包含酰基羟乙基磺酸盐和甲基酰基牛磺酸盐的各向同性液体清洁剂的制作方法

1.本发明涉及适用于局部应用以清洁人体(例如皮肤和头发)的液体清洁组合物。具体而言，至少在一个实施方案中，本发明涉及优选地不含硫酸盐且对皮肤和头皮温和的组合物。所述组合物优选地能够明显起泡、稳定并具有胶束(各向同性)微观结构。


背景技术：

2.消费者寻求不含硫酸盐的个人清洁组合物(例如，具有不含基于硫酸盐的表面活性剂)，所述组合物极温和并且保湿，同时提供优异的感官益处，例如乳脂状泡沫和柔软、光滑的皮肤，优选地在一次淋浴后。已知酰基羟乙基磺酸盐是极温和的表面活性剂，并且是理想的表面活性剂，以大量和乳脂状泡沫提供消费者所期望的温和以及保湿。然而，由于酰基羟乙基磺酸盐在水性体系中的低溶解度，含有高含量的酰基羟乙基磺酸盐的液体清洁剂易于结晶。
3.sun等(journal of cosmetic science,54,559
‑
568,2003)提出了几种可用于溶解酰基羟乙基磺酸盐的表面活性剂，例如甲基酰基牛磺酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基乳酸盐、烷基醚和二烷基磺基琥珀酸盐以及酰基肌氨酸盐。在概述的表面活性剂中，甲基酰基牛磺酸盐与其他表面活性剂相比具有独特的优势，因为甲基酰基牛磺酸盐和酰基羟乙基磺酸盐可以在单罐反应器中作为混合物进行商业合成(llardi等的us6,562,874)。
4.在本发明中，出乎意料地发现，当以特定重量比组合时，酰基羟乙基磺酸盐和甲基酰基牛磺酸盐的混合物表现出协同作用并产生增强的泡沫体积，同时保持泡沫乳脂性，这些消费者所期望的特性。
5.lee等的us 5,415,810公开了含有酰基羟乙基磺酸盐的液体，该液体还含有其他阴离子表面活性剂，例如甲基酰基牛磺酸盐，但是没有认识到当所述两种表面活性剂以特定范围的比率使用时，酰基羟乙基磺酸盐和甲基酰基牛磺酸盐之间存在任何协同作用(例如在泡沫中)。
6.d’angelo的us 5,925,603公开了使用甲基酰基牛磺酸盐作为酰基羟乙基磺酸盐的增溶表面活性剂，但是没有认识到酰基羟乙基磺酸盐与甲基酰基牛磺酸盐的特定比率可以产生协同的泡沫性能。所公开的组合物也被规定为具有7.5至8.5的ph值。在这些ph值下，酰基羟乙基磺酸盐在热带地区非常普遍存在的较高温度下会发生水解。期望在6至7.3的ph值之间配制酰基羟乙基磺酸盐制剂，以避免水解。该发明的制剂的ph值为5.0至7.4，包括其中包含的所有范围，并且优选6.0至7.3。在该发明的实施方案中，制剂的ph为6.3至7.3，包括其中包含的所有范围。
7.loeffler等的us 2009/0062406 a1公开了可流动的水性浓缩物，其包含酰基羟乙基磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐和烷基甜菜碱的混合物。但是没有认识到在产生消费者所期望的泡沫方面，酰基羟乙基磺酸盐与甲基酰基牛磺酸盐的特定比率可能具有协同作用。该发明组合物的表面活性剂含量低于组合物重量的20％。在一个实施方案中，该发明的组合
物的总表面活性剂含量为2至15重量％，并且在另一个实施方案中，总表面活性剂含量为3至小于15重量％，包括其中包含的所有范围。在又一个实施方案中，该发明的组合物的表面活性剂含量为4至15重量％，包括其中包含的所有范围。
8.包含羟乙基磺酸盐表面活性剂、牛磺酸盐表面活性剂和肌氨酸盐表面活性剂的混合物的层状液晶组合物在griffin等的us 9,187,716中公开，其包含至少2重量％的电解质。该发明未提及或暗示甲基酰基牛磺酸盐和酰基羟乙基磺酸盐之间的任何协同作用。此外，在实施例(实施例1
‑
a、2
‑
a)中，羟乙基磺酸盐的量大于牛磺酸盐的量的3倍。最后，所述组合物是层状的，而不是如本发明要求保护的各向同性的。
9.elder等的us 2017/0304173公开了用于去除化妆品的组合物，其包含酰基羟乙基磺酸盐和甲基酰基牛磺酸盐的混合物。同样没有认识到在产生消费者所期望的泡沫方面，酰基羟乙基磺酸盐与甲基酰基牛磺酸盐的特定比率可能具有协同作用。此外，参考文献中公开的组合物需要使用对去除化妆品有效的非离子乳化剂。
