一种城市污水处理剂、制备方法及其应用与流程

1.本发明涉及污水处理技术领域，具体涉及一种城市污水处理剂、制备方法及其应用。


背景技术：

2.环境保护是可持续发展的重要方面，保护环境和资源永续利用是社会发展的前提，全球可持续发展五大要点中的水处理已经成为人们生活的重要因素。随着经济的发展，生产力和技术水平的提高，排放的污水越来越多，这些污水不仅对人们的工作、生活和环境带来不利的影响，而且直接危害人类的身体健康。因此，探索有效的污水处理新技术已成为环境保护的重要研究领域。
3.改革开放以来，我国经济高速发展，工农业生产和城市化水平不断提高。然而，水污染问题也随之日趋严重，污水按来源可分为生活污水和工业污水。生活污水经市政排水管网汇集后进入市政污水厂，处理达标后向自然水体中排放。而工业污水包括化工、造纸、印染、食品、纺织等多个行业生产过程中产生的废液，含有大量生产原料、产物和中间体，要求相关企业将其阶段性处理后再排入市政管网或自然水体。目前，对于水污染的处理方法主要是化学处理法，即通过投放药物处理水污染物。由于水体污染物种类多且混杂，而现在主要使用的水处理剂功能单一，因此必须在水处理系统中分别投加絮凝剂、缓蚀剂、杀菌剂等多种药剂，处理工艺流程复杂，设备多，操作过程繁杂，药剂投加量大，费用多，而且多种试剂之间会通过各种化学反应相互抵抗，致使药效降低。而现有的水处理剂，往往对一些重金属离子的吸附能力不强。而重金属具有富集性，很难在自然环境中降解，其危害程度不仅取决于重金属的种类、物理化学性质，还取决于重金属的浓度、在自然界中的形态和价态。废水中的重金属离子及其化合物能在鱼类及其它水生生物体内富集，通过饮水和食物链的生物积累、生物浓缩、生物放大等作用，对人类和周围的生态环境造成严重的危害。因此，重金属成为最受注目的一类环境污染物。
4.申请号为cn201320816043.8的专利申请公开了一种园林用污水处理装置，包括设有倾斜表面的基层，设于基层上的观景植物，倾斜表面的低洼处设有污水收集器，与污水收集器连接的污水收集管，与污水收集管连接的集水池，与集水池连接的污水处理池，与污水处理池连接的水平潜流池；污水处理池包括设有处理腔的处理池本体，设于处理腔内将处理腔分割为污水过渡区和污水处理区的隔板，污水处理区内由上至下依次设有第一过滤板、水草处理层、第二过滤板和出水层，污水过渡区与集水池的连通，出水层与水平潜流池连通，污水出水管上还安装有污水泵，出水管上还安装有出水泵。该处理装置的不足之处在于：污水中的泥砂等杂质很容易堵塞污水处理区内的第一过滤板和第二滤板，大大降低处理效率；该装置仅通过过滤对污水进行处理，不能有效去除污水中的细小颗粒、微生物及异味，对污水的处理效果差。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提出一种城市污水处理剂、制备方法及其应用，制备方法简单，制得的城市污水处理剂由载菌复合微球与改性硅藻土高效粘合形成，载菌复合微球表面包裹的聚多巴胺不仅赋予微球极高的粘性，还对污水中的重金属起到很好的净化作用，而载菌微球的多孔中空结构，使得乙二酸能负载在毛细孔孔道中，而工程菌剂进入中空球内部，加入污水中，缓慢释放工程菌剂以及乙二酸，起到很好的降解有机污染物、净味效果，二氧化钛壳层也能起到协同抗菌、杀菌和光催化降解的作用，通过复合微球与改性硅藻土的粘合，在完成净化操作后，通过过滤操作可以直接将该城市污水处理剂进行分离，更加安全、环保。
6.本发明的技术方案是这样实现的：本发明提供一种城市污水处理剂的制备方法，包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将硅藻土预热后，低速搅拌下，将溶有硅烷偶联剂的乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速，反应0.5
‑
1h，得到改性硅藻土；s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将钛酸四烷基酯溶于有机溶剂中，得到油相；将致孔剂、表面活性剂溶于水中，得到水相；将水相和油相混合后，乳化，搅拌反应0.5
‑
1h，离心，洗涤，干燥，煅烧，得到多孔二氧化钛中空微球；s3.负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将乙二酸溶于乙醇中，然后加入步骤s2制得的多孔二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s4.催化剂的制备：将钴盐溶于ph值为8
‑
8.5的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为15
‑
20wt%的催化剂溶液；s5.包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将步骤s3制得的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球分散在水中，加入多巴胺盐酸盐，加入步骤s4制得的催化剂溶液，加热反应4
‑
7h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s6.载菌复合微球的制备：将工程菌剂接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，分别接种于营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将步骤s5制得的包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡2
‑
3h，取出，干燥，得到载菌复合微球；s7.城市污水处理剂的制备：将步骤s6制得的载菌复合微球与步骤s1制得的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
7.作为本发明的进一步改进，步骤s1中所述低速搅拌为200
‑
400r/min，所述提高转速至1300
‑
1500r/min；所述预热温度为35
‑
40℃，所述硅烷偶联剂为带有氨基的硅烷偶联剂，选自γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
氨丙基三乙氧基硅烷、n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三乙氧基硅烷、n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基甲基二甲氧基硅烷、n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
8.作为本发明的进一步改进，所述带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷和n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷的复配混合物，质量比为5：（1
‑
3）。
9.作为本发明的进一步改进，步骤s2中所述钛酸四烷基酯选自钛酸四丁酯、钛酸四
异丙酯、钛酸四戊酯中的至少一种；所述有机溶剂选自；所述表面活性剂选自十六烷基苯磺酸钠、十六烷基磺酸钠、十六烷基硫酸钠、十八烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、吐温、司盘、卡波姆、十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钠、硬脂酸钾中的至少一种；所述致孔剂为复合致孔剂，包括大孔致孔剂和介孔致孔剂，质量比为1：（2
