作为口腔护理组合物中的白色色素的含镁离子的材料的制作方法

作为口腔护理组合物中的白色色素的含镁离子的材料
1.本发明涉及口腔护理组合物以及含镁离子的材料作为口腔护理组合物中的乳浊剂和/或增白色素的用途，基于所述组合物的总重量，所述口腔护理组合物包含0.1重量％至40重量％的量的含镁离子的材料。
2.多种口腔护理产品用于清洁、保护和修饰牙齿并保持其结构。例如，wo 2000/010520 a1涉及在液体或糊状介质中包含颗粒碳酸钙作为主要磨料清洁剂的牙膏，其特征在于颗粒碳酸钙包含以下的混合物：75重量％至92.5重量％的重均颗粒尺寸为1微米至15微米的细颗粒碳酸钙混合物和7.5重量％至25重量％的重均颗粒尺寸为30微米至120微米的粗颗粒碳酸钙混合物。ep 2 461 794 a2涉及包含粘结剂、磨料、发泡剂、水和聚乙二醇的牙膏组合物，其中所述粘结剂包括半细化的ι
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角叉菜胶。us 2009/0117058 a1涉及具有改善的防腐性和持续的牙齿增白效果的增白牙膏组合物，其特征在于包含过氧化物和纯化的二氧化硅。wo 2014/059678 a1涉及牙膏组合物，其包含：口腔可接受的载剂、包含碳酸钙的磨料、以及包含瓜尔胶和至少一种纤维素聚合物的粘结剂体系；其中粘结剂体系基本上不含硅酸镁铝。us 4,254,101 a涉及牙膏组合物，其包含：(a)约6％至45％的二氧化硅牙齿磨料；(b)约30％至70％的保湿剂；(c)约0.03％至1.0％的羧基乙烯基聚合物；和(d)约10％至45％的水；当用水以3∶1的水/组合物重量比使所述组合物成为浆料时，其提供约4.0至8.0的ph。wo 2013/007571 a2涉及牙膏组合物，其包含：(i)基于钙的磨料；(ii)乙烯基甲基醚和马来酸的共聚物；以及(iii)粘土，其中所述基于钙的磨料与所述乙烯基甲基醚和马来酸酐的共聚物的比率为至少1∶0.0075，并且所述基于钙的磨料与所述粘土的比率为至少1∶0.02。wo 2012/143220 a1描述了包含钙源和再生源钙盐的适用于牙齿再矿化和增白的组合物。wo 2013/034421 a2中描述了包含水不溶性和/或微水溶性钙源和有机酸或其生理上可接受的盐的洁齿剂组合物。wo 2012/031786 a2涉及具有复合颗粒活性物的口腔护理组合物，所述复合颗粒活性物具有核和涂层，由此涂层与磷酸根离子相互作用以产生适合粘附于牙釉质和/或牙本质以改善牙齿的特性的钙和磷酸根反应产物。
3.通常，这样的产品会在其外观上进行修饰以满足消费者期望。例如，从消费者的角度来看，对白色和不透明产品存在需求。目前，二氧化钛被广泛用作口腔护理产品中的白色色素。例如，us 3,935,304 a涉及包含至少约25重量％的碳酸氢钠分散颗粒和抛光剂体系的牙膏，所述抛光剂体系包含颗粒尺寸小于约两微米的二氧化钛粉末，二氧化钛颗粒的量大于牙膏重量的约0.1％，所述颗粒分散在包含足够液体的载剂中，所述载剂基本上由约5％至35％的水和足够的粘性水混溶性多元醇保湿剂或其混合物以及足够量的胶凝剂或增稠剂组成，以赋予牙膏糊状稠度、质地(body)和非粘性性质(其为常规牙用乳膏或牙膏的特性)，所述碳酸氢钠主要呈不溶解的固体状态，所述牙用乳膏具有颗粒质地的外观，其在另外平滑的连续基质中包含宏观结晶碳酸氢盐颗粒的基本上分散的非结晶外观颗粒。
4.然而，由于二氧化钛，尤其是所述产品中的这样的纳米颗粒可能存在健康风险，因此对在这样的组合物中使用二氧化钛存在强烈担忧。碳酸钙也已知为多种产品中的白色色素。与二氧化钛相比，碳酸钙例如重质碳酸钙、沉淀碳酸钙及其混合物具有较大缺点，因此不被认为是口腔护理产品中选择的材料。特别地，口腔护理产品通常提供有氟离子以防止
蛀牙和龋齿。该氟化物可以提供为氟化钠。然而，氟离子强力地吸附在碳酸钙表面上作为氟化钙，因此使其不可用于与牙齿相互作用。
5.然而，提供不含二氧化钛的口腔护理组合物仍然是本领域技术人员感兴趣的。此外，期望提供这样的口腔护理组合物：其提供足够的白度和/或不透明度。此外，期望提供这样的口腔护理组合物：其提供组合物中高的氟离子的可用性。
6.因此，本发明的一个目的是提供优选地不含二氧化钛的口腔护理组合物。本发明的另一个目的是提供这样的口腔护理组合物：其提供足够的白度和/或不透明度。本发明的又一个目的是提供这样的口腔护理组合物：其尤其是与包含碳酸钙的组合物相比提供组合物中高的氟离子的可用性。
