷酮将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在4l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
34.对比例4本对比例在反应后期匀速加入4,4'
‑
联苯二酚溶液，方法如下：将112.62（0.45mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、150.76（0.525mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、77.40g（0.56mol）k2co3、4.66g（0.025mol）4,4'
‑
联苯二酚加入190ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，从室温逐步升温至190℃，反应过程中补加146ml的n
‑
甲基吡咯烷酮，反应过程中在190℃以70 ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在190℃保持6h，再加入浓度为2mol/l4,4'
‑
联苯二酚的n
‑
甲基吡咯烷酮中溶液50ml（2小时匀速滴加加完），补加完成后再进行反应1h。加入600 ml的n
‑
甲基吡咯烷酮将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在4l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
35.对比例5本对比例中4,4'
‑
联苯二酚与4,4'
‑
磺酰基二苯酚摩尔比为0.02:0.98，方法如下：在装有冷凝、n2保护、搅拌、分水器、温度传感的1l的反应釜中，将122.63g（0.49mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、145.02g（0.505mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、77.40g（0.56mol）k2co3、加入190ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，从室温逐步升温至190℃，反应过程中补加146ml的n
‑
甲基吡咯烷酮，反应过程中在190℃以70 ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在190℃保持6h，再加入浓度为0.2mol/l4,4'
‑
联苯二酚的n
‑
甲基吡咯烷酮中溶液50ml（2h加完，在0.5h内匀速滴加50%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在1h内匀速滴加40%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在0.5h内匀速滴加10%的4,4'
‑
联苯二酚溶液），补加完成后再进行反应1h。加入500ml的n
‑
甲基吡咯烷酮将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在3l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产
品。
36.对比例6本对比例采用4,4'
‑
联苯二酚与4,4'
‑
磺酰基二苯酚摩尔比为0.4:0.6，，方法如下：在装有冷凝、n2保护、搅拌、分水器、温度传感的1l的反应釜中，将75.08g（0.3mol）4,4'
‑
磺酰基二苯酚、145.02g（0.505mol）4,4'
‑
二氯二苯砜、77.40g（0.56mol）k2co3、加入190ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，从室温逐步升温至190℃，反应过程中补加146 ml的n
‑
甲基吡咯烷酮，反应过程中在190℃以70ml/h的速度采出流出液3h（采出液中水含量低于0.3%），温度在190℃保持6h，再加入浓度为4mol/l4,4'
‑
联苯二酚的n
‑
甲基吡咯烷酮中溶液50ml（2h加完，在0.5h内匀速滴加50%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在1h内匀速滴加40%的4,4'
‑
联苯二酚溶液，在0.5h内匀速滴加10%的4,4'
‑
联苯二酚溶液），补加完成后再进行反应1h。加入500ml的n
‑
甲基吡咯烷酮将反应聚合液稀释并降温至110℃。然后将反应聚合液过滤3次，将聚合液在3l的水中进行析出、破碎、过滤。之后将破碎后的产品在100℃去离子水中下进行煮沸（2l/次）5次，将产品在145
±
5℃的鼓风烘箱中烘干12h，得到白色粉末聚醚砜产品。
37.将实施例1
‑
6以及对比例1
‑
6制备的产品进行测试，其中分子量采用凝胶渗透色谱（gpc）进行分析测试，悬臂梁缺口冲击强度参考astm d256进行测试。产品测试数据如表1所示。
38.表1 聚醚砜性能测试结果
产品反应体系固含量（%）4,4'
‑
联苯二酚：4,4'
‑
磺酰基二苯酚（mol/mol）悬臂梁缺口冲击强度（j/m）mwpdi实施例141.20.05:0.95120.5820651.61实施例245.90.1:0.9270.4827541.57实施例3500.2:0.8398.7832351.64实施例4500.05:0.95127.7835341.22实施例5500.1:0.9282.3835541.27实施例6500.2:0.8403.2824651.45对比例1500:153831373.17对比例2500.05:0.9584.3835872.13对比例3500.1:0.9185.2830542.05对比例4500.2:0.8221.1827822.14对比例5500.02:0.9865.93834672.11对比例6500.4:0.6450.20827502.12