10.然而，在本发明温和的皮肤和头发清洁组合物中，非离子乳化剂的使用是任选的。在本发明的一个实施方案中，组合物(或配方)基本上不含非离子乳化剂(或表面活性剂)，其中基本上不含是指基于组合物总重量小于0.01重量％。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，本发明的组合物包含小于0.008重量％的非离子乳化剂，并且在又一个实施方案中包含小于0.005重量％的非离子乳化剂。在又一个实施方案中，本发明的组合物包含0.00001至0.004重量％的非离子乳化剂。在另一个实施方案中，所述组合物不含(0.0％)非离子乳化剂。在另一个实施方案中，当两性表面活性剂(包括甜菜碱)、两性离子表面活性剂或其混合物以组合物的0.1重量％或更多存在时，本发明的组合物基本上不含非离子乳化剂。当甜菜碱、两性离子和/或两性表面活性剂(包括甜菜碱)不超过组合物的0.1重量％时，在本发明的范围内，所述组合物包含0.00001至8重量％的非离子表面活性剂(包括其中包含的所有范围)，并且在另一个实施方案中包含0.001至7重量％的非离子表面活性剂，并且在又一个实施方案中包含1至6重量％的非离子表面活性剂。
11.出乎意料地发现，与相同含量(作为混合物)的单个表面活性剂获得的相比，当严格控制酰基羟乙基磺酸盐与甲基酰基牛磺酸盐的比率(1.5:1至1:1.5)时，泡沫体积获得显著增加(从45秒测量的约300ml增加至45秒测量的约630ml)。
12.发明概述
13.本发明涉及各向同性个人清洁液体组合物。各向同性组合物是其中的表面活性剂胶束不易于聚集并且形成层状(液晶)层的组合物。所述组合物包含：
14.1)0.1至8重量％，优选0.5至6重量％，更优选1至4重量％的酰基羟乙基磺酸盐；
15.2)0.1％至8重量％，优选0.5至6重量％，更优选1至4重量％的甲基酰基牛磺酸盐；
16.3)0.0至15重量％，优选0.1至10重量％和更优选0.5至8重量％的两性和/或两性离子表面活性剂；和
17.4)0.0至8.0重量％，优选0.001至7重量％和更优选1至6重量％的非离子表面活性剂，条件是所有表面活性剂的总和小于20重量％，并且所述组合物不同时包含0.01重量％或更多的非离子表面活性剂和0.1重量％或更多的两性表面活性剂(包含甜菜碱)和/或两性离子表面活性剂，并且不同时包含0.0重量％的两性和/或两性离子表面活性剂和0.0重量％的非离子表面活性剂，其中酰基羟乙基磺酸盐与甲基酰基牛磺酸盐的比率为1.5:1至
1:1.5，和更优选1.25:1至1:1.25，和优选1.1:1至1:1.1，和最优选1:1。
18.在本发明的一个实施方案中，两性、两性离子和/或非离子与阴离子的比率为1:1至4:1，优选1:1至3:1，和最优选1.8:1至2.2:1，条件是所有表面活性剂的总和小于20重量％，并且所述组合物的ph为5.0至7.4，优选6.0至7.3，并且进一步其中所述组合物基本上不含非离子表面活性剂。在一些实施方案中，ph为6.3至7.3，包括其中包含的所有范围。在一个特别优选的实施方案中，两性与阴离子的比率为2:1。
19.在本发明的又一个实施方案中，两性和/或两性离子表面活性剂占组合物的0.0至小于0.1重量％，并且非离子表面活性剂以组合物的0.02至8重量％的量存在。
20.发明详述
21.除非在示例中或另有明确说明，本说明书中所有表明材料数量或反应条件、材料物理特性和/或用途的数字均应理解为由词语“约”修饰。
22.如全文所用，范围被用作描述在所述范围内的每一个值的简写，因此，除非另有说明，所有范围均包括其中包含的值。可以选择所述范围内的任何值均作为所述范围的终点。使用和/或表示可以单独选择列表中的任何一个，或者可以选择列表中的任何组合。
23.为了避免疑义，词语“包括”旨在表示“包含”但不一定是“由
…
组成”或“由
…
构成”。换言之，所列出的步骤或选项无需穷尽。
24.除非另有说明，所用成分的量或数量的所有百分比应理解为在组合物的总重量(总共为100％)中基于材料的活性物质重量的重量百分比。乳化剂和表面活性剂在本文中可以互换使用。为了避免疑义，两性表面活性剂包含甜菜碱。如本文所用，非离子表面活性剂包含氧化胺。