‑
3），所述大孔致孔剂选自聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚乙二酸辛基苯基醚和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中至少一种；所述介孔致孔剂选自十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123、氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f127中的至少一种。
10.作为本发明的进一步改进，步骤s4中所述钴盐选自氯化钴、硫酸钴、硝酸钴中的一种或几种混合。
11.作为本发明的进一步改进，步骤s6中所述营养液是由5
‑
10重量份碳源、7
‑
12重量份氮源、1
‑
2重量份无机盐、0.1
‑
0.3重量份维生素、100重量份无菌水混合制得的无菌营养液，所述碳源选自葡萄糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖、果糖、淀粉中的至少一种；所述氮源选自氨基酸、蛋白胨、尿素、鱼粉、玉米浆、豆饼粉、花生饼粉、棉籽粉、鱼粉、酵母浸出液中的至少一种；所述无机盐选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸镁、氯化铁、硫酸锌、硫酸铜中的至少一种；所述维生素选自维生素c、维生素b1、维生素b2、维生素a、维生素k、维生素e中的至少一种；所述氨基酸选自甲氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、缬氨酸、色氨酸、亮氨酸、丙氨酸中的至少一种；所述工程菌剂为硝化杆菌属、反硝化细菌、枯草芽孢杆菌、脱硫杆菌，质量比为（1
‑
3）：（2
‑
3）：（3
‑
5）：（2
‑
7）；所述培养条件为温度在25
‑
32℃，湿度为55
‑
70%,培养时间为2
‑
5天；所述菌种种子液的含菌量为108‑
109cfu/ml。
12.作为本发明的进一步改进，步骤s1中所述硅藻土与硅烷偶联剂的质量比为100：（3
‑
10）；步骤s2中所述钛酸四烷基酯、致孔剂、表面活性剂的质量比为100：（3
‑
5）：（2
‑
6）；步骤s3中所述乙二酸、多孔二氧化钛中空微球的质量比为（10
‑
12）：70；步骤s5中所述负载乙二酸的多孔二氧化钛微球和多巴胺盐酸盐的质量比为10：（6
‑
7）；步骤s7中所述载菌复合微球和改性硅藻土的质量比为10：（12
‑
17）。
13.作为本发明的进一步改进，具体包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将100重量份硅藻土加热至35
‑
40℃预热5
‑
10min后，在200
‑
400r/min搅拌转速下，将溶有3
‑
10重量份硅烷偶联剂的乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1300
‑
1500r/min，反应0.5
‑
1h，得到改性硅藻土；s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100重量份钛酸四烷基酯溶于有机溶剂中，得到油相；将3
‑
5重量份致孔剂、2
‑
6重量份表面活性剂溶于水中，得到水相；将水相和油相混合后，12000
‑
14000r/min转速下乳化2
‑
4min，1000
‑
1200r/min转速下搅拌反应0.5
‑
1h，3000
‑
5000r/min离心10
‑
15min，去离子水洗涤，70
‑
90℃干燥2
‑
3h，200
‑
400℃煅烧2
‑
4h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为复合致孔剂，包括大孔致孔剂和介孔致孔剂，质量比为1：（2
‑
3）；s3.负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将10
‑
12重量份乙二酸溶于乙醇中，然后加入70重量份步骤s2制得的多孔二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s4.催化剂的制备：将钴盐溶于ph值为8
‑
8.5的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为15
‑
20wt%的催化剂溶液；
s5.包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将100重量份步骤s3制得的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球分散在水中，加入60
‑
70重量份多巴胺盐酸盐，加入2
‑
4重量份步骤s4制得的催化剂溶液，加热至30
‑
40℃反应4
‑
7h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s6.载菌复合微球的制备：将工程菌剂接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，含菌量为108‑
109cfu/ml，分别接种于营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将6
‑
7重量份步骤s5制得的包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡2
‑
3h，取出，干燥，得到载菌复合微球；所述工程菌剂为硝化杆菌属、反硝化细菌、枯草芽孢杆菌、脱硫杆菌，质量比为（1
‑
3）：（2
‑
3）：（3
‑
5）：（2
‑
7）；所述营养液是由5
‑
10重量份碳源、7
‑
12重量份氮源、1
‑
2重量份无机盐、0.1
‑
0.3重量份维生素、100重量份无菌水混合制得的无菌营养液；所述培养条件为温度在25
‑
32℃，湿度为55
‑
70%,培养时间为2
‑
5天；s7.城市污水处理剂的制备：将10重量份步骤s6制得的载菌复合微球与12
‑
17重量份步骤s1制得的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
14.本发明进一步保护一种上述的制备方法制得的城市污水处理剂。
15.本发明进一步保护一种上述的城市污水处理剂在处理含重金属、有机污染物、致病微生物的城市污水中的应用。
16.本发明具有如下有益效果：本发明制得的载菌复合微球表面包覆了一层聚多巴胺结构，聚多巴胺的氨基、羟基使得微球极易与改性硅藻土的氨基或者硅羟基氢键键连，从而稳定的粘附在改性硅藻土表面，而聚多巴胺的氨基、羟基以及改性硅藻土接枝的氨基易于与重金属离子发生络合从而起到固定重金属的作用，固定效率高，效果好，因此，对污水中的重金属起到高效净化作用；本发明通过溶胶凝胶法制备多孔二氧化钛中空微球，通过控制致孔剂的种类和比例，比如，致孔剂包括大孔致孔剂和介孔致孔剂，使得该多孔二氧化钛中空微球表面既存在50nm以上的大孔，也存在1
‑
