不饱和脂肪酸酯化物应用、农化组合物和低眼刺农药制剂及其应用的制作方法

1.本发明涉及农药技术领域，尤其是涉及不饱和脂肪酸酯化物应用、农化组合物和低眼刺农药制剂及其应用。


背景技术：

2.农化制剂中大部分的活性组分为疏水性农药，需要采用芳烃、醇醚、吡咯烷酮等有机溶剂溶解后制成乳油或水乳剂等液体制剂，但是这些有机溶剂易产生生态毒理学问题。当这些农化液体制剂在喷洒使用时，若意外溅射或在喷洒中进入了作业人员的眼睛，将会导致眼部刺激或损伤，影响作业人员的健康。施药后，对野生动物眼睛也会造成危害，导致其生存危机，破坏生态平衡。现在许多国家已经对农化液体制剂的毒性和刺激性进行了限制，如巴西限定了ⅰ类毒性刺激的乳油制剂在市场中的使用，德国要求这类农化制剂有生态毒性贴签才能售卖，而作业人员自身也不愿意购买和使用毒性刺激性大的农化产品。
3.目前仍没有很好降低含有有机溶剂的农化液体制剂刺激性的技术方案，一些商业制剂尝试使用脂肪烃、石蜡油等低毒低眼睛刺激性的溶剂来降低农化产品的生态毒理学问题，但是这些物质对农化制剂中的活性成分溶解能力小，适用范围窄，难以满足现有多种农化疏水性农药的需要。
4.有鉴于此，特提出本发明。


技术实现要素：

5.本发明的目的之一在于提供一种不饱和脂肪酸酯化物在制备降低眼睛刺激性农药制剂中的应用，以满足现有多种农化制剂中疏水性农药的溶解性受限以及生态毒性高的技术问题。
6.本发明提供的目的之二在于提供的一种农化组合物，以改善现有农化液体制剂生态毒性大、易于给作业人员健康造成危害的技术问题。
7.本发明的目的之三在于提供上述农化组合物在制备降低眼睛刺激性农药制剂中的用途。
8.本发明的目的之四在于提供一种低眼刺农药制剂，以改善现有农化液体制剂生态毒性大，易于造成作业人员眼睛刺激，危害作业人员身体健康的技术问题。
9.本发明的目的之五在于提供一种低眼刺农药制剂在除草、杀菌或杀虫、植物生长调节上的用途。
10.本发明的目的之一提供了不饱和脂肪酸酯化物在制备降低眼睛刺激性农药制剂中的应用，所述不饱和脂肪酸酯化物的通式如下：
11.12.其中，a＝0-18，n＝1-4，b＝0-8，c＝0-18，d＝0-4，且a、b和c不同时为 0。
13.进一步的，所述不饱和脂肪酸酯化物中碳碳双键的数量为1-8个，优选为1-3个；
14.优选地，所述不饱和脂肪酸酯化物中，脂肪链碳原子数为6-24个；
15.优选地，所述不饱和脂肪酸酯化物为不饱和脂肪酸甲酯化物。
16.本发明的目的之二提供了一种农化组合物，包括本发明所述应用中的不饱和脂肪酸酯化物和疏水性农药；
17.进一步的，所述疏水性农药包括乙草胺、氯菊酯、氟氯菊酯、唑草酮、抗倒酯、三氯吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸衍生物、异噁草松、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、2,4-d酯、毒死蜱、二甲戊灵、戊唑醇、苯醚甲环唑、唑啉草酯、阿维菌素和氟乐灵中的至少一种。
18.所述三氯吡氧乙酸衍生物包括三氯吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸农业上可接受的酯和三氯吡氧乙酸农业上可接受的盐，如三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯，和三氯吡氧乙酸三乙胺盐。
19.进一步的，所述农化组合物还包括乳化剂；
20.优选地，所述乳化剂包括烷基苯磺酸盐、烷基苯磺酸酯、烷基磺酸盐、烷基磺酸酯、羧酸盐、羧酸酯、醇烷氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、胺乙氧基化物、脱水山梨醇酯、烷基糖苷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、乙氧基化的苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯中的至少一种。
21.进一步的，所述不饱和脂肪酸酯化物在所述农化组合物中的质量占比比为15-95％，优选为20-60％；