25.本发明涉及各向同性液体清洁组合物，其包含酰基羟乙基磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐和至少一种两性和/或非离子表面活性剂。各向同性组合物是其中的表面活性剂形成胶束但不聚集形成层状(液晶)层的组合物。本发明涉及各向同性清洁组合物，其包含小于0.2重量％的基于硫酸盐的表面活性剂。在另一个实施方案中，本发明涉及包含0.0001至小于0.2重量％的基于硫酸盐的表面活性剂的组合物。在又一个实施方案中，本发明涉及具有不含(0.0重量％)基于硫酸盐的表面活性剂的组合物。在本发明的又一个实施方案中，所述组合物包含小于3重量％的甜菜碱，并且在另一个实施方案中不含(0.0重量％)甜菜碱。
26.当酰基羟乙基磺酸盐与酰基甲基牛磺酸盐的比率保持为1.5:1至1:1.5时；表面活性剂的总含量保持为小于组合物的20重量％；并且ph为5.0至7.4，优选6.0至7.3，本发明的组合物产生并保持温和的益处，同时与酰基羟乙基磺酸盐与甲基酰基牛磺酸盐的比率超出这些范围的组合物相比显著增强泡沫。所述组合物可任选地包含两性、两性离子和/或非离子表面活性剂，并且这类表面活性剂与阴离子表面活性剂的比率可以为1:1或更高。
27.更具体地，本发明包含:
28.1)0.1至8重量％，优选0.5至6重量％，更优选1至4重量％的酰基羟乙基磺酸盐；
29.2)0.1重量％至8重量％，优选0.5至6重量％，更优选1至4重量％的甲基酰基牛磺酸盐；
30.3)0.0至15重量％，优选0.5至10重量％和更优选1至8重量％的两性和/或两性离子表面活性剂；和
31.4)0.0至8重量％，优选0.001至7重量％，更优选1至6重量％的非离子表面活性剂，
32.条件是所有表面活性剂的总和小于20重量％，并且所述组合物不同时包含0.01重量％或更多的非离子表面活性剂和0.1重量％或更多的两性表面活性剂(包含甜菜碱)和/或两性离子表面活性剂，并且不同时包含0.0重量％的两性和/或两性离子表面活性剂和0.0重量％的非离子表面活性剂，其中酰基羟乙基磺酸盐与甲基酰基牛磺酸盐表面活性剂的比率为1.5:1至1:1.5，和更优选1.25:1至1:1.25，和优选1.1:1至1:1.1，和最优选1:1，并且进一步其中项目(3)和/或项目(4)与阴离子表面活性剂(例如组分(1)和(2))的比率为1:1，优选2:1，更优选3:1，和最优选4:1，进一步条件是所述组合物的ph为5.0至7.4，优选6.0至7.3。
33.下文将更详细地描述本发明。
34.所述组合物可以包含0.1至8重量％，优选0.5至6重量％，和更优选1至4重量％的酰基羟乙基磺酸盐。
35.脂肪酰基羟乙基磺酸盐分子(例如，椰油酰基羟乙基磺酸盐)是个人护理皮肤或头发清洁产品(尤其是个人护理产品)中非常需要的阴离子表面活性剂，因为它们起泡良好、对皮肤温和且具有良好的润滑特性。通常地，脂肪酰基羟乙基磺酸盐通过脂肪酸的直接酯化或通过碳链长度为c8至c20的脂肪酸氯与羟乙基磺酸盐的反应来制备。常见的脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂“产品”(例如，市售或制备的表面活性剂产品)包含约40至95重量％的脂肪酰基羟乙基磺酸盐产品和0至50重量％(通常为5至40重量％)的游离脂肪酸，除了羟乙基磺酸盐，通常小于5％和痕量(小于2重量％)的其他杂质。
36.本发明要求保护的第二所需组分是甲基酰基牛磺酸盐。其以0.1至8重量％，优选0.5至6重量％和更优选1至4重量％的甲基酰基牛磺酸盐存在。
37.甲基酰基牛磺酸盐(taurate或tauride)是一组温和的阴离子表面活性剂。它们由亲水性头部基团构成，所述头部基团由n
‑
甲基牛磺酸(2
‑
甲基氨基乙磺酸)和亲脂性残基组成，所述亲脂性残基由长链羧酸(脂肪酸)组成，二者均通过酰胺键连接。所使用的脂肪酸可以是月桂酸(c12)、肉豆蔻酸(c14)、棕榈酸(c16)或硬脂酸(c18)，但主要使用油酸(c18:1)和椰子脂肪酸(c8
‑
c18)的混合物。除了钠，通常没有其他抗衡离子发挥相关作用(其他抗衡离子可以是例如铵或其他碱金属或碱土金属)。