7.前述目的和其他目的通过如本文中在独立权利要求中所限定的主题来解决。
8.根据本发明的一个方面，提供了口腔护理组合物，基于所述组合物的总重量，所述口腔护理组合物包含0.1重量％至40重量％的量的含镁离子的材料。
9.根据本发明的另一个方面，提供了含镁离子的材料作为口腔护理组合物中的乳浊剂和/或增白色素的用途。
10.本发明人出乎意料地发现，虽然前述口腔护理组合物不含二氧化钛，但其提供了足够的白度和/或不透明度以及高的氟离子的可用性。更精确地，本发明人发现，如果在组合物中以0.1重量％至40重量％的量使用含镁离子的材料，则口腔护理组合物的白度和/或不透明度是足够的，并且还提供高的氟离子的可用性。
11.本发明的口腔护理组合物和用途的有利实施方案在相应的从属权利要求中限定。
12.根据一个实施方案，含镁离子的材料选自无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)、水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)、纤菱镁矿(mg2(co3)(oh)2·
3h2o)、球碳镁石(mg5(co3)4(oh)2·
5h2o)、异水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
5h2o)、半水羟碳镁石(mg2(co3)(oh)2·
0.5h2o)、水碳镁石(mgco3·
2h2o)、五水碳镁石(mgco3·
5h2o)、碳氢镁石(mgco3·
3h2o，nesquehonite)、水镁石(mg(oh)2)、白云石(camg(co3)2)、白云石碳酸盐(dolocarbonate)及其混合物，优选地选自无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)、白云石(camg(co3)2)、水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)、水镁石(mg(oh)2)及其混合物。
13.根据另一个实施方案，含镁离子的材料呈颗粒的形式，所述颗粒：a)如通过激光衍射确定的体积中值粒径(d
50
)≥150nm，优选为150nm至20μm，更优选为0.2μm至15μm，甚至更优选为0.5μm至10μm，并且最优选为1μm至5μm，以及/或者b)如通过激光衍射确定的体积确定的顶切颗粒尺寸(d
98
)等于或小于30μm，优选为2μm至30μm，更优选为5μm至20μm，并且最优选为8μm至18μm。
14.根据又一个实施方案，含镁离子的材料的白度确定为cielab l*＞90％，优选＞95％，更优选＞98％且最优选＞98.5％，并且根据en iso 11664
‑
4：2010干法测量。
15.根据一个实施方案，含镁离子的材料呈颗粒的形式，所述颗粒的使用氮气和根据iso 9277：2010的bet法测量的bet比表面积在2m2/g至200m2/g，优选10m2/g至100m2/g，并且最优选12m2/g至75m2/g的范围内。
16.根据又一个实施方案，口腔护理组合物还包含氟化合物，优选地氟化合物选自氟化钠、氟化亚锡、单氟磷酸钠、氟化钾、氟化亚锡钾、氟锡酸钠、氯氟化亚锡、氟化胺及其混合物，并且更优选地氟化合物为单氟磷酸钠和/或氟化钠。
17.根据一个实施方案，口腔护理组合物还包含再矿化剂和/或增白剂，所述再矿化剂和/或增白剂优选地选自二氧化硅，羟磷灰石例如纳米羟磷灰石，碳酸钙例如无定形碳酸钙、重质碳酸钙、沉淀碳酸钙、经表面反应的碳酸钙及其组合，硅酸钙，及其混合物。
18.根据另一个实施方案，口腔护理组合物为牙膏、牙用凝胶、牙粉、涂膜(varnish)、粘合凝胶(adhesieve gel)、粘固剂、树脂、喷雾剂、泡沫、香膏、施加在口条(mouthstrip)或口含粘合贴剂上的组合物、咀嚼片、咀嚼锭、咀嚼胶、锭剂、饮料或漱口剂，优选为咀嚼胶、锭剂、牙膏、牙粉或漱口剂，并且最优选为牙膏。
19.根据又一个实施方案，口腔护理组合物的ph为6.8至10，优选为7.5至9，并且最优选为8至9。
20.根据一个实施方案，基于口腔护理组合物的总重量，口腔护理组合物包含0.5重量％至10重量％的量的含镁离子的材料。