22.所述疏水性农药在所述农化组合物中的质量占比为5-85％；优选为 5-50％。
23.本发明的目的之三在于提供所述农化组合物在制备降低眼睛刺激性农药制剂中的用途。
24.本发明的目的之四在于提供一种低眼刺农药制剂，包括本发明所述应用中的不饱和脂肪酸酯化物或本发明所述的农化组合物。
25.进一步的，所述低眼刺农药制剂为液体制剂；
26.优选地，所述低眼刺农药制剂为乳油制剂。
27.本发明的目的之五在于提供上述低眼刺农药制剂在除草、杀菌、杀虫或植物生长调节中的应用。
28.本发明提供的不饱和脂肪酸酯化物一方面本身对眼睛无刺激性，低毒，另一方面易于将农药制剂中的疏水性农药及其它助剂乳化成小液滴随着泪液排出眼睛，减少疏水性农药及其它助剂与眼睛或表皮的接触时间，从而降低农药制剂对眼睛的刺激性。另外，本发明提供的不饱和脂肪酸酯化物还能够在眼睛角膜外层形成屏障，减少疏水性农药及其它助剂对眼睛的接触和伤害，同时具有一定的保湿性，有利于帮助眼睛恢复。
29.本发明提供的农化组合物通过不饱和脂肪酸酯化物和疏水性农药相互协同，更易于通过不饱和脂肪酸酯化物将疏水性农药乳化成小液滴随着泪液排出眼睛，减少疏水性农药与眼睛或表皮的接触时间，从而降低疏水性农药对眼睛的刺激性。另外，不饱和脂肪酸酯化物还能够在眼睛角膜外层形成屏障，减少疏水性农药对眼睛的接触和伤害，同时不饱和脂肪酸酯化物还具有一定的保湿性，有利于帮助眼睛恢复。
30.本发明提供的低眼刺农药制剂，通过加入不饱和脂肪酸酯化物，不仅能够减少疏水性农药与眼睛或表皮的接触时间，降低疏水性农药对眼睛的刺激性，而且能够在眼睛角
膜外层形成屏障，减少疏水性农药对眼睛的接触和伤害，同时还有利于帮助眼睛恢复，更有利作业人员的安全和健康。此外，本发明提供的农化组合物制剂通过不饱和脂肪酸酯化物和疏水性农药相互协同，可以减少农药对野生动物的眼睛伤害，减少生态危机，有助于生态系统平衡。
具体实施方式
31.下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
32.根据本发明的一个方面，本发明提供了一种不饱和脂肪酸酯化物在降低眼睛刺激性农药制剂中的应用，所述不饱和脂肪酸酯化物的通式如下：
[0033][0034]
其中，a＝0-18，n＝1-4，b＝0-8，c＝0-18，d＝0-4，且a、b和c不同时为 0。
[0035]
典型但非限制性的，a、c各自独立的为0、1、2、3、4、5、6、7、8、 9、10、11、12、13、14、15、16、17或18；n为1、2、3或4；b为0、1、 2、3、4、5、6、7或8；d为0、1、2、3或4，且a、b和c不能同时为0。
[0036]
不饱和脂肪酸具有脂溶性，是视网膜的重要组成部分，具有促进细胞修复的功能，其酯化物对疏水性农药具有较好的相溶性。不饱和脂肪酸酯在化妆品中还具有保湿、抗氧化的作用。
[0037]
本发明提供的不饱和脂肪酸酯化物一方面本身对眼睛无刺激性，低毒，另一方面易于将农药制剂中的疏水性农药及其它助剂乳化成小液滴随着泪液排出眼睛，减少疏水性农药及其它助剂与眼睛或表皮的接触时间，从而降低农药制剂对眼睛的刺激性。另外，本发明提供的不饱和脂肪酸酯化物还能够在眼睛角膜外层形成屏障，减少疏水性农药及其它助剂对眼睛的接触和伤害，同时还具有一定的保湿性，有利于帮助眼睛恢复。
[0038]
在本发明的一种优选实施方式中，不饱和脂肪酸酯化物中碳碳双键的数量为1-8个，使得不饱和脂肪酸酯化物具有较为优异的性能，其能够较好的与农药制剂中的疏水性农药互溶，从而能够更好的减少疏水性农药及其它助剂与眼睛或表皮的接触时间，尤其是当不饱和脂肪酸酯化物中碳碳双键的数量为1-3个时，不饱和脂肪酸酯化物的性能更为优异，其与农药制剂中的疏水性农药的互溶性能更佳，能够进一步缩短疏水性农药及其它助剂与眼睛或表皮的接触时间，更有利于减小农药制剂对眼睛的刺激，保护作业人员的安全和健康。
[0039]
在本发明的一种优选实施方式中，所述不饱和脂肪酸酯化物中，脂肪链碳原子数为6-24个以使得不饱和脂肪酸酯化物与农药制剂中的疏水性农药具有更为优异的互溶性，从而更有利于其能够更有效降低农药制剂对眼睛的刺激性，更好的保证作业人员的安全和健康。
[0040]
