一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶的制作方法

1.本发明属于光学胶技术领域，具体涉及一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶。


背景技术：

2.随着聚酰亚胺(polyimide，简称pi)基板的oled诞生之后，市场对显示行业进入柔性的需求越来越高，例如折叠手机，既然要折叠，用到的材料就既要柔软可弯折，又要保持一定的硬度、传统的盖板玻璃是无法满足此特性，目前市场的覆盖膜(cover film)大部分采用透明聚酰亚胺(pi)薄膜上涂布硬敷层(hard coating)。此材料仍然遵守高硬度低弯折性能这一规律。但是即使覆盖膜的硬度到达9h以上，但是因为oled模组显示面板结构中光学胶(oca，也称光学透明粘合剂)的变形导致oled模组显示面板的硬度降低。
3.现有技术中，sca光学胶是一种新型的oca光学胶，它是一种固态的uv型的光学胶，是新一代触摸屏贴合的专用胶，具有优越的透光性、清晰度、粘接性，优越的耐湿耐热耐候性，尤其具有优异的抗震及抗爆性能，极大地改善了触摸屏整体的安全性、可靠性、耐久性及美观性，有效地维护了触摸屏使用的稳定性和长期性，但是，sca光学胶在固化的过程中，可能会出现白点，这样会影响sca光学胶的使用。