21.当涉及单数名词时使用没有数量词修饰的名词时，除非另有特别说明，否则这包括复数个该名词。
22.当在本说明书和权利要求书中使用术语“包括”时，其不排除其他要素。出于本发明的目的，术语“由
…
组成”被认为是术语“包括”的一个优选实施方案。如果在下文中将组定义为包括至少一定数量的实施方案，则还应理解为公开了优选地仅由这些实施方案组成的组。
23.术语如“可获得的”或“可限定的”和“获得的”或“限定的”可互换使用。这意味着，例如，除非上下文另外清楚地指出，否则术语“获得的”不意味着表示例如一个实施方案必须通过例如跟随术语“获得的”的步骤顺序获得，尽管这样的限制性理解总是作为一个优选实施方案包括在术语“获得的”或“限定的”中。
24.每当使用术语“包含”或“具有”时，这些术语意味着等同于如上文所定义的“包括”。
25.在下文中，将更详细地阐述本发明的口腔护理组合物的优选实施方案。应理解，这些实施方案和详细内容在适用的情况下也适用于本发明的用途。
26.口腔护理组合物
27.根据本发明，提供了口腔护理组合物。基于口腔护理组合物的总重量，所述组合物包含0.1重量％至40重量％的量的含镁离子的材料。
28.应理解，术语“含镁离子的材料”是指包含至少38重量％的镁化合物的材料。在一个实施方案中，基于含镁离子的材料的总干重，所述材料包含至少38重量％，优选38重量％至100重量％，更优选38重量％至99.95重量％，例如38重量％至55重量％的镁化合物。在另一个实施方案中，基于含镁离子的材料的总干重，所述材料包含至少85重量％、优选85重量％至100重量％、更优选90重量％至99.95重量％的镁化合物。因此，应注意，含镁离子的材料还可以包含通常与所使用的材料的类型有关的杂质。例如，含镁离子的材料还可以包含杂质例如含钙离子的材料如氢氧化钙、碳酸钙及其混合物。
29.例如，如果基于含镁离子的材料的总干重，所述材料以至少38重量％，优选38重量％至100重量％，更优选38重量％至99.95重量％，例如38重量％至45重量％的量包含镁化合物，则基于所述材料的总干重，杂质例如含钙离子的材料如氢氧化钙、碳酸钙及其混合物以小于62重量％，优选0重量％至62重量％，更优选0.05重量％至62重量％，例如45重
量％至62重量％的量存在。如果基于含镁离子的材料的总干重，所述材料以至少85重量％，优选85重量％至100重量％，更优选90重量％至99.95重量％的量包含镁化合物，则基于所述材料的总干重，杂质例如含钙离子的材料如氢氧化钙、碳酸钙及其混合物以小于15重量％，并且最优选0.05重量％至10重量％的量存在。还应理解，含镁离子的材料可以为包含钙离子和镁离子的矿物相，例如白云石(mgca(co3)2)。
30.含镁离子的材料可以是天然存在或合成的含镁离子的材料。
31.根据本发明的一个实施方案，天然存在的含镁离子的材料可以通过干法研磨获得。根据本发明的另一个实施方案，天然存在的含镁离子的材料可以通过湿法研磨和任选地随后干燥获得。
32.通常，研磨步骤可以例如在使得粉碎主要由与次生体(secondary body)的撞击造成的条件下用任何常规的研磨装置进行，即在以下中的一者或更多者中进行：球磨机、棒磨机、振动磨机、辊式破碎机、离心冲击式磨机、立式珠磨机、磨碎机、针磨机、锤磨机、粉碎机、撕碎机、去块机(declumper)、刀式切割机或技术人员已知的其他这样的设备。在含镁离子的材料通过湿法研磨获得的情况下，研磨步骤可以在使得发生自体研磨的条件下和/或通过水平球磨和/或技术人员已知的其他这样的方法进行。由此获得的经湿法处理研磨的含镁离子的材料可以在干燥之前进行洗涤并通过公知的过程(例如，通过絮凝、过滤或强制蒸发)脱水。随后的干燥步骤可以以单个步骤例如喷雾干燥进行，或者以至少两个步骤进行。使这样的矿物材料经历选矿步骤(例如浮选、漂白或磁分离步骤)以除去杂质也是常见的。
33.在本发明含义中，合成的含镁离子的材料可以通过本领域公知的方法获得。例如，us 1,361,324、us 935,418、gb 548,197和gb 544,907一般地描述了形成碳酸氢镁(通常描述为“mg(hco3)