50nm之间的介孔，一方面大大提高了纳米球的比表面积；另一方面，在后续负载乙二酸的时候，通过纳米浇筑的方法，在挥发溶剂乙醇的时候，乙二酸在介孔孔道中的毛细力的作用下，被吸附到孔道内，并在孔道内结晶，从而被浓缩在介孔孔道中，而复合微生物制剂则容易从大孔中进入中空微球，提高微球的载菌量，在加入污水中后，能有效缓释工程菌以及乙二酸，工程菌起到净化有机污染物的作用，乙二酸能与氨气反应，起到净味、杀灭致病菌的效果，另外，本发明制备的中空球壁材为二氧化钛，具有极好的光催化杀菌、抑菌、降解有机污染物的活性，能够有效去除污水中大量的内分泌干扰素、藻毒素、致病微生物等，净化污水；另一方面，由于制得的载菌微球表面形成大量的孔道，起到保存一定营养液的作用，工程菌进入中空球内后，在营养液的存在下，大量增殖，形成稳定的微生态，由于不断分泌糖蛋白、脂多糖和可溶性缩氨酸等细胞外多聚糖，这些负电荷基团不仅可以对重金属的吸附、絮凝、配位络合、静电交感、离子交换、氧化还原或生成无机微沉淀等，而且，工程菌还对有机污染物如持久性有机污染物、酚类化合物、硝基化合物、及染料能够有效快速降解；硅藻土表面带有负电性，而经过本发明带有氨基的硅烷偶联剂改性后，表面带有大量的氨基，氨基在水中质子化形成正电中心，城市生活污水或综合废水中的胶体颗粒大多是带负电的，因此，改性硅藻土可以与这些负电胶体发生电中和从而使得胶体脱稳，起到
被硅藻土吸附沉淀的效果，从而实现净化；本发明制得的城市污水处理剂制备方法简单，制得的城市污水处理剂由载菌复合微球与改性硅藻土高效粘合形成，载菌复合微球表面包裹的聚多巴胺不仅赋予微球极高的粘性，还对污水中的重金属起到很好的净化作用，而载菌微球的多孔中空结构，使得乙二酸能负载在毛细孔孔道中，而工程菌剂进入中空球内部，加入污水中，缓慢释放工程菌剂以及乙二酸，起到很好的降解有机污染物、净味效果，二氧化钛壳层也能起到协同抗菌、杀菌和光催化降解的作用，通过复合微球与改性硅藻土的粘合，在完成净化操作后，通过过滤操作可以直接将该城市污水处理剂进行分离，更加安全、环保。
附图说明
17.为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
18.图1为实施例1制得的城市污水处理剂的聚多巴胺和硅藻土相互作用及络合重金属离子的示意图；图2为实施例1制得的载菌微球的sem图。
具体实施方式
19.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
20.实施例1本实施例提供一种城市污水处理剂，具体包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至35℃预热5min后，在200r/min搅拌转速下，将溶有3g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1300r/min，反应0.5h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷和n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷的复配混合物，质量比为5：1；s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四戊酯溶于200ml有机溶剂中，得到油相；将3g致孔剂、2g十六烷基硫酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，12000r/min转速下乳化2min，1000r/min转速下搅拌反应0.5h，3000r/min离心10min，去离子水洗涤，70℃干燥2h，200℃煅烧2h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为复合致孔剂，包括聚乙二酸辛基苯基醚和十六烷基三甲基溴化铵，质量比为1：2；s3.负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将10g乙二酸溶于50ml乙醇中，然后加入70g步骤s2制得的多孔二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s4.催化剂的制备：将硫酸钴溶于ph值为8的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为15wt%的催化剂溶液；
s5.包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将100g步骤s3制得的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球分散在200ml水中，加入60g多巴胺盐酸盐，加入2g步骤s4制得的催化剂溶液，加热至30℃反应4h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s6.载菌复合微球的制备：将1g硝化杆菌属、2g反硝化细菌、3g枯草芽孢杆菌、2g脱硫杆菌分别接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，含菌量为108cfu/ml，分别接种于100ml营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将6g步骤s5制得的包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡2h，取出，干燥，得到载菌复合微球；所述营养液是由3g果糖、2g淀粉、1g尿素、5鱼粉、0.5g苯丙氨酸、0.5g甘氨酸、0.7g氯化钠、0.2g氯化铁、0.1g硫酸锌、0.05g维生素a、0.05g维生素k、100g无菌水混合制得的无菌营养液；所述培养条件为温度在25℃，湿度为55%,培养时间为2天；图2为本实施例制得载菌微球的sem图，由图可知，该载菌微球的粒径在5
‑
15
µ
m之间。
21.s7.城市污水处理剂的制备：将10g步骤s6制得的载菌复合微球与12g步骤s1制得的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。图1为本实施例制得的城市污水处理剂的聚多巴胺和硅藻土相互作用及络合重金属离子的示意图。载菌复合微球表面包覆了一层聚多巴胺结构，聚多巴胺的氨基、羟基使得微球极易与改性硅藻土的氨基或者硅羟基氢键键连，从而稳定的粘附在改性硅藻土表面，而聚多巴胺的氨基、羟基以及改性硅藻土接枝的氨基易于与重金属离子发生络合从而起到固定重金属的作用，固定效率高，效果好，因此，对污水中的重金属起到高效净化作用。