在本发明的一种优选实施方式中，即不饱和脂肪酸酯化物为不饱和脂肪酸甲酯
时，其与疏水性农药的互溶性更佳，更易于降低农药制剂对眼睛的刺激性，更好的保护作业人员的安全和健康。不饱和脂肪酸酯化物安全无毒，且与农药制剂中的疏水性农药良好的互溶性，更有利于与疏水性农药形成稳定的分散体系，减少疏水性农药及其它助剂对眼睛的刺激性，帮助眼睛恢复，保护作业人员的安全和健康。
[0041]
根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种农化组合物，包括本发明应用中所提供的不饱和脂肪酸酯化物和疏水性农药。
[0042]
在本发明中，所述疏水性农药包括微溶于水和/或难溶于水的物质(即疏水性农药既可以为微溶于水的物质，也可以为难溶于水的物质，还可以为微溶于水的物质和难溶于水的物质的混合物)；该疏水性农药可以作为活性成分用于除草剂、杀虫剂、害虫驱避剂、植物生长调节剂、增效剂、植物安全剂和防腐剂。
[0043]
本发明中，所述疏水性农药指的是在20℃，标准气压下，该农药在100gph值为7的水中溶解度小于10g，优选的小于1g，更优选的小于0.1g。
[0044]
在本发明中，所述疏水性农药可以为the pesticide manual(2018第18 版,british crop production council)中所公知的活性成分。使用简单的初步试验，本领域技术人员可以从现有技术的农药中选择合适的疏水性农药。
[0045]
所公知的农药按结构分类可包括有机磷(毒死蜱、乐果、辛硫磷、敌敌畏)、氨基甲酸酯(克百威)、拟除虫菊酯(氯菊酯、氟氯菊酯)、有机硫化物(代森锰锌、福美双)、酰胺类(甲草胺、乙草胺、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、丁草胺)、脲类化合物(绿麦隆)、醚类化合物(除草醚、克阔乐)、酚类化合物(五氯酚钠)、苯氧羧酸类(2,4-d丁酯、三氯吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸衍生物、二甲四氯)、三氮苯类(扑草净、阿特拉津)、苯甲酸类(麦草畏)、脒类(杀虫脒)、三唑啉酮类(唑草酮)、三唑类(苯醚甲环唑、三唑酮、戊唑醇)、苯基吡唑啉类(唑啉草酯)、环己烷羧酸类(抗倒酯)、苯胺类(二甲戊灵、氟乐灵)、杂环类(异噁草松、多菌灵、恶霉灵)、阿维菌素等。
[0046]
本发明提供的农化组合物通过不饱和脂肪酸酯化物和疏水性农药相互协同，更易于通过不饱和脂肪酸酯化物将疏水性农药乳化成小液滴随着泪液排出眼睛，减少疏水性农药与眼睛或表皮的接触时间，从而降低农药制剂对眼睛的刺激性。另外，不饱和脂肪酸酯化物还能够在眼睛角膜外层形成屏障，减少疏水性农药对眼睛的接触和伤害，同时不饱和脂肪酸酯化物还具有一定的保湿性，有利于帮助眼睛恢复。
[0047]
在本发明的一种优选实施方式中，疏水性农药包括但不限于疏水性农药包括乙草胺、氯菊酯、氟氯菊酯、唑草酮、抗倒酯、三氯吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸衍生物、异噁草松、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、2,4-d酯、毒死蜱、二甲戊灵、戊唑醇、苯醚甲环唑、唑啉草酯、阿维菌素和氟乐灵中的至少一种。
[0048]
上述“三氯吡氧乙酸衍生物”包括三氯吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸农业上可接受的酯(如三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯)和三氯吡氧乙酸农业上可接受的盐(如三氯吡氧乙酸三乙胺盐)。
[0049]
上述“至少一种”指的是，疏水性农药疏水性农药包括乙草胺、氯菊酯、氟氯菊酯、唑草酮、抗倒酯、三氯吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸衍生物、异噁草松、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、2,4-d酯、毒死蜱、二甲戊灵、戊唑醇、苯醚甲环唑、唑啉草酯、阿维菌素或氟乐灵中的两种或两种以上物质的混合物。