2”)的水溶液，然后通过碱(例如氢氧化镁)的作用将其转化以形成水菱镁矿。本领域中描述的另一些方法建议制备包含水菱镁矿和氢氧化镁二者的组合物，其中将氢氧化镁与水混合以形成悬浮体，使该悬浮体进一步与二氧化碳和碱性水溶液接触以形成相应的混合物；参见例如us 5,979,461。ep 0 526 121描述了由碳酸钙和碳酸镁氢氧化物组成的碳酸钙镁复合材料及其制备方法。此外，gb 594,262涉及这样的用于处理含氧化镁材料(例如碳酸镁和碳酸钙材料)的方法和设备；其通过受控碳酸化使得可以通过机械方式分离碳酸镁和碳酸钙来获得离散且分离形式的相应碳酸盐，并获得在分离产品中的特殊用途。us 2007194276描述了对矿物浆料进行还原性漂白的方法，其包括在矿物浆料中添加有效量的甲脒亚磺酸(fas)和有效量的硼氢化物以对矿物浆料进行还原性漂白。
34.例如，含镁离子的材料包含天然存在或合成的含镁离子的材料，其选自无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)、水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)、纤菱镁矿(mg2(co3)(oh)2·
3h2o)、球碳镁石(mg5(co3)4(oh)2·
5h2o)、异水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
5h2o)、半水羟碳镁石(mg2(co3)(oh)2·
0.5h2o)、水碳镁石(mgco3·
2h2o)、五水碳镁石(mgco3·
5h2o)、碳氢镁石(mgco3·
3h2o)、水镁石(mg(oh)2)、白云石(camg(co3)2)、白云石碳酸盐及其混合物，优选地选自无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)、白云石(camg(co3)2)、水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)、水镁石(mg(oh)2)及其混合物。
35.在本发明的含义中，术语“白云石碳酸盐”是指包含以初级颗粒水平团聚的镁矿物(优选为水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o))和碳酸钙的复合材料。这样的白云石碳酸盐例如在wo 2013/139957 a1和wo 2015/039994 a1中描述，因此其通过引用并入。
36.优选地，含镁离子的材料包含选自以下的天然存在或合成的含镁离子的材料：无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)、水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)、碳氢镁石(mgco3·
3h2o)、水镁石(mg(oh)2)、白云石(camg(co3)2)、白云石碳酸盐及其混合物。例如，基于含镁离子的材料的总干重，所述材料以至少80重量％，更优选至少85重量％，甚至更优选85重量％至100重量％，并且最优选90重量％至99.95重量％的量包含选自以下的天然存在或合成的碳酸镁：无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)、水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)、碳氢镁石(mgco3·
3h2o)、水镁石(mg(oh)2)、白云石(camg(co3)2)、白云石碳酸盐及其混合物。
37.在一个实施方案中，含镁离子的材料包含无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)和/或白云石(camg(co3)2)和/或水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)和/或水镁石(mg(oh)2)，优选地包含合成的水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)和/或水镁石(mg(oh)2)和/或天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)和/或白云石(camg(co3)2)。