38.根据本发明，如示例所示，当甲基酰基牛磺酸盐与酰基羟乙基磺酸盐的比率为1.5:1至1:1.5，优选1.25:1至1:1.25，和特别是1:1(并且满足其他要求)时，泡沫体积得到增强。
39.例如，在12％的总活性物质含量下，如表1.1所示(例如，12％的总表面活性剂(两性、两性离子和/或阴离子)，其中两性为8％，并且阴离子酰基甲基牛磺酸盐和酰基羟乙基磺酸盐为4％(各2％)总计)，泡沫体积在牛磺酸盐与羟乙基磺酸盐的比率为1:1时最大。当稀释度为5.0g/250ml而不是2.5g/250ml时(因为产品更多)可以更清楚地看到所述增加，但是即使在稀释度的较低水平，也可以看到所述趋势。
40.在总表面活性剂为9％时(示例中的表2)，阴离子略少(6％至3％的阴离子)，因此在相同的5.0g/250ml的稀释度下，泡沫体积略低，但当所述比率接近1:1时，泡沫明显更大。
41.在表3中，阴离子含量为2％(4％两性比2％阴离子)，因此，尽管看到相同的趋势(当我们接近1:1的比率时，泡沫最好)，但是更多产品(例如10g/250ml)需要稀释以显示全部效果。在稀释度为2.5g/250ml时，产品含量太低，甚至没有300ml的泡沫，因此我们没有记
录。
42.对于本发明的目的而言，当根据下文所述的泡沫测试仪中的方法在45秒测量时，泡沫含量应该至少为200ml，优选至少为300ml。
43.如上所述，本发明涉及组合物，其中酰基羟乙基磺酸盐与甲基酰基牛磺酸盐的比率为1.5:1至1:1.5，优选1.25:1至1:1.25，和最优选1:1。
44.本发明的第三组分是两性离子或两性，优选两性表面活性剂。
45.可用于本发明的两性表面活性剂包含至少一个酸基团。其可以是羧酸或磺酸基团。它们包含季氮，因此为季酰胺酸。它们通常应该包含7至18个碳原子的烷基或烯基。它们通常符合一个整体结构通式：
[0046][0047]
其中r1是7至8个碳原子的烷基或烯基；
[0048]
r2和r3各自独立地为1至3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基(carboxyalkyl)；
[0049]
n为2至4；
[0050]
m为0至1；
[0051]
x为任选地用羟基取代的1至3个碳原子的亚烷基(alkylene)，并且
[0052]
y为
‑‑‑‑‑
co2‑‑‑‑‑‑‑
或
‑‑‑‑
so3‑‑‑‑
。
[0053]
在一个实施方案中，两性可以是烷基酰胺基烷基甜菜碱(例如椰油酰胺丙基甜菜碱)。它也可以是两性乙酸酯；或羟基甜菜碱(例如，椰油酰胺丙基羟基甜菜碱)。
[0054]
两性离子表面活性剂的示例是概括地描述为脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些，其中脂肪族基团可以为直链或支链，并且脂肪族取代基之一包含约8至约18个碳原子并且之一包含阴离子基团，例如羧基磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。这些化合物的通式为：
[0055][0056]
其中r2包含约8至约18个碳原子、0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分的烷基、烯基或羟烷基基团；y选自由氮、磷和硫原子组成的组；r3是含有约1至约3个碳原子的烷基或单羟烷基；当y为硫原子时，x为1，和当y为氮或磷原子时，x为2；r4为具有约1至约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，并且z为选自由羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐和磷酸盐组成的组的基团。
[0057]
本发明的第四组分是非离子表面活性剂。
[0058]
可用的非离子包含，特别是，具有疏水基和反应性氢原子的化合物(例如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)与环氧烷，特别是环氧乙烷(单独或者与环氧丙烷一起)的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物为烷基(c.sub.6