[0050]
在本发明的一种优选实施方式中，农化组合物还包括乳化剂。通过在农化组合物中加入乳化剂，使得不饱和脂肪酸酯化物和疏水性农药互溶后，在乳化剂的作用下，更易于乳化成小液滴，从而降低农化组合物对眼睛的刺激性，保护作业人员的安全和健康。
[0051]
在本发明的一种优选实施方式中，乳化剂包括离子型乳化剂和/或非离子型乳化剂。
[0052]
乳化剂用作乳化、润湿、分散、悬浮或其它用途。农化组合物较多以农药液体制剂形式进行应用，农药液体制剂需要一定的乳化剂(离子型、非离子型等)来稳定制剂中的活性成分，在加水稀释使用时保证有良好的乳化分散性和乳化稳定性，这是产品正常使用的基础。但这些乳化剂也是引起严重的眼睛刺激性的原因，尤其是一些阴离子型乳化剂，对眼睛有严重刺激性。
[0053]
本发明通过在农化组合物中加入不饱和脂肪酸酯化物，能够有效降低疏水性农药、乳化剂及其它任选助剂对眼睛的刺激性，保护作业人员的安全和健康。
[0054]
上述“和/或”指的是乳化剂可以包括离子型乳化剂或非离子型乳化剂，也可以包括离子型乳化剂和非离子型乳化剂的混合物。
[0055]
在本发明的一种优选实施方式中，乳化剂包括烷基苯磺酸盐、烷基苯磺酸酯、烷基磺酸盐、烷基磺酸酯、羧酸盐、羧酸酯、醇烷氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、胺乙氧基化物、脱水山梨醇酯、烷基糖苷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、乙氧基化的苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯中的至少一种。
[0056]
上述“至少一种”指的是乳化剂既可以包括烷基苯磺酸盐、烷基苯磺酸酯、烷基磺酸盐、烷基磺酸酯、羧酸盐、羧酸酯、醇烷氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、胺乙氧基化物、脱水山梨醇酯、烷基糖苷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、乙氧基化的苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯中任意一种，也可以包括烷基苯磺酸盐、烷基苯磺酸酯、烷基磺酸盐、烷基磺酸酯、羧酸盐、羧酸酯、醇烷氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、胺乙氧基化物、脱水山梨醇酯、烷基糖苷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、乙氧基化的苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯中任意两种或两种以上物质的混合物。
[0057]
在本发明的一种优选实施方式中，不饱和脂肪酸酯化物在农化组合物中的质量占比为15-95％，优选为20-60％。
[0058]
典型但非限制性的，不饱和脂肪酸酯化物在农化组合物中的质量占比如为15％、25％、30％、60％、75％、85％或95％。
[0059]
在本发明的一种优选实施方式中，疏水性农药在所述农化组合物中的质量占比为5-85％，优选为5-50％。通过控制疏水性农药在农化组合物中的质量占比，以使得农化组合物具有相应的药效。
[0060]
典型但非限制性的，疏水性农药在农化组合物中的质量占比如为15％、 25％、40％、50％、60％、75％、80％或85％。
[0061]
在本发明的一种优选实施方式中，农化组合物的制备方法包括如下步骤：
[0062]
将不饱和脂肪酸酯化物和疏水性农药及任选的溶剂混合均匀，待疏水性农药溶解后，再加入乳化剂及任选的其它助剂混合均匀，即得到农化组合物。
[0063]
该农化组合物为农药制剂的浓缩物，其在水中稀释后，即可通过灌溉、喷雾或本领
域技术人员已知的其它常规方法施用。
[0064]
根据本发明的第三个方面，本发明提供了上述农化组合物在制备降低眼睛刺激性农药制剂中的用途。