22.实施例2本实施例提供一种城市污水处理剂，具体包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至40℃预热10min后，在400r/min搅拌转速下，将溶有10g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1500r/min，反应1h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷和n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷的复配混合物，质量比为5：3；s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四异丙酯溶于200ml二氯甲烷中，得到油相；将5g致孔剂、6g十八烷基苯磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，14000r/min转速下乳化4min，1200r/min转速下搅拌反应1h，5000r/min离心15min，去离子水洗涤，90℃干燥3h，400℃煅烧4h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为复合致孔剂，包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f127，质量比为1：3；s3.负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将12g乙二酸溶于50ml乙醇中，然后加入70g步骤s2制得的多孔二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s4.催化剂的制备：将硝酸钴溶于ph值为8.5的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为20wt%的催化剂溶液；s5.包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将100g步骤s3制得的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球分散在200ml水中，加入70g多巴胺盐酸盐，加入4g步骤s4制得的催化剂溶液，加热至40℃反应7h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；
s6.载菌复合微球的制备：将3g硝化杆菌属、3g反硝化细菌、5g枯草芽孢杆菌、7g脱硫杆菌分别接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，含菌量为109cfu/ml，分别接种于100ml营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将7g步骤s5制得的包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡3h，取出，干燥，得到载菌复合微球；所述营养液是由10g葡萄糖、0.5g甘氨酸、0.5g丝氨酸、0.5g苏氨酸、0.5g缬氨酸、10g蛋白胨、1g氯化钠、0.5g氯化钾、0.3g氯化钙、0.2g硫酸镁、0.2g维生素k、0.1g维生素e、100g无菌水混合制得的无菌营养液；所述培养条件为温度在32℃，湿度为70%,培养时间为5天；s7.城市污水处理剂的制备：将10g步骤s6制得的载菌复合微球与17g步骤s1制得的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
23.实施例3本实施例提供一种城市污水处理剂，具体包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至37℃预热7min后，在300r/min搅拌转速下，将溶有6g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1400r/min，反应1h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷和n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷的复配混合物，质量比为5：2；s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四丁酯溶于200ml乙酸乙酯中，得到油相；将4g致孔剂、4g十六烷基磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，13000r/min转速下乳化3min，1100r/min转速下搅拌反应1h，4000r/min离心12min，去离子水洗涤，80℃干燥2.5h，300℃煅烧3h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为复合致孔剂，包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123，质量比为1：2.5；s3.负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将11g乙二酸溶于50ml乙醇中，然后加入70g步骤s2制得的多孔二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s4.催化剂的制备：将氯化钴溶于ph值为8.2的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为17wt%的催化剂溶液；s5.包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将100g步骤s3制得的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球分散在200ml水中，加入65g多巴胺盐酸盐，加入3g步骤s4制得的催化剂溶液，加热至35℃反应6h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s6.载菌复合微球的制备：将2g硝化杆菌属、2.5g反硝化细菌、4g枯草芽孢杆菌、5g脱硫杆菌分别接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，含菌量为109cfu/ml，分别接种于100ml营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将6.5g步骤s5制得的包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡2.5h，取出，干燥，得到载菌复合微球；所述营养液是由4g乳糖、3g蔗糖、5.5g蛋白胨、1g尿素、2g鱼粉、0.3g亮氨酸、0.2g丙氨酸、1g氯化钾、0.2g氯化钙、0.2g硫酸镁、0.05g氯化铁、0.05g硫酸锌、0.1g维生素c、0.05g维生素b1、0.05g维生素b2、100g无菌水混合制得的无菌营养液；所述培养条件为温度在27℃，湿度为60%,培养时间为3天；s7.城市污水处理剂的制备：将10g步骤s6制得的载菌复合微球与15g步骤s1制得
的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
24.实施例4与实施例3相比，致孔剂为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，其他条件均不改变。
25.不同之处如下：s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四丁酯溶于200ml有机溶剂中，得到油相；将4g致孔剂、4g十六烷基磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，13000r/min转速下乳化3min，1100r/min转速下搅拌反应1h，4000r/min离心12min，去离子水洗涤，80℃干燥2.5h，300℃煅烧3h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯。