技术实现要素：

4.针对现有技术的不足，本发明提供一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶及其制备方法，解决了sca光学胶在固化的过程中，可能会出现白点的缺点，提高了sca光学胶在柔性折叠屏中的应用。
5.为实现上述目的，本发明是通过如下方案实现的：
6.一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶，由上往下依次包括sca光学胶薄膜、弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜和sca光学胶薄膜；
7.优选的，一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶的制备方法，包括以下步骤：
8.(1)提供一轻离型离型膜；
9.(2)在所述轻离型离型膜上涂布sca光学胶薄膜；
10.(3)将二氧化硅纳米颗粒在25℃下分散在乙醇中，使用机械均质器均质二氧化硅分散液，再使用hcl调节分散液ph，然后将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯在蒸馏水中水解，将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯逐滴添加到二氧化硅分散液中并搅拌，进行反应，反应结束后离心、用乙醇和蒸馏水交替洗涤，干燥得到弹性杂化二氧化硅纳米粒子；
11.(4)将得到的弹性杂化二氧化硅纳米粒子和oca光学胶混合，加入硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn进行反应，弹性杂化二氧化硅纳米粒子、硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn的摩尔比为0.5
‑
0.7：1：1
‑
3，经机械搅拌4
‑
6h，反应结束后得到弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
12.(5)在所述sca光学胶薄膜上涂布弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
13.(6)在所述弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜上涂布sca光学胶薄膜，即得成品。
14.优选的，所述步骤(1)中轻离型离型膜为pet离型膜。
15.优选的，所述步骤(3)中将二氧化硅纳米颗粒、3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯的质量比为1：50
‑
100。
16.优选的，所述步骤(3)中将二氧化硅纳米颗粒在25℃下分散在乙醇中1
‑
2h。
17.优选的，所述步骤(3)中使用机械均质器在5000rpm下均质二氧化硅分散液20
‑
40min。
18.优选的，所述步骤(3)中再使用0.1m hcl调节分散液ph＝1
‑
3。
19.优选的，所述步骤(3)中反应为60℃下回流48h。
20.优选的，所述步骤(3)中用乙醇和蒸馏水交替洗涤2
‑
3次。
21.与现有技术相比，本发明方法的有益效果是：
22.(1)本发明技术方案中，通过在oca光学胶薄膜上接枝纳米粒子，再在oca光学胶薄膜上下覆盖两层sca光学胶薄膜，使得sca光学胶在紫外固化的时候与oca光学胶薄膜之间形成的空隙能够被oca光学胶薄膜上附着的纳米粒子填充，进而大大减少了sca光学胶薄膜在固化是出现白点的概率。
23.(2)本发明技术方案中，基于对光学胶薄膜的简单滚涂和uv固化工艺，设计了一种由二氧化硅纳米颗粒和3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯共混，以制备具有高弹性的透明胶粘薄膜的制备工艺，并在该透明胶粘薄膜上下增加sca光学胶薄膜，显著改善了粘合薄膜的弹性；本三层复合结构的光学胶薄膜除了具有很好的应力松弛比、应变恢复率和弹性能外，还表现出与纯薄膜相当的高透光率和高粘合强度，极其适用于柔性折叠屏。
具体实施方式
24.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
25.实施例1
26.一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶，由上往下依次包括sca光学胶薄膜、弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜和sca光学胶薄膜；
27.本实施例中，一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶的制备方法，包括以下步骤：
28.(1)提供一轻离型离型膜，轻离型离型膜为pet离型膜；
29.(2)在轻离型离型膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜；
30.(3)将二氧化硅纳米颗粒在25℃下分散在乙醇中1.5h，使用机械均质器在5000rpm下均质二氧化硅分散液30min，再使用0.1m hcl调节分散液ph＝2，然后将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯在蒸馏水中水解，将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯逐滴添加到二氧化硅分散液中并搅拌，二氧化硅纳米颗粒、3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯的质量比为1：50，进行反应，60℃下回流48h，反应结束后离心、用乙醇和蒸馏水交替洗涤2次，干燥得
到弹性杂化二氧化硅纳米粒子；
31.(4)将得到的弹性杂化二氧化硅纳米粒子和oca光学胶混合，加入硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn进行反应，弹性杂化二氧化硅纳米粒子、硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn的摩尔比为0.5：1：1，经机械搅拌4h，反应结束后得到弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
32.(5)在sca光学胶薄膜上涂布弹性杂化纳米粒子oca光学胶以形成弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
33.(6)在弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜，即得成品。
34.需要说明的是，sca光学胶在紫外固化时，sca光学胶的体积会有收缩，进而会与之贴合的oca光学胶薄膜之间形成空隙，造成成品出现白点，然而，本技术方案通过在sca光学胶固化之间，将弹性杂化二氧化硅纳米粒子接枝到oca光学胶表面，以制成表面均匀附着有二氧化硅纳米粒子的oca光学胶薄膜，使得sca光学胶在固化成膜时，与oca光学胶薄膜之间的空隙能够被二氧化硅纳米粒子填充，进而防止了白点的产生。
35.实施例2
36.一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶，由上往下依次包括sca光学胶薄膜、弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜和sca光学胶薄膜；
37.本实施例中，一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶的制备方法，包括以下步骤：
38.(1)提供一轻离型离型膜，轻离型离型膜为pet离型膜；
39.(2)在轻离型离型膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜；
40.(3)将二氧化硅纳米颗粒在25℃下分散在乙醇中1.5h，使用机械均质器在5000rpm下均质二氧化硅分散液30min，再使用0.1m hcl调节分散液ph＝2，然后将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯在蒸馏水中水解，将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯逐滴添加到二氧化硅分散液中并搅拌，二氧化硅纳米颗粒、3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯的质量比为1：60，进行反应，60℃下回流48h，反应结束后离心、用乙醇和蒸馏水交替洗涤2次，干燥得到弹性杂化二氧化硅纳米粒子；
41.(4)将得到的弹性杂化二氧化硅纳米粒子和oca光学胶混合，加入硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn进行反应，弹性杂化二氧化硅纳米粒子、硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn的摩尔比为0.6：1：2，经机械搅拌5h，反应结束后得到弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
42.(5)在sca光学胶薄膜上涂布弹性杂化纳米粒子oca光学胶以形成弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
43.(6)在弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜，即得成品。
44.实施例3
45.一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶，由上往下依次包括sca光学胶薄膜、弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜和sca光学胶薄膜；
46.本实施例中，一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶的制备方法，包括以
下步骤：
47.(1)提供一轻离型离型膜，轻离型离型膜为pet离型膜；
48.(2)在轻离型离型膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜；