[0065]
根据本发明的第四个方面，本发明提供了一种低眼刺农药制剂，包括本发明所述应用中的不饱和脂肪酸酯化物或本发明提供的农化组合物。
[0066]
本发明所述的“低眼刺”指的是低眼睛刺激性，是参照oecd(2000) 或ghs(2007)分类标准，眼睛刺激性级别为category 2b或更低刺激性的级别，即2/3动物的刺激反应积分均值：角膜浑浊≤1，虹膜≤1，结膜充血≤2，结膜水肿≤2。
[0067]
本发明提供的低眼刺农药制剂，通过加入不饱和脂肪酸酯化物，不仅能够减少疏水性农药与眼睛或表皮的接触时间，降低疏水性农药对眼睛的刺激性，而且能够在眼睛角膜外层形成屏障，减少疏水性农药对眼睛的接触和伤害，同时还有利于帮助眼睛恢复，更有利作业人员的安全和健康。
[0068]
在本发明的一种优选实施方式中，本发明提供的低眼刺农药制剂为液体制剂，更优选的为乳油制剂。
[0069]
在本发明的一种优选实施方式中，将农化组合物或低眼刺农药制剂加入水中稀释后，以更利于在农田施用，也以利于通过喷洒或灌溉加入农田中。
[0070]
根据本发明的第五个方面，本发明提供了上述低眼刺农药制剂在除草、杀菌、杀虫或植物生长调节上的用途。
[0071]
下面结合实施例和对比例对本发明提供的技术方案做进一步的说明。
[0072]
实施例1-1
[0073]
本实施例提供了一种农化组合物，包括按质量分数计的如下组分：不饱和脂肪酸酯化物50％，乳化剂10％，疏水性农药40％；不饱和脂肪酸酯化物的分子结构式如下所示：
[0074]
其中，a＝4， b＝1，c＝7，d＝0，n＝1；疏水性农药为唑草酮；乳化剂包括十二烷基苯磺酸钙(乳化剂cal，购自科莱恩公司)和eo-po嵌段聚醚(乳化剂ethylanns-500lq，购自阿克苏诺贝尔公司)，且两种乳化剂在农化组合物中的质量占比均为5％。
[0075]
实施例1-2
[0076]
本实施例提供了一种农化组合物，包括按质量分数计的如下组分：不饱和脂肪酸酯化物25％，溶剂25％，乳化剂10％，疏水性农药40％；其中不饱和脂肪酸酯、疏水农药和乳化剂均同实施例1-1；溶剂为芳烃溶剂 solvesso 150，购置于美孚公司。
[0077]
实施例1-3
[0078]
本实施例提供了一种农化组合物，包括按质量分数计的如下组分：不饱和脂肪酸酯化物15％，溶剂35％，乳化剂10％，疏水性农药40％；其中不饱和脂肪酸酯、疏水农药、乳化剂和溶剂均同实施例1-2。
[0079]
实施例1-4
[0080]
本实施例提供了一种农化组合物，其与实施例1-1的不同之处在于，所述不饱和脂肪酸酯化物如下：
[0081][0082]
a＝4，b＝2，c＝4，d＝1，n＝1。
[0083]
实施例1-5
[0084]
本实施例提供了一种农化组合物，其与实施例1-1的不同之处在于，所述不饱和脂肪酸酯化物如下：
[0085][0086]
a＝1，b＝2，c＝7，d＝1，n＝1。
[0087]
实施例1-6
[0088]
本实施例提供了一种农化组合物，其与实施例1-1的不同之处在于，所述不饱和脂肪酸酯化物如下：
[0089][0090]
a＝4，b＝3，c＝3，d＝0，n＝1。
[0091]
实施例1-7
[0092]
本实施例提供了一种农化组合物，其与实施例1-1的不同之处在于，所述不饱和脂肪酸酯化物如下：
[0093][0094]
a＝0，b＝4，c＝3，d＝0，n＝1。
[0095]
对比例1-1
[0096]
本对比例提供了一种农化组合物，本对比例包括按质量分数计的如下组分：乳化剂10％，疏水性农药40％，溶剂50％；其中，乳化剂、疏水性农药和溶剂均同实施例1-2。
[0097]
对比例1-2
[0098]
本对比例提供了一种农化组合物，本对比例包括按质量分数计的如下组分：乳化剂10％，疏水性农药40％，溶剂25％和水25％；其中，乳化剂、疏水性农药和溶剂均同实施例1-2，水为去离子水。
[0099]
试验例1
[0100]
将实施例1-1～1-7提供的农化组合物和对比例1-1～1-2提供的农化组合物分别给药于新西兰大白兔，施用药剂量均为0.1ml；每种农化组合物使用 3只新西兰大白兔进行重复试验，测定农化组合物对大白兔眼睛产生眼睛刺激性的程度。