优选地，基于含镁离子的材料的总干重，所述材料以至少80重量％，更优选至少85重量％、甚至更优选85重量％至100重量％，并且最优选90重量％至99.95重量％的量包含无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)和/或白云石(camg(co3)2)和/或水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)和/或水镁石(mg(oh)2)，优选合成的水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)和/或水镁石(mg(oh)2)和/或天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)和/或白云石(camg(co3)2)。
38.例如，含镁离子的材料包含无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)或白云石(camg(co3)2)或水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)或水镁石(mg(oh)2)例如合成的水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)或水镁石(mg(oh)2)，优选地包含水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)例如合成的水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)或者天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)或白云石(camg(co3)2)。例如，含镁离子的材料包含无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)，例如天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)。或者，含镁离子的材料包含白云石(camg(co3)2)，例如天然存在的白云石(camg(co3)2)。在一个实施方案中，基于含镁离子的材料的总干重，所述材料以至少80重量％，更优选至少85重量％，甚至更优选85重量％至100重量％，并且最优选90重量％至99.95重量％的量包含无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)或白云石(camg(co3)2)或水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)或水镁石(mg(oh)2)，例如合成的水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)或水镁石(mg(oh)2)或者天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)或白云石(camg(co3)2)。
39.在一个实施方案中，含镁离子的材料由以下组成：无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)和/或白云石(camg(co3)2)，例如天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(mgco3)或白云石(camg(co3)2)。
40.在一个替代实施方案中，含镁离子的材料由以下组成：水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)或水镁石(mg(oh)2)例如合成的水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)或水镁石(mg(oh)2)，优选水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)例如合成的水菱镁矿(mg5(co3)4(oh)2·
4h2o)。
41.应理解，口腔护理组合物优选地不含纳米尺寸的(白色)色素颗粒，例如纳米尺寸的二氧化钛。因此优选的是，含镁离子的材料不包含初级颗粒尺寸＜100nm的颗粒。