26.实施例5与实施例3相比，致孔剂为氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123，其他条件均不改变。
27.不同之处如下：s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四丁酯溶于200ml有机溶剂中，得到油相；将4g致孔剂、4g十六烷基磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，13000r/min转速下乳化3min，1100r/min转速下搅拌反应1h，4000r/min离心12min，去离子水洗涤，80℃干燥2.5h，300℃煅烧3h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123。
28.实施例6与实施例3相比，带有氨基的硅烷偶联剂为n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，其他条件均不改变。
29.不同之处如下：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至37℃预热7min后，在300r/min搅拌转速下，将溶有6g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1400r/min，反应1h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷。
30.实施例7与实施例3相比，带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，其他条件均不改变。
31.不同之处如下：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至37℃预热7min后，在300r/min搅拌转速下，将溶有6g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1400r/min，反应1h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷。
32.对比例1与实施例3相比，硅藻土没有进行改性处理，其他条件均不改变。
33.具体包括以下步骤：s1.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四丁酯溶于200ml乙酸乙酯中，得到油相；将4g致孔剂、4g十六烷基磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，13000r/min转速下乳化3min，1100r/min转速下搅拌反应1h，4000r/min离心12min，去离子水洗涤，80℃干燥2.5h，300℃煅烧3h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为复合致孔
剂，包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123，质量比为1：2.5；s2.负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将11g乙二酸溶于50ml乙醇中，然后加入70g步骤s1制得的多孔二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s3.催化剂的制备：将氯化钴溶于ph值为8.2的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为17wt%的催化剂溶液；s4.包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将100g步骤s2制得的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球分散在200ml水中，加入65g多巴胺盐酸盐，加入3g步骤s3制得的催化剂溶液，加热至35℃反应6h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s5.载菌复合微球的制备：将2g硝化杆菌属、2.5g反硝化细菌、4g枯草芽孢杆菌、5g脱硫杆菌分别接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，含菌量为109cfu/ml，分别接种于100ml营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将6.5g步骤s4制得的包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡2.5h，取出，干燥，得到载菌复合微球；所述营养液是由4g乳糖、3g蔗糖、5.5g蛋白胨、1g尿素、2g鱼粉、0.3g亮氨酸、0.2g丙氨酸、1g氯化钾、0.2g氯化钙、0.2g硫酸镁、0.05g氯化铁、0.05g硫酸锌、0.1g维生素c、0.05g维生素b1、0.05g维生素b2、100g无菌水混合制得的无菌营养液；所述培养条件为温度在27℃，湿度为60%,培养时间为3天；s6.城市污水处理剂的制备：将10g步骤s5制得的载菌复合微球与15g硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
34.对比例2与实施例3相比，未添加致孔剂，其他条件均不改变。
35.具体包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至37℃预热7min后，在300r/min搅拌转速下，将溶有6g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1400r/min，反应1h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷和n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷的复配混合物，质量比为5：2；s2.二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四丁酯溶于200ml乙酸乙酯中，得到油相；将4g十六烷基磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，13000r/min转速下乳化3min，1100r/min转速下搅拌反应1h，4000r/min离心12min，去离子水洗涤，80℃干燥2.5h，300℃煅烧3h，得到二氧化钛中空微球；s3.负载乙二酸的二氧化钛微球的制备：将11g乙二酸溶于50ml乙醇中，然后加入70g步骤s2制得的二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的二氧化钛微球；s4.催化剂的制备：将氯化钴溶于ph值为8.2的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为17wt%的催化剂溶液；s5.包覆聚多巴胺的负载乙二酸的二氧化钛微球的制备：将100g步骤s3制得的负载乙二酸的二氧化钛微球分散在200ml水中，加入65g多巴胺盐酸盐，加入3g步骤s4制得的催化剂溶液，加热至35℃反应6h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的负载乙二酸的二氧