[0101]
在试验过程中，将药剂施用于每只大白兔一只眼睛的结膜囊，另一只眼睛不施用药剂并作为空白对照组，给药后24h时对眼睛角膜、虹膜和结膜进行刺激性评价，评价结果
如表1所示。
[0102]
对比例1-1～1-2给药后有较严重的角膜混浊(评分3)，和结膜充血、结膜水肿(评分2)；实施列1-1给药后角膜、虹膜、结膜都未显示刺激性 (评分为0)，实施列1-2～1-7给药后有轻微的结膜水肿或充血(评分0或者1)，相比对比例1-1～1-2都有显著的改善。不饱和脂肪酸酯化物可有效降低农药制剂的眼睛刺激性，降低唑草酮乳油制剂的眼睛刺激性。
[0103]
表1眼部损伤及评分表
[0104][0105]
备注：上述评分标准参照oecd标准进行，根据以下文献中规定的指导测试要求进行：
[0106]
(1)oecd(2000).guidance document on the recognition,assessment and use of clinical signs as humane endpoints for experimental animals used in safety evaluation.environmental health and safety monograph series on testing and assessment no 19.
[0107]
(2)oecd guideline for the testing of chemicals.section 4:health effects,no 405:acute eye irritation/corrosion.oecd,paris,adopted 02nd october 2012.
[0108]
(3)united states.environmental protection agency.health effects test guidelines.oppts 870.2400,1998.
[0109]
(4)globally harmonized system of classification and labelling of chemicals(ghs),united nations economic commission for europe,2007,retrieved july 13,2007.
[0110]
该评分标准如下：
[0111]
刺激反应分值备注角膜混浊(以最致密部位为准)0-4分最大刺激评分为4虹膜0-2分最大刺激评分为2结膜充血0-3分最大刺激评分为3结膜水肿(包含眼睑和第三眼睑)0-4分最大刺激评分为4
[0112]
试验例2
[0113]
各实施例开展了小麦田间药效试验，试验田主要杂草为猪殃殃和灰藜，草龄约3-5叶，小麦为分蘖期。每个实施例处理一个大区，处理面积为1 亩，不同处理间保护行分隔。将实施例1-1～1-7提供的农化组合物和对比例 1-1～1-2提供的农化组合物分别兑水茎叶喷
雾处理，施用剂量均为有效成分用量1.5克/亩，喷液量40l/亩。空白对照组喷施等量清水，药剂施用后15 天，调查杂草鲜重防效，并目测小麦生长抑制率(％)，结果如表2所示。
[0114]
实施例1-1～1-7和对比例1-1～1-2对小麦田阔叶杂草有显著防效，实施例相对对比例在药效上有一定的优势，所有药剂在相同使用剂量下对小麦未显示药害。
[0115]
表2组合物对小麦田阔叶杂草田间防治效果
[0116][0117]
实施例2-1
[0118]
本实施例提供了一种农化组合物，包括按质量分数计的如下组分：不饱和脂肪酸酯化物57％，乳化剂18％，疏水性农药25％；不饱和脂肪酸酯化物的分子结构式如下式所示：
[0119]
其中，a＝4， b＝1，c＝7，d＝0，n＝1；疏水性农药为抗倒酯；乳化剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚(乳化剂genapol x 060，购自科莱恩公司)和聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(乳化剂tween80，购自禾大西普化学公司)，且脂肪醇聚氧乙烯醚在农化组合物中的质量占比为10％，聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯在农化组合物中的质量占比为8％。