‑
c.sub.22)酚
‑
环氧乙烷缩合物、脂肪族(c.sub.8
‑
c.sub.18)直链或支链的伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，以及环氧乙烷与氧化丙烯和乙二胺的反应产物的缩合产物。其他所谓的非离子洗涤剂化合物包含长链叔胺氧化物、长链叔氧化膦和二烷基亚砜。
[0059]
在本发明的实施方案中，本发明中所用的非离子表面活性剂包括月桂基酰胺丙基氧化胺、月桂基氧化胺、椰油酰胺丙基氧化胺或其混合物。此类氧化胺以ammonyx的命名从stepan等供应商处商购获得。
[0060]
在本发明的组合物中，两性、两性离子和/或非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的比率为1:1至4:1，优选1:1至3:1，更优选1.8:1至2.2:1。
[0061]
所述液体组合物可以包含液体清洁剂组合物中常见的多种其他成分。
[0062]
除了特定的羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐和两性、两性离子和/或非离子表面活性剂，只要所有表面活性剂的总量小于本发明的液体清洁组合物重量的20重量％，所述组合物可包含少量额外的表面活性剂(通常以少于所述三种表面活性剂任一种的量使用)。
[0063]
可任选地包含的其他表面活性剂为parran jr.的美国专利号3,723,325和schwartz、perry和berch的“surface active agents and detergents”(第一卷和第二卷)中所述的阳离子表面活性剂，其均通过引用并入本技术。
[0064]
水溶性/可分散的聚合物是优选包含在本发明的液体组合物中的可选成分。所述水溶的/或水分散的聚合物可以是分子量大于100,000道尔顿的阳离子、阴离子、两性或非离子聚合物。已知这些聚合物增强在使用中和使用后的皮肤官感、增强泡沫乳脂性和泡沫稳定性以及增加液体清洁剂组合物的粘度。
[0065]
可用于本发明的水溶性/或可分散的结构化聚合物的示例包括碳水化物胶，例如纤维素胶、微晶纤维素、纤维素凝胶、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、木薯淀粉、柑橘纤维、羟甲基或羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、瓜尔胶、刺梧桐树胶、黄蓍树胶、阿拉伯树胶、金合欢树胶、琼脂胶、黄原胶及其混合物；凝胶化温度在30至85℃之间的改性和未改性淀粉颗粒和预凝胶化的冷水可溶淀粉；聚丙烯酸酯；卡波姆(carbopol)；可溶于碱的乳液聚合物，例如aculyn 28、acuyln 22或卡波姆aqua sf1；阳离子聚合物，例如改性多糖，其包括可从rhone poulenc获得的商品名为jaguar c13s、jaguar c14s、jaguar c17或jaguar c16的阳离子瓜尔胶；阳离子改性纤维素，例如来自amerchol的ucare polymer jr30或jr40；来自hercules的n
‑
hance 3000、n
‑
hance 3196、n
‑
hance gpx215或n
‑
hance gpx196；合成阳离子聚合物，如nalco制造的merquat 100、merquat280、merquat 281和merquat 550；阳离子淀粉，例如由henkel,inc.的galactasol 800系列制造的100、200、300和400；quadrosoft um
‑
200；和聚季铵盐
‑
24。优选地，所述聚合物包含多糖、聚丙烯酸酯或其混合物，更优选地，所述聚合物为多糖、聚丙烯酸酯或其混合物。
[0066]
对于本发明而言，特别优选形成凝胶的聚合物，例如改性或非改性淀粉颗粒、黄原胶、卡波姆、可溶于碱的乳液聚合物和阳离子瓜尔胶(例如jaguar c13s)，以及阳离子改性纤维素(例如ucare polymer jr 30或jr 40)。
[0067]
水溶性皮肤有益剂
[0068]