化钛微球；s6.载菌复合微球的制备：将2g硝化杆菌属、2.5g反硝化细菌、4g枯草芽孢杆菌、5g脱硫杆菌分别接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，含菌量为109cfu/ml，分别接种于100ml营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将6.5g步骤s5制得的包覆聚多巴胺的负载乙二酸的二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡2.5h，取出，干燥，得到载菌复合微球；所述营养液是由4g乳糖、3g蔗糖、5.5g蛋白胨、1g尿素、2g鱼粉、0.3g亮氨酸、0.2g丙氨酸、1g氯化钾、0.2g氯化钙、0.2g硫酸镁、0.05g氯化铁、0.05g硫酸锌、0.1g维生素c、0.05g维生素b1、0.05g维生素b2、100g无菌水混合制得的无菌营养液；所述培养条件为温度在27℃，湿度为60%,培养时间为3天；s7.城市污水处理剂的制备：将10g步骤s6制得的载菌复合微球与15g步骤s1制得的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
36.对比例3与实施例3相比，未添加乙二酸，其他条件均不改变。
37.具体包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至37℃预热7min后，在300r/min搅拌转速下，将溶有6g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1400r/min，反应1h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷和n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷的复配混合物，质量比为5：2；s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四丁酯溶于200ml乙酸乙酯中，得到油相；将4g致孔剂、4g十六烷基磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，13000r/min转速下乳化3min，1100r/min转速下搅拌反应1h，4000r/min离心12min，去离子水洗涤，80℃干燥2.5h，300℃煅烧3h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为复合致孔剂，包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123，质量比为1：2.5；s3.催化剂的制备：将氯化钴溶于ph值为8.2的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为17wt%的催化剂溶液；s4.包覆聚多巴胺的多孔二氧化钛微球的制备：将100g步骤s2制得的多孔二氧化钛微球分散在200ml水中，加入65g多巴胺盐酸盐，加入3g步骤s4制得的催化剂溶液，加热至35℃反应6h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的多孔二氧化钛微球；s5.载菌复合微球的制备：将2g硝化杆菌属、2.5g反硝化细菌、4g枯草芽孢杆菌、5g脱硫杆菌分别接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，含菌量为109cfu/ml，分别接种于100ml营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将6.5g步骤s4制得的包覆聚多巴胺的多孔二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡2.5h，取出，干燥，得到载菌复合微球；所述营养液是由4g乳糖、3g蔗糖、5.5g蛋白胨、1g尿素、2g鱼粉、0.3g亮氨酸、0.2g丙氨酸、1g氯化钾、0.2g氯化钙、0.2g硫酸镁、0.05g氯化铁、0.05g硫酸锌、0.1g维生素c、0.05g维生素b1、0.05g维生素b2、100g无菌水混合制得的无菌营养液；所述培养条件为温度在27℃，湿度为60%,培养时间为3天；s6.城市污水处理剂的制备：将10g步骤s5制得的载菌复合微球与15g步骤s1制得的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
38.对比例4与实施例3相比，未添加多巴胺盐酸盐，其他条件均不改变。
39.具体包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至37℃预热7min后，在300r/min搅拌转速下，将溶有6g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1400r/min，反应1h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷和n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷的复配混合物，质量比为5：2；s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四丁酯溶于200ml乙酸乙酯中，得到油相；将4g致孔剂、4g十六烷基磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，13000r/min转速下乳化3min，1100r/min转速下搅拌反应1h，4000r/min离心12min，去离子水洗涤，80℃干燥2.5h，300℃煅烧3h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为复合致孔剂，包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123，质量比为1：2.5；s3.负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将11g乙二酸溶于50ml乙醇中，然后加入70g步骤s2制得的多孔二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s4.载菌复合微球的制备：将2g硝化杆菌属、2.5g反硝化细菌、4g枯草芽孢杆菌、5g脱硫杆菌分别接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，含菌量为109cfu/ml，分别接种于100ml营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将6.5g步骤s3制得的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡2.5h，取出，干燥，得到载菌复合微球；所述营养液是由4g乳糖、3g蔗糖、5.5g蛋白胨、1g尿素、2g鱼粉、0.3g亮氨酸、0.2g丙氨酸、1g氯化钾、0.2g氯化钙、0.2g硫酸镁、0.05g氯化铁、0.05g硫酸锌、0.1g维生素c、0.05g维生素b1、0.05g维生素b2、100g无菌水混合制得的无菌营养液；所述培养条件为温度在27℃，湿度为60%,培养时间为3天；s5.城市污水处理剂的制备：将10g步骤s4制得的载菌复合微球与15g步骤s1制得的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