[0120]
实施例2-2
[0121]
本实施例提供了一种农化组合物，包括按质量分数计的如下组分：不饱和脂肪酸酯化物40％，乳化剂18％，疏水性农药25％和水17％；其中不饱和脂肪酸酯、疏水农药、乳化剂均同实施例2-1。
[0122]
实施例2-3
[0123]
本实施例提供了一种农化组合物，包括按质量分数计的如下组分：不饱和脂肪酸酯化物30％，乳化剂25％，疏水性农药45％；其中不饱和脂肪酸酯、疏水农药和乳化剂均同实施例2-1；乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚在农化组合物中的质量占比为10％，聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯在农化组合物中的质量占比为15％。
[0124]
实施例2-4
[0125]
本实施例提供了一种农化组合物，其与实施例2-1的不同之处在于，所述不饱和脂肪酸酯化物如下：
[0126][0127]
a＝4，b＝2，c＝4，d＝1，n＝1。
[0128]
实施例2-5
[0129]
本实施例提供了一种农化组合物，其与实施例2-1的不同之处在于，所述不饱和脂肪酸酯化物如下：
[0130][0131]
a＝0，b＝4，c＝3，d＝1，n＝1。
[0132]
实施例2-6
[0133]
本实施例提供了一种农化组合物，其与实施例2-1的不同之处在于，所述不饱和脂肪酸酯化物如下：
[0134][0135]
a＝1，b＝2，c＝7，d＝0，n＝1。
[0136]
对比例2-1
[0137]
本对比例提供了一种农化组合物，本对比例包括按质量分数计的如下组分：乳化剂18％，疏水性农药25％，溶剂57％；其中，乳化剂、疏水性农药均同实施例2-1，溶剂为辛酸甲酯。
[0138]
对比例2-2
[0139]
本对比例提供了一种农化组合物，本对比例包括按质量分数计的如下组分：乳化剂18％，疏水性农药25％，溶剂40％和水17％；其中，乳化剂、疏水性农药和溶剂均同对比例2-1，水为去离子水。
[0140]
对比例2-3
[0141]
本对比例提供了一种农化组合物，本对比例包括按质量分数计的如下组分：乳化剂18％，疏水性农药25％，溶剂57％；其中，乳化剂和疏水性农药均同对比例2-1，溶剂为四氢糠醇。
[0142]
试验例3
[0143]
将实施例2-1～2-6提供的农化组合物和对比例2-1～2-2提供的农化组合物分别给药于新西兰大白兔，施用药剂量均为0.1ml；每种农化组合物使用 3只新西兰大白兔进行重复试验，测定农化组合物对大白兔眼睛产生眼睛刺激性的程度。
[0144]
在试验过程中，将药剂施用于每只大白兔一只眼睛的结膜囊，另一只眼睛不施用药剂并作为空白对照组，给药后24h对眼睛角膜、虹膜和结膜进行刺激性评价，评价结果如
表3所示。
[0145]
表3眼部损伤及评分表
[0146][0147]
备注：评价标准同试验例1，在此不再赘述。
[0148]
试验例4
[0149]
各实施例开展了小麦生长调节田间药效试验，试验田小麦为分蘖末期，小麦品种为杨麦20。每个实施例处理一个大区，处理面积为1亩，不同处理间保护行分隔。将实施例2-1～2-6提供的农化组合物和对比例2-1～2-3提供的农化组合物分别兑水茎叶喷雾处理，施用剂量均为有效成分用量7克/ 亩，喷液量40l/亩。空白对照组喷施等量清水，施用药剂后14天、28天、 55天调查小麦株高，与空白对照株高对比计算株高抑制率％，药后55天同时测定茎秆强度，与空白对照对比计算茎秆强度促进率％，结果如表4所示。实施例2-1～2-6和对比例2-1～2-3对小麦株高都有明显的抑制效果，对小麦的茎秆强度有明显的促进作用，有效调节小麦生长，防止小麦倒伏。
[0150]
表4组合物对小麦生长调节效果田间试验结果
[0151][0152]
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。