含氟聚合物的制造方法和含氟聚合物与流程

技术特征：
1.一种含氟聚合物的制造方法，其是通过溶液聚合或分散聚合制造含氟聚合物的方法，其特征在于，该制造方法包括：在引发剂、链转移剂和溶剂的存在下，(i)将四氟乙烯进行均聚的工序；或者(ii)将四氟乙烯与下述通式(1)所示的单体和/或通式(2)所示的单体进行无规共聚的工序，所述链转移剂为选自由二硫酯化合物、二硫代氨基甲酸酯化合物、三硫代碳酸酯化合物以及黄原酸酯化合物组成的组中的至少一种，所述含氟聚合物中，基于四氟乙烯的聚合单元为50摩尔％～100摩尔％，通式(1)：cf2＝cr1r2通式(1)中，r1为h或f；r2为
‑
cl、
‑
r
a
、
‑
coor
b
、
‑
ocor
c
、
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conr
d2
、
‑
cn、
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cor
e
、
‑
rf
a
；r
a
、r
b
、r
c
、r
d
和r
e
相同或不同，为h或取代基；rf
a
相同或不同，为可以具有取代基的在碳原子间可以包含氧原子的含氟烷基、含氟乙烯基或含氟烷氧基；r1和r2可以相互键合形成环；通式(2)：ch2＝cr3r4通式(2)中，r3为r
g
、cf3或f；r4为
‑
cl、
‑
r
h
、
‑
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i
、
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j
、
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相同或不同，为h或者可以具有取代基的烃基或杂环基；r
i
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k
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相同或不同，为h或取代基；rf
c
相同或不同，为可以具有取代基的在碳原子间可以包含氧原子的含氟烷基、含氟乙烯基或含氟烷氧基；r3和r4可以相互键合形成环。2.如权利要求1所述的制造方法，其中，溶剂为非氟系有机溶剂或氟系有机溶剂。3.一种含氟聚合物，其特征在于，其由af
‑
crp所表示，式af
‑
crp中，af为仅包含来自四氟乙烯的单体单元的含氟聚合物链段、或者为来自四氟乙烯的单体单元与来自下述通式(1)和/或通式(2)所示的单体的单体单元经无规共聚而成的含氟聚合物链段，基于四氟乙烯的聚合单元为50摩尔％～100摩尔％；crp为下式(crp1)～(crp5)中的任一者，式(crp1)：
‑
sc(s)z
c11
式(crp1)中，z
c11
为烷基或芳基；式(crp2)：
‑
sc(s)sz
c12
式(crp2)中，z
c12
为烷基或芳基；式(crp3)：
‑
sc(s)sr
c11
式(crp3)中，r
c11
为1价有机基团；式(crp4)：
‑
sc(s)nz
c132
式(crp4)中，z
c13
(i)相互独立地为烷基、芳基或4
‑
吡啶基；或者(ii)为相互键合并与式中的n原子一起形成杂环的基团；
式(crp5)：
‑
sc(s)oz
c14
式(crp5)中，z
c14
为烷基或芳基；通式(1)：cf2＝cr1r2通式(1)中，r1为h或f；r2为
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相同或不同，为可以具有取代基的在碳原子间可以包含氧原子的含氟烷基、含氟乙烯基或含氟烷氧基；r1和r2可以相互键合形成环；通式(2)：ch2＝cr3r4通式(2)中，r3为r
g
、cf3或f；r4为
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相同或不同，为可以具有取代基的在碳原子间可以包含氧原子的含氟烷基、含氟乙烯基或含氟烷氧基；r3和r4可以相互键合形成环。4.一种含氟聚合物，其特征在于，其由bf
‑
crp所表示，式bf
‑
crp中，bf为仅包含来自四氟乙烯的单体单元的含氟聚合物链段，crp为下式(crp1)～(crp5)中的任一者，式(crp1)：
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式(crp1)中，z
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为烷基或芳基；式(crp2)：