40.对比例5与实施例3相比，未进行步骤s6，其他条件均不改变。
41.具体包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至37℃预热7min后，在300r/min搅拌转速下，将溶有6g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1400r/min，反应1h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷和n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷的复配混合物，质量比为5：2；s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四丁酯溶于200ml乙酸乙酯中，得到油相；将4g致孔剂、4g十六烷基磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，13000r/min转速下乳化3min，1100r/min转速下搅拌反应1h，4000r/min离心12min，去离子水洗涤，80℃干燥2.5h，300℃煅烧3h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为复合致孔剂，包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123，质量比为1：2.5；
s3.负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将11g乙二酸溶于50ml乙醇中，然后加入70g步骤s2制得的多孔二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s4.催化剂的制备：将氯化钴溶于ph值为8.2的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为17wt%的催化剂溶液；s5.包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将100g步骤s3制得的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球分散在200ml水中，加入65g多巴胺盐酸盐，加入3g步骤s4制得的催化剂溶液，加热至35℃反应6h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s6.城市污水处理剂的制备：将10g步骤s5制得的包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球与15g步骤s1制得的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
42.对比例6与实施例3相比，未添加脱硫杆菌，其他条件均不改变。
43.具体包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至37℃预热7min后，在300r/min搅拌转速下，将溶有6g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1400r/min，反应1h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷和n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷的复配混合物，质量比为5：2；s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四丁酯溶于200ml乙酸乙酯中，得到油相；将4g致孔剂、4g十六烷基磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，13000r/min转速下乳化3min，1100r/min转速下搅拌反应1h，4000r/min离心12min，去离子水洗涤，80℃干燥2.5h，300℃煅烧3h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为复合致孔剂，包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123，质量比为1：2.5；s3.负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将11g乙二酸溶于50ml乙醇中，然后加入70g步骤s2制得的多孔二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s4.催化剂的制备：将氯化钴溶于ph值为8.2的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为17wt%的催化剂溶液；s5.包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将100g步骤s3制得的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球分散在200ml水中，加入65g多巴胺盐酸盐，加入3g步骤s4制得的催化剂溶液，加热至35℃反应6h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s6.载菌复合微球的制备：将2g硝化杆菌属、2.5g反硝化细菌、9g枯草芽孢杆菌分别接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，含菌量为109cfu/ml，分别接种于100ml营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将6.5g步骤s5制得的包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡2.5h，取出，干燥，得到载菌复合微球；所述营养液是由4g乳糖、3g蔗糖、5.5g蛋白胨、1g尿素、2g鱼粉、0.3g亮氨酸、0.2g丙氨酸、1g氯化钾、0.2g氯化钙、0.2g硫酸镁、0.05g氯化铁、0.05g硫酸锌、0.1g维生素c、0.05g维生素
b1、0.05g维生素b2、100g无菌水混合制得的无菌营养液；所述培养条件为温度在27℃，湿度为60%,培养时间为3天；s7.城市污水处理剂的制备：将10g步骤s6制得的载菌复合微球与15g步骤s1制得的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
44.对比例7与实施例3相比，未添加枯草芽孢杆菌，其他条件均不改变。