水溶性皮肤有益剂是优选包含在本发明液体组合物中的另一种任选成分。可使用多种水溶性皮肤有益剂，并且其含量可以为0至40重量％，优选1至30重量％。所述材料包括但不限于多羟基醇，例如甘油、丙二醇、山梨糖醇、泛醇和糖；尿素、α
‑
羟酸及其盐(例如乙醇酸或乳酸)，以及分子量小于20,000的低分子量聚乙二醇。用于液体组合物中的优选的水溶性皮肤有益剂为甘油、山梨糖醇和丙二醇。
[0069]
本发明的液体清洁组合物还可以包含0至40重量％的有益剂。在另一个实施方案中，基于所述组合物的总重量包含0.01至15重量％，和在另一个实施方案中包含0.02至10重量％的有益剂，并且包括其中包含的所有范围。
[0070]
一类成分是用于保湿和强化(例如皮肤)的营养素。这些包括：
[0071]
a)维生素(如维生素a和维生素e)，维生素烷基酯(如维生素c烷基酯)；
[0072]
b)脂质如胆固醇、胆固醇酯、羊毛脂、神经酰胺、蔗糖酯和拟神经酰胺；
[0073]
c)形成脂质体的材料(如磷脂)和合适的具有两个长的烃链的两亲性(amphophilic)分子；
[0074]
d)必需脂肪酸、多不饱和脂肪酸以及这些物质的来源；
[0075]
e)不饱和脂肪酸的甘油三酯，例如向日葵油、报春花油、鳄梨油、杏仁油；
[0076]
f)由饱和和不饱和脂肪酸的混合物形成的植物脂，例如乳木果油；
[0077]
g)矿物质，例如锌、镁和铁的来源。
[0078]
第二类皮肤有益剂是用于为皮肤提供保湿感的皮肤调理剂。合适的皮肤调理剂包括：
[0079]
a)硅油、树胶及其改性物，例如直链和环状聚二甲基硅氧烷、氨基、烷基和烷基芳基硅油；
[0080]
b)烃类，例如液体石蜡、矿脂、凡士林、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、pristan、石蜡和矿物油；
[0081]
c)调理蛋白质，例如乳蛋白、丝蛋白和谷蛋白；
[0082]
d)可用作调理剂的阳离子聚合物，其包括quatrisoft lm
‑
200 polyquaternium
‑
24、merquat plus 3330
‑
polyquaternium 30；和型调理剂；
[0083]
e)保湿剂，例如甘油、山梨糖醇和尿素；
[0084]
f)润肤剂，例如长链脂肪酸的酯，例如棕榈酸异丙酯和乳酸十六烷基酯。
[0085]
第三类有益试剂是深层清洁剂。这些成分在此定义为可以在清洁后立即增加清新感，或者可以对与不完全清洁有关的皮肤问题提供持续作用的成分。深度清洁剂包括：
[0086]
a)抗微生物剂，例如2
‑
羟基
‑
4,2’,4
’‑
三氯二苯醚(dp300)、2,6
‑
二甲基
‑4‑
羟基氯苯(pcmx)、3,4,4
’‑
三氯碳酰苯胺(tcc)、3
‑
三氟甲基
‑
4,4
’‑
二氯碳酰苯胺(tfc)、过氧化苯甲酰、锌板条、茶树油；
[0087]
b)抗粉刺剂，例如水杨酸、乳酸、乙醇酸和柠檬酸以及过氧化苯甲酰(也是抗微生物剂)，
[0088]
c)控油剂，包括皮脂抑制剂、改性剂(如二氧化硅、二氧化钛)、油吸收剂(如微型海绵)，
[0089]
d)收敛剂，包括丹宁酸、锌和铝盐，植物提取物，例如来自绿茶和美洲金缕梅(hammailes)的植物提取物，
[0090]
e)擦洗和去角质颗粒，例如聚乙烯球、团聚体二氧化硅、糖、(如来自胡桃、桃、鳄梨和燕麦的)研磨的核、籽和壳、以及盐，
[0091]
f)冷却剂，例如甲醇及其各种衍生物和低级醇，
[0092]
g)果实和草药提取物，
[0093]
h)皮肤安抚剂，例如芦荟，
[0094]
i)精油，例如薄荷、茉莉、樟脑、白扁柏、苦橘皮、黑麦、松节油、肉桂、佛手柑、温州蜜柑、菖蒲、松树、熏衣草、月桂、丁香、桧木(hiba)、桉树、柠檬、七瓣莲、百里香、胡椒薄荷、蔷薇、鼠尾草、薄荷醇、桉树脑、苏根醇、柠檬醛、香茅、冰片、芳樟醇、香叶醇、月见草、樟脑、麝香草酿、螺环醇、蒎烯、柠檬烯和萜类油。
[0095]
可用的其他有益剂包含抗衰老化合物、防晒剂以及皮肤美白剂和有益剂，如维生素b3、间苯二酚(特别是4
‑
取代的间苯二酚，如4
‑
乙基
‑
和4
‑
己基间苯二酚)、类视黄醇和抗细菌剂(包括萜品醇和/或百里酚)。