42.根据本发明的一个实施方案，含镁离子的材料呈颗粒的形式，所述颗粒的如通过激光衍射确定的体积中值粒径(d
50
)≥150nm，优选为150nm至20μm，更优选为0.2μm至15μm，
teller(bet)法用氮气作为吸附气体并且通过使用来自micromeritics的asap 2460仪器来确定。该方法是技术人员公知的并且定义于iso 9277：2010。在测量之前，将样品在150℃下在真空下调整60分钟的时间。
53.在一个实施方案中，含镁离子的材料包含最高至25000ppm的ca
2
离子。例如，含镁离子的材料包含最高至20000ppm，更优选最高至15000ppm，并且最优选最高至5000ppm的ca
2
离子。
54.优选的是，根据本发明的含镁离子的材料不是通过用表面处理剂对含镁离子的材料的表面进行处理而获得，因此是未经表面处理的。
55.根据本发明，基于口腔护理组合物的总重量，所述组合物以0.1重量％至40重量％的量包含含镁离子的材料。
56.根据本发明的一个实施方案，基于组合物的总重量，含镁离子的材料以0.1重量％至30重量％，优选0.1重量％至20重量％，更优选0.5重量％至15重量％，并且最优选0.5重量％至10重量％的量存在。
57.根据另一个实施方案，口腔护理组合物可以包含至少一种增白剂和/或再矿化剂。应理解，添加这样的增白剂通常不是为了使口腔护理组合物(如含镁离子的材料)增白而是为了使牙齿增白。
58.增白剂可以为漂白剂、磨料或再矿化剂，并且优选地选自过氧化氢、过氧化脲、羟磷灰石、碳酸钙及其混合物。
59.根据本发明的一个实施方案，至少一种再矿化剂和/或增白剂选自二氧化硅，羟磷灰石例如纳米羟磷灰石，碳酸钙例如无定形碳酸钙、重质碳酸钙、沉淀碳酸钙、经表面反应的碳酸钙及其组合，硅酸钙，及其混合物。
60.根据一个实施方案，优选地，再矿化剂和/或增白剂的重量中值颗粒尺寸d
50
为10nm至100μm，优选为0.1μm至50μm，更优选为1μm至20μm，并且最优选为2μm至10μm。
61.基于口腔护理组合物的总重量，至少一种再矿化剂和/或增白剂(如果存在的话)可以以1重量％至20重量％，优选1.5重量％至15重量％，更优选2重量％至10重量％的量存在于所述组合物中。
62.根据一个实施方案，基于本发明的口腔护理组合物的总重量，所述组合物包含0.1重量％至40重量％的含镁离子的材料和1重量％至20重量％的再矿化剂和/或增白剂。
63.本发明的口腔护理组合物可以为例如牙膏、牙用凝胶、牙粉、涂膜、粘合凝胶、粘固剂、树脂、喷雾剂、泡沫、香膏、施加在口条或口含粘合贴剂上的组合物、咀嚼片、咀嚼锭、咀嚼胶、锭剂、饮料或漱口剂。
64.根据本发明的一个实施方案，口腔护理组合物为咀嚼胶、锭剂、牙膏、牙粉或漱口剂，并且优选为牙膏。
65.根据另一个优选实施方案，口腔护理组合物为牙膏、牙粉或漱口剂，并且含镁离子的材料呈颗粒的形式，所述颗粒的如通过激光衍射确定的体积中值粒径(d
50
)≥150nm，优选为150nm至20μm，更优选为0.2μm至15μm，甚至更优选为0.5μm至10μm，并且最优选为1μm至5μm，以及如通过激光衍射确定的体积确定的顶切颗粒尺寸(d
98
)等于或小于30μm，优选为2μm至30μm，更优选为5μm至20μm，并且最优选为8μm至18μm。
66.优选地，口腔护理组合物为牙膏、牙粉或漱口剂，并且含镁离子的材料呈颗粒的形
式，所述颗粒的如通过激光衍射确定的体积中值粒径(d
50
)为1μm至5μm，以及如通过激光衍射确定的体积确定的顶切颗粒尺寸(d
98
)为8μm至18μm。
67.根据本发明的一个实施方案，口腔护理组合物的ph为6.8至10，优选为7.5至9，并且最优选为8至9。
68.本发明的口腔护理组合物可以与氟化合物组合使用。本发明人出乎意料地发现，由于本发明的口腔护理组合物中存在含镁离子的材料，提供了组合物中氟离子的高的可用性。因此，尤其是与包含碳酸钙的组合物相比，可以减少组合物中氟化合物的实际量。
69.根据一个优选实施方案，口腔护理组合物还包含氟化合物。氟化合物选自氟化钠、氟化亚锡、单氟磷酸钠、氟化钾、氟化亚锡钾、氟锡酸钠、氯氟化亚锡、氟化胺及其混合物。优选地，氟化合物为单氟磷酸钠和/或氟化钠。
70.可以通过采用一定量的氟化合物以在口腔护理组合物中提供300ppm至2000ppm，优选约1450ppm的可用的氟离子，以实现良好的结果。