49.(3)将二氧化硅纳米颗粒在25℃下分散在乙醇中1.5h，使用机械均质器在5000rpm下均质二氧化硅分散液30min，再使用0.1m hcl调节分散液ph＝2，然后将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯在蒸馏水中水解，将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯逐滴添加到二氧化硅分散液中并搅拌，二氧化硅纳米颗粒、3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯的质量比为1：70，进行反应，60℃下回流48h，反应结束后离心、用乙醇和蒸馏水交替洗涤2次，干燥得到弹性杂化二氧化硅纳米粒子；
50.(4)将得到的弹性杂化二氧化硅纳米粒子和oca光学胶混合，加入硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn进行反应，弹性杂化二氧化硅纳米粒子、硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn的摩尔比为0.7：1：3，经机械搅拌6h，反应结束后得到弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
51.(5)在sca光学胶薄膜上涂布弹性杂化纳米粒子oca光学胶以形成oca光学胶薄膜；
52.(6)在弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜，即得成品。
53.实施例4
54.一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶，由上往下依次包括sca光学胶薄膜、弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜和sca光学胶薄膜；
55.本实施例中，一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶的制备方法，包括以下步骤：
56.(1)提供一轻离型离型膜，轻离型离型膜为pet离型膜；
57.(2)在轻离型离型膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜；
58.(3)将二氧化硅纳米颗粒在25℃下分散在乙醇中1.5h，使用机械均质器在5000rpm下均质二氧化硅分散液30min，再使用0.1m hcl调节分散液ph＝2，然后将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯在蒸馏水中水解，将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯逐滴添加到二氧化硅分散液中并搅拌，二氧化硅纳米颗粒、3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯的质量比为1：80，进行反应，60℃下回流48h，反应结束后离心、用乙醇和蒸馏水交替洗涤2次，干燥得到弹性杂化二氧化硅纳米粒子；
59.(4)将得到的弹性杂化二氧化硅纳米粒子和oca光学胶混合，加入硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn进行反应，弹性杂化二氧化硅纳米粒子、硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn的摩尔比为0.7：1：3，经机械搅拌6h，反应结束后得到弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
60.(5)在sca光学胶薄膜上涂布弹性杂化纳米粒子oca光学胶以形成oca光学胶薄膜；
61.(6)在弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜，即得成品。
62.实施例5
63.一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶，由上往下依次包括sca光学胶薄膜、弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜和sca光学胶薄膜；
64.本实施例中，一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶的制备方法，包括以下步骤：
65.(1)提供一轻离型离型膜，轻离型离型膜为pet离型膜；
66.(2)在轻离型离型膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜；
67.(3)将二氧化硅纳米颗粒在25℃下分散在乙醇中1.5h，使用机械均质器在5000rpm下均质二氧化硅分散液30min，再使用0.1m hcl调节分散液ph＝2，然后将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯在蒸馏水中水解，将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯逐滴添加到二氧化硅分散液中并搅拌，二氧化硅纳米颗粒、3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯的质量比为1：90，进行反应，60℃下回流48h，反应结束后离心、用乙醇和蒸馏水交替洗涤2次，干燥得到弹性杂化二氧化硅纳米粒子；
68.(4)将得到的弹性杂化二氧化硅纳米粒子和oca光学胶混合，加入硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn进行反应，弹性杂化二氧化硅纳米粒子、硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn的摩尔比为0.7：1：3，经机械搅拌6h，反应结束后得到弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
69.(5)在sca光学胶薄膜上涂布弹性杂化纳米粒子oca光学胶以形成oca光学胶薄膜；
70.(6)在弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜，即得成品。
71.实施例6
72.一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶，由上往下依次包括sca光学胶薄膜、弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜和sca光学胶薄膜；
73.本实施例中，一种应用于柔性折叠屏的复合三层结构光学胶的制备方法，包括以下步骤：
74.(1)提供一轻离型离型膜，轻离型离型膜为pet离型膜；
75.(2)在轻离型离型膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜；
76.(3)将二氧化硅纳米颗粒在25℃下分散在乙醇中1.5h，使用机械均质器在5000rpm下均质二氧化硅分散液30min，再使用0.1m hcl调节分散液ph＝2，然后将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯在蒸馏水中水解，将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯逐滴添加到二氧化硅分散液中并搅拌，二氧化硅纳米颗粒、3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯的质量比为1：100，进行反应，60℃下回流48h，反应结束后离心、用乙醇和蒸馏水交替洗涤2次，干燥得到弹性杂化二氧化硅纳米粒子；
77.(4)将得到的弹性杂化二氧化硅纳米粒子和oca光学胶混合，加入硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn进行反应，弹性杂化二氧化硅纳米粒子、硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn的摩尔比为0.7：1：3，经机械搅拌6h，反应结束后得到弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
78.(5)在sca光学胶薄膜上涂布弹性杂化纳米粒子oca光学胶以形成oca光学胶薄膜；
79.(6)在弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜上涂布sca光学胶以形成sca光学胶薄膜，即得成品。
80.对比例
81.本对比例为一种sca光学胶薄膜，具体制备过程如下：
82.(1)提供一轻离型离型膜，轻离型离型膜为pet离型膜；
83.(2)将二氧化硅纳米颗粒在25℃下分散在乙醇中1.5h，使用机械均质器在5000rpm下均质二氧化硅分散液30min，再使用0.1m hcl调节分散液ph＝2，然后将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯在蒸馏水中水解，将3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯逐滴添加到二氧化硅分散液中并搅拌，二氧化硅纳米颗粒、3
‑
(三甲氧基硅基)甲基丙烯酸丙酯的质量比为1：100，进行反应，60℃下回流48h，反应结束后离心、用乙醇和蒸馏水交替洗涤2次，干燥得到弹性杂化二氧化硅纳米粒子；
84.(3)将得到的弹性杂化二氧化硅纳米粒子和oca光学胶混合，加入硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn进行反应，弹性杂化二氧化硅纳米粒子、硅烷偶联剂kh570和引发剂aibn的摩尔比为0.7：1：3，经机械搅拌6h，反应结束后得到弹性杂化纳米粒子oca光学胶薄膜；
85.(5)在轻离型离型膜上涂布弹性杂化纳米粒子oca光学胶以形成oca光学胶薄膜，即得成品。
86.取实施例1
‑
6和对比例所得的成品进行性能测试，结果如下表1所示：
87.表1
[0088][0089]
由表1可知，本发明技术方案制备的光学胶相比于对比例在具有更好的应力松弛比、应变恢复率和弹性能外，还表现出与纯薄膜相当的高透光率和高粘合强度，另外，本发明技术方案制备的光学胶不含有白点，提升了产品的合格率。
[0090]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有
变化囊括在本发明内。
[0091]
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。