[0096]
当有益剂是油，特别是低粘度的油时，可能有利的是将其预稠化以增强它的递送。在此情况下，可以使用he等的美国专利号5,817,609中所述类型的疏水性聚合物，该专利通过引用并入本技术。
[0097]
在环境温度下，所述组合物包含溶解温度为30℃至50℃的表面活性剂晶体。所述组合物还应在室温和45℃物理相稳定至少两周。
[0098]
其他任选组分
[0099]
另外，本发明的组合物可以包含0至10重量％的如下任选成分：
[0100]
香料；螯合剂，例如乙二胺四乙酸(edta)四钠、ehdp或其混合物，量为0.01至1％，优选0.01至0.05％；和着色剂、遮光剂和珠光剂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、tio2、egms(单硬脂酸乙二醇酯)或lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有这些都可用于增强所述产品的化妆特性的外观。
[0101]
所述组合物可以进一步包含抗微生物剂，例如2
‑
羟基
‑
4,2
’4’‑
三氯二苯醚(dp 300)；防腐剂，例如二羟甲基二甲基乙内酰脲(glydant xl 1000)、对羟基苯甲酸、山梨酸、苯氧基乙醇、碘丙炔基丁基氨基甲酸酯及其混合物等。这种防腐剂可以用已知的防腐剂增强剂(如1,2
‑
烷二醇，其包括1,2
‑
辛二醇)来增强。
[0102]
如果合适，可以有利地以约0.01％或更高的量使用抗氧化剂，例如丁基化的羟基甲苯(bht)。
[0103]
可用作调理剂的聚乙二醇包括：
[0104]
polyox
ꢀꢀ
wsr
‑
25
ꢀꢀꢀꢀꢀ
peg 14m，
[0105]
polyox
ꢀꢀ
wsr
‑
n
‑
60k
ꢀꢀ
peg 45m，或
[0106]
polyoxwsr
‑
n
‑
750peg 70m。
[0107]
可包含的另一成分是去角质剂，例如聚氧乙烯珠、胡桃壳和杏籽。
[0108]
本发明进一步包括制备包含上述组合物的组分(1)、(2)和(3)的组合物的方法，其中酰基羟乙基磺酸盐与酰基甲基牛磺酸盐的比率为1.5:1至1:1.5，优选1.25:1至1:1.25；其中两性/两性离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的比率为1:1或更高；并且其中表面活性剂的总量小于20重量％，所述方法包括：
[0109]
1)混合水和结构化聚合物至约75℃(70
‑
80℃)；
[0110]
2)添加羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐和任选的脂肪酸，并混合直至溶解；
[0111]
3)冷却至55℃并添加两性、两性离子和/或非离子；和
[0112]
4)调整ph值为5.0至7.4。
[0113]
本发明进一步包括将本发明的组合物用于增强泡沫。
[0114]
本发明的组合物是各向同性的，在实验方案中也讨论了如何制备示例。
[0115]
实施例和实验方案
[0116]
在所有随后的实施例中，所述泡沫是使用sita foam设备产生的，其程序如下所示。
[0117]
因为消费者可能在淋浴中使用一定范围的产品量，产品与水的各种稀释度范围为2.5克产品到250克水至10克产品到250克水，并且这些实施例中使用的稀释度接近该范围。此外，消费者也可以用手或浴球，采用不同的力度在皮肤上摩擦所述产品，因此近似地在两种不同的搅拌速度下进行一些测试。
[0118]
sita foam测试仪r
‑
2000程序
[0119]
sita foam(sita foam tester r
‑
2000)用于测量在特定稀释度和剪切速率下产生的泡沫。其利用高速转子将产品与稀释水混合并产生泡沫体积。转子产生包含空气的涡流；取决于所述配方的能力，以不同的速率起泡。为了操作所述sita foam，将测量参数输入“设备”下拉菜单中的应用程序。测量过程中使用的参数见下表。
[0120][0121]
热交换器应连接至所述sita foam的玻璃容器，以确保整个测试过程中温度一致。将热交换器设置为38摄氏度，并且等待15分钟，使温度达到38℃。热交换器中的温度波动范围为37℃至39℃是可接受的。