45.具体包括以下步骤：s1.改性硅藻土的制备：将100g硅藻土加热至37℃预热7min后，在300r/min搅拌转速下，将溶有6g带有氨基的硅烷偶联剂的200ml乙醇溶液加入硅藻土中，然后提高转速至1400r/min，反应1h，得到改性硅藻土；带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷和n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷的复配混合物，质量比为5：2；s2.多孔二氧化钛中空微球的制备：将100g钛酸四丁酯溶于200ml乙酸乙酯中，得到油相；将4g致孔剂、4g十六烷基磺酸钠溶于150ml水中，得到水相；将水相和油相混合后，13000r/min转速下乳化3min，1100r/min转速下搅拌反应1h，4000r/min离心12min，去离子水洗涤，80℃干燥2.5h，300℃煅烧3h，得到多孔二氧化钛中空微球；所述致孔剂为复合致孔剂，包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123，质量比为1：2.5；s3.负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将11g乙二酸溶于50ml乙醇中，然后加入70g步骤s2制得的多孔二氧化钛中空微球，挥发乙醇，得到负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s4.催化剂的制备：将氯化钴溶于ph值为8.2的tris
‑
hcl缓冲液中，得到co离子浓度为17wt%的催化剂溶液；s5.包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球的制备：将100g步骤s3制得的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球分散在200ml水中，加入65g多巴胺盐酸盐，加入3g步骤s4制得的催化剂溶液，加热至35℃反应6h，离心，洗涤，干燥，得到包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球；s6.载菌复合微球的制备：将2g硝化杆菌属、2.5g反硝化细菌、9g脱硫杆菌分别接种到高氏培养基中，分别培养成菌种种子液，含菌量为109cfu/ml，分别接种于100ml营养液中，继续培养，混合后得到复合微生物剂，将6.5g步骤s5制得的包覆聚多巴胺的负载乙二酸的多孔二氧化钛微球加入复合微生物剂中浸泡2.5h，取出，干燥，得到载菌复合微球；所述营养液是由4g乳糖、3g蔗糖、5.5g蛋白胨、1g尿素、2g鱼粉、0.3g亮氨酸、0.2g丙氨酸、1g氯化钾、0.2g氯化钙、0.2g硫酸镁、0.05g氯化铁、0.05g硫酸锌、0.1g维生素c、0.05g维生素b1、0.05g维生素b2、100g无菌水混合制得的无菌营养液；所述培养条件为温度在27℃，湿度为60%,培养时间为3天；s7.城市污水处理剂的制备：将10g步骤s6制得的载菌复合微球与15g步骤s1制得的改性硅藻土混合均匀，得到城市污水处理剂。
46.测试例1取某小区生活污水，检测进水中各污染物浓度，再分别投入实施例1
‑
7和对比例1
‑
7制得的城市污水处理剂搅拌，加入量为5g/l，混匀，待物染污充分沉淀后，检测水中各污染
物浓度，污染物项目及检测方法如下：污染物：1、色度：铂钴比色法；2、ph值：phs
‑
3c酸度计；3、ss（mg/l）：重量法；4、bod5（mg/l）：稀释与接种法；5、cod
cr
（mg/l）：重铬酸钾法；6、nh3‑
n（mg/l）：纳氏试剂光度法；7、tp（mg/l）：钼酸铵分光光度法；8、tn（mg/l）：碱性过硫酸钾消解uv
‑
vis光度法；9、m
2
（mg/l）：紫外可见分光光度计法。
47.检测结果见表1。
48.表1由上表可知，本发明实施例1
‑
3制得的城市污水处理剂对污水处理有明显的效果，各项指标明显下降。
49.测试例2取某厂的电镀废水，该电镀废水的ph为3.3，其主要化学组成为：cn
‑
：25mg/l，cu
2
：32mg/l，cr
6
：95mg/l，zn
2
：52mg/l，ni
2
：23mg/l，调节ph至7后，分别加入实施例1
‑
7和对比例1
‑
7制得的城市污水处理剂，加入量为20g/l，静置吸附24h后过滤作为待测液，待测液用原子吸收分光光度计测定溶液中cn
‑
、cr
6
、cu
2
、zn
2
和ni
2
的浓度，计算对cn
‑
离子及重金属离子的离子吸附率。计算公式如下：离子吸附率（%）=（该离子初始离子浓度
‑
经过处理后该离子的浓度）/该离子初始离子浓度
×
100%结果见表2。
50.表2
由上表可知，本发明实施例1
‑
3制得的城市污水处理剂能明显吸附污水中的重金属离子以及cn
‑
离子。
51.实施例4与实施例3相比，致孔剂为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，表面形成了大量的大孔，而未形成孔隙在1
‑
50nm之间的介孔孔道，因此，对于乙二醇的纳米浇筑负载起到了一定的限制，从而对乙二醇的负载率下降，因此，对nh3等异味的吸附下降，nh3‑
n、tn指标下降。
52.实施例5与实施例3相比，致孔剂为氧乙烯
‑
氧丙烯三嵌段共聚物f123，表面形成了大量的介孔，而未形成孔隙大于50nm的大孔，复合微生物制剂无法通过大孔大量进入微球内，因此，对于污水处理剂对重金属吸附、有机物降解等指标下降。
53.实施例6与实施例3相比，带有氨基的硅烷偶联剂为n
‑
β（氨乙基）
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，该硅烷偶联剂有一定的位阻，但碱性不强，因此，虽然微球能在改性硅藻土表面均匀分布，但粘性不强，少数微球分散到污水中团聚，导致各项指标一定比例下降。
54.实施例7与实施例3相比，带有氨基的硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，该硅烷偶联剂碱性较强，易于与微球表面粘附但由于其位阻较小，因此，在改性硅藻土表面形成了较密集的微球，微球分布不均匀，各项指标有一定程度的下降。
55.对比例1与实施例3相比，硅藻土没有进行改性处理，重金属离子吸附效率下降，与微球的粘附效果下降，部分微球没有粘附在硅藻土上，从而分散在水中，而由于表面聚多巴胺的疏水性，微球发生团聚，从而起不到很好的分散作用，因此，对各项指标的吸附、降解效果下降。
56.对比例2与实施例3相比，未添加致孔剂，乙二酸和复合菌制剂无法进入微球，使得污水处理剂无法负载工程菌和乙二酸，导致有机物降解、重金属离子吸附以及nh3‑
n、tn、tp等的指标降解下降。
57.对比例3与实施例3相比，未添加乙二酸，导致对nh3等异味的吸附明显下降，nh3‑
n、tn指标明显下降。
58.对比例4与实施例3相比，未添加多巴胺盐酸盐，表面没有包覆一层聚多巴胺，无法
与硅藻土粘连，大部分微球没有粘附在硅藻土上，从而分散在水中，而由于表面聚多巴胺的疏水性，微球发生团聚，从而起不到很好的分散作用，因此，对各项指标的吸附、降解效果明显下降。
59.对比例5与实施例3相比，未进行步骤s6，重金属离子吸附明显效率下降，有机物降解效率明显下降；对比例6、对比例7与实施例3相比，未添加脱硫杆菌或枯草芽孢杆菌，重金属离子吸附效率下降，有机物降解效率下降；可见，复合微生物制剂中，脱硫杆菌和枯草芽孢杆菌的添加具有协同增效的作用。
60.以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。