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为烷基或芳基；式(crp3)：
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sc(s)sr
c11
式(crp3)中，r
c11
为1价有机基团；式(crp4)：
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sc(s)nz
c132
式(crp4)中，z
c13
(i)相互独立地为烷基、芳基或4
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吡啶基；或者(ii)为相互键合并与式中的n原子一起形成杂环的基团；式(crp5)：
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sc(s)oz
c14
式(crp5)中，z
c14
为烷基或芳基。5.一种含氟聚合物的制造方法，其是通过溶液聚合或分散聚合制造含氟聚合物的方法，其特征在于，该制造方法包括：在引发剂、链转移剂和溶剂的存在下，(iii)将四氟乙烯进行均聚，其后将下述通式(1)和/或通式(2)所示的单体进行嵌段共聚的工序；或者(iv)将下述通式(1)和/或通式(2)进行聚合，其后将四氟乙烯进行嵌段共聚的工序，
所述链转移剂为选自由二硫酯化合物、二硫代氨基甲酸酯化合物、三硫代碳酸酯化合物以及黄原酸酯化合物组成的组中的至少一种，通式(1)：cf2＝cr1r2通式(1)中，r1为h或f；r2为
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、cf3或f；r4为
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相同或不同，为可以具有取代基的在碳原子间可以包含氧原子的含氟烷基、含氟乙烯基或含氟烷氧基；r3和r4可以相互键合形成环。6.如权利要求5所述的制造方法，其中，溶剂为非氟系有机溶剂或氟系有机溶剂。7.如权利要求5或6所述的制造方法，其中，在工序(iii)中，通式(1)和/或通式(2)所示的单体相对于溶剂的浓度为0.1摩尔/升～20摩尔/升。8.一种含氟聚合物，其特征在于，其是包含链段a和链段b的含氟聚合物，该链段a包含来自四氟乙烯的单体单元，该链段b包含来自通式(1)和/或通式(2)的单体单元，通式(1)：cf2＝cr1r2通式(1)中，r1为h或f；r2为
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相同或不同，为可以具有取代基的在碳原子间可以包含氧原子的含氟烷基、含氟乙烯基或含氟烷氧基；r3和r4可以相互键合形成环。9.如权利要求8所述的含氟聚合物，其中，链段a仅包含来自四氟乙烯的单体单元。10.如权利要求8或9所述的含氟聚合物，其中，链段b包含基于选自由六氟丙烯、三氟氯乙烯、偏二氟乙烯、氟乙烯、三氟乙烯、氟代烷基乙烯基醚、三氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟异丁烯、六氟异丁烯、乙烯基酯类、(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺、烯烃、乙烯基酰胺、氟代烷基乙烯和含氟丙烯酸酯单体组成的组中的至少一种单体的单体单元。11.如权利要求8～10中任一项所述的含氟聚合物，其中，链段b为由聚乙烯基酯、聚乙烯基酰胺或聚偏二氟乙烯形成的链段。12.如权利要求8～11中任一项所述的含氟聚合物，其中，链段a与链段b的质量比(a/b)为99/1～1/99。

技术总结
本发明提供含氟聚合物的新制造方法。一种含氟聚合物的制造方法，其是通过溶液聚合或分散聚合制造含氟聚合物的方法，其特征在于，该制造方法包括在引发剂、链转移剂和溶剂的存在下，(i)将四氟乙烯进行均聚的工序；或者(ii)将四氟乙烯与下述通式(1)所示的单体和/或通式(2)所示的单体进行无规共聚的工序，上述链转移剂为选自由二硫酯化合物、二硫代氨基甲酸酯化合物、三硫代碳酸酯化合物以及黄原酸酯化合物组成的组中的至少一种，上述含氟聚合物中，基于四氟乙烯的聚合单元为50～100摩尔％。通式(1)：CF2＝CR1R2(式中，R1为H或F；R2为


技术研发人员：中野麻里奈 川部琢磨 东昌弘 石原寿美
受保护的技术使用者：大金工业株式会社
技术研发日：2020.05.08
技术公布日：2021/12/13