[0122]
将1g、2.5g、5g或10g产品分配到所述sita foam玻璃容器中，确保产品不会落在容器侧面或转子上，否则会导致读数不准确。然后向sita foam背面的储水箱中加入水。将水的温度调整到37℃至39℃。该水将用于稀释产品并产生泡沫。
[0123]
开始运行sita foam。sita foam将自动稀释产品，然后混合15秒。运行进行四次分开的混合，在每次读取之间进行测量。在每种所需稀释度下，每个独特的样品应该至少读取三次读数。
[0124]
由于可靠评估对错误的敏感性，不考虑低于300ml的泡沫生成的读数。如果2.5g和5g的标准误差过高而无法区别差异，可将产品剂量增加至10g，或将参数修改为使用1g产品的高剪切测试中的参数。
实施例
[0125]
一般各向同性的配方在下文实施例a至c中列出，并且实施例1
‑
7突出了一般配方a至c中使用的表面活性剂体系的混合物。
[0126]
实施例a
[0127]
各向同性(表1、表2、表3、表6和表7的组成)(椰油酰基羟乙基磺酸钠/甲基月桂酰基牛磺酸钠)
[0128][0129]
实施例b
[0130]
各向同性(表4的组成)(月桂酰基羟乙基磺酸钠/甲基月桂酰基牛磺酸钠)
[0131]
[0132][0133]
实施例c
[0134]
各向同性(表5的组成)(椰油酰基羟乙基磺酸钠/甲基椰油酰基牛磺酸钠)
[0135][0136]
表1
[0137]
[0138][0139]
表1：如典型各向同性配方中所述，该配方包含8％两性(椰油酰胺丙基甜菜碱)、2％牛磺酸盐和2％羟乙基磺酸盐。完整配方见实施例a；完整配方用于泡沫测试。
[0140]
最佳协同作用发生在1:1的比率。在12％活性物质沐浴乳的所有测试稀释度下均存在甲基酰基牛磺酸盐与酰基羟乙基磺酸盐的协同作用，并且数据表明，临界发生在1.5:1至1:1.5的比率，优选1.25:1至1:1.25，最优选甲基酰基牛磺酸盐与酰基羟乙基磺酸盐的比率为1:1。
[0141]
表2
[0142][0143]
表2：该表含有6％的椰油酰胺丙基甜菜碱、1.5％的甲基酰基牛磺酸盐和1.5％的酰基羟乙基磺酸盐。在2.5g和5.0g稀释度两者的9％表面活性剂中，酰基羟乙基磺酸盐和甲基酰基牛磺酸盐之间的协同作用明显。绝对数字略低于表1，因为其阴离子为3％对比表1中的阴离子为4％。从上表中的数据可以明显看出，60:40和40:60比率的酰基羟乙基磺酸盐与甲基酰基牛磺酸盐之间的协同作用。
[0144]
表3
[0145][0146]
表3：在本实施例中，存在4％的椰油酰胺丙基甜菜碱和1％的各甲基酰基牛磺酸盐和酰基羟乙基磺酸盐。如上所述，在低至6％活性物质表面活性剂的配方中，可以看到甲基酰基牛磺酸盐和酰基羟乙基磺酸盐之间的协同作用。在本实施例中，相对于协同作用的差异，5g取样的标准误差高，需要10g取样才能可靠地显示协同作用。这可能是由于上述样品中的表面活性剂含量低，需要额外的产品来增加泡沫体积和随后的差异。由于其读数低于300ml泡沫体积要求，因此根据我们的程序取消了2.5g样品组。
[0147]
表4
[0148][0149][0150]
表4：上述数据表明，使用月桂酰基级的甲基酰基牛磺酸盐和酰基羟乙基磺酸盐两者的配方在1:1的比率时提供最大的泡沫增强协同作用。由于低的泡沫体积，2.5g样品的数据相对平坦，但与本发明一致。
[0151]
表5
[0152][0153]
表5：数据表明，使用椰油酰基级的甲基酰基牛酸酯和酰基羟乙基磺酸盐的配方在1:1的比率时表现出最大的协同作用。
[0154]
表6
[0155][0156][0157]
表6：表1中2.5g和5g样品在1000rpm时的协同作用也可以在1g样品在1500rpm时的协同作用中看到。这种取样方法已被证明可以增加泡沫的产生，随后增加样品组中样品之间的差异。
[0158]
表7
[0159][0160]
表7：当两性离子与阴离子的比率改变时，协同作用以1:1存在。该配方中的表现较
少，因此需要高剪切参数和1g产品来显示差异。
[0161]
实施例c
[0162]
通过混合以下成分制备符合本发明并包含氧化胺的组合物。
[0163][0164]