一种1,4,8,11-四氮杂环十四烷类化合物及其中间体的制备方法与流程

技术特征：
1.一种1,4,8,11
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四氮杂环十四烷类化合物中间体，其特征在于，具有如式3化合物所示结构：式中，x独立选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基或甲磺酰氧基，r1独立选自h、c1
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c6烷基、苯基或羟甲基，r2独立选自h、c1
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c6烷基、苯基或羟甲基。2.一种制备权利要求1所述的式3化合物1,4,8,11
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四氮杂环十四烷类化合物中间体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤，(1)以式1化合物为原料，在惰性气体环境下，与保护剂在第一反应溶剂中，反应温度为20～200℃反应，反应完全后得式2化合物；(2)将式2化合物与关环试剂在第二反应溶剂中，反应温度为20～200℃反应，反应完全后得式3化合物，式中，x独立选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基或甲磺酰氧基，r1独立选自h、c1
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c6烷基、苯基或羟甲基，r2独立选自h、c1
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c6烷基、苯基或羟甲基。3.根据权利要求2所述的式3化合物1,4,8,11
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四氮杂环十四烷类化合物中间体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的保护剂是草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二异丙酯、草酸二正丙酯、草酸二叔丁酯、草酸二正丁酯、草酸二异丁酯、草酰氯、草酰氯单乙酯或草酰氯单甲酯中的一种或多种：所述第一反应溶剂是二氯甲烷、氯仿、乙腈、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2
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甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、叔丁基甲醚、氯苯、邻二氯苯或硝基苯中的一种或多种。4.根据权利要求2所述的式3化合物1,4,8,11
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四氮杂环十四烷类化合物中间体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述第一反应溶剂与所述式1化合物的体积比为10～100：1。5.根据权利要求2所述的式3化合物1,4,8,11
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四氮杂环十四烷类化合物中间体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述保护剂与所述式1化合物的物质的量比为0.5～5：1。6.根据权利要求2所述的式3化合物1,4,8,11
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四氮杂环十四烷类化合物中间体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的关环试剂的结构如下：其中，y选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基或甲磺酰氧基，r1和r2的定义如权利要求1，所述
的第二关环试剂与式2化合物的物质的量比为0.5～5：1。7.根据权利要求2所述的式3化合物1,4,8,11
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四氮杂环十四烷类化合物中间体的制备方法，其特征在于，所述的第二反应溶剂是乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2
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甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、叔丁基甲醚、丙酮、丁酮、nmp、dmf或者dmso中的一种或多种。8.一种1,4,8,11
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四氮杂环十四烷类化合物的制备方法，其特征在于，包括权利要求2
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6所述的方法，还进一步包括：步骤(3)中，将式3化合物与碱性试剂在第三反应溶剂中，反应温度为20～200℃反应，得式4化合物，式中，x独立选自氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧基或甲磺酰氧基，r1独立选自h、c1
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c6烷基、苯基或羟甲基，r2独立选自h、c1
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c6烷基、苯基或羟甲基，所述碱性试剂是氢氧化钠、氢氧化钾、或者氢氧化锂中的一种或多种。9.根据权利要求8所述的1,4,8,11
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四氮杂环十四烷类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的第三反应溶剂是水、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇中的一种或多种。10.根据权利要求8所述的1,4,8,11
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四氮杂环十四烷类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的碱性试剂与所述式3化合物的重量比为：0.1～10：1。

技术总结
本发明公开了一种1,4,8,11


技术研发人员：龙韬 石雅顺 顾扬 邹增龙
受保护的技术使用者：苏州百灵威超精细材料有限公司
技术研发日：2021.10.18
技术公布日：2021/12/16