71.除了含镁离子的材料、任选的再矿化剂和/或增白剂、以及任选的氟化合物之外，口腔护理组合物还可以包含通常用于要制备的组合物中的添加剂，例如生物粘附聚合物、表面活性剂、粘结剂、保湿剂、脱敏剂、调味剂、甜味剂和/或水。这样的化合物是本领域公知的。
72.根据本发明的一个实施方案，口腔护理组合物包含生物粘附聚合物。生物粘附聚合物可以包括促进口腔护理组合物的任何组分粘附至一个或更多个牙齿表面并在一个或更多个牙齿表面上保留长时间段(例如，1小时、3小时、5小时、10小时或24小时)的任何聚合物。在某些实施方案中，当口腔护理组合物被例如水或唾液润湿时，生物粘附聚合物可以变得更具粘附性。在另一些实施方案中，生物粘附聚合物是增强活性成分在其上施加有组合物的一个或更多个牙齿表面上的保留的材料或材料的组合。这样的生物粘附聚合物包括例如亲水性有机聚合物、疏水性有机聚合物、有机硅胶料、二氧化硅及其组合。根据一个实施方案，生物粘附聚合物选自甲基丙烯酸羟乙酯、peg/ppg共聚物、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮(pvp)、交联pvp、虫胶、聚环氧乙烷、甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类共聚物、甲基丙烯酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基己内酰胺、聚丙交酯、有机硅树脂、有机硅粘合剂、壳聚糖、乳蛋白(酪蛋白)、牙釉蛋白、酯胶及其组合。
73.合适的表面活性剂通常是在整个宽的ph范围内的阴离子有机合成表面活性剂。基于口腔护理组合物的总重量，以约0.5重量％至5重量％的范围使用的这样的表面活性剂的代表为c
10
‑
c
18
烷基硫酸酯的水溶性盐例如月桂基硫酸钠、脂肪酸的磺化单甘油酯的水溶性盐例如单甘油酯磺酸钠、牛磺酸的脂肪酸酰胺的水溶性盐例如n
‑
甲基
‑
n
‑
棕榈酰基牛磺酸钠、以及羟乙磺酸和脂族酰胺的脂肪酸酯的水溶性盐例如n
‑
月桂酰肌氨酸钠。然而，也可以使用从天然来源获得的表面活性剂，例如椰油酰胺丙基甜菜碱。
74.提供期望稠度的合适粘结剂或增稠剂为例如羟乙基纤维素，羧甲基纤维素钠，天然树胶例如刺梧桐胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、黄原胶或纤维素胶。通常，基于口腔护理组合物的总重量，可以使用0.5重量％至5重量％。
75.脱敏剂可以选自硝酸钾、戊二醛、硝酸银、氯化锌、氯化锶六水合物、氟化钠、氟化亚锡、氯化锶、乙酸锶、精氨酸、羟磷灰石、磷硅酸钙钠、草酸钾、磷酸钙、碳酸钙、生物活性玻璃及其混合物。
76.例如，基于口腔护理组合物的总重量，可以以20重量％至40重量％的量使用技术人员已知的各种保湿剂例如甘油、山梨糖醇和另一些多元醇。合适的调味剂的实例包括冬青油、留兰香油、薄荷油、丁香油、黄樟油等。例如，基于口腔护理组合物的总重量，可以以0.01重量％至1重量％的量使用糖精、阿斯巴甜、右旋糖或左旋糖作为甜味剂。基于口腔护理组合物的总重量，防腐剂例如苯甲酸钠可以以0.01重量％至1重量％的量存在。例如，基于口腔护理组合物的总重量，还可以以0.01重量％至1.5重量％的量向口腔护理组合物中添加着色剂。
77.根据本发明的一个实施方案，口腔护理组合物为牙膏。牙膏可以通过包括以下步骤的方法生产：
78.i)提供水和保湿剂以及任选地增稠剂、防腐剂、氟化合物和甜味剂中的至少一者的混合物，
79.ii)基于组合物的总重量，向步骤i)的混合物中添加0.1重量％至40重量％的量的含镁离子的材料，以及任选地添加着色剂，
80.iii)向步骤ii)的混合物中添加表面活性剂，以及
81.iv)任选地，向步骤iii)的混合物中添加调味剂。
82.然而，本发明的牙膏还可以通过技术人员已知的任何其他方法生产。
83.本发明的口腔护理组合物可以用于专业的办公室治疗或家庭治疗。
84.根据一个实施方案，口腔护理组合物以包括以下步骤的方法使用：向患者的至少一颗牙齿施用治疗有效量的口腔护理组合物至少每天一次，优选每天两次，并且更优选每天三次。口腔护理组合物的“治疗有效”量为这样的量：当以本发明的方式使用时，足以在对其施用所述组合物的人对象中具有期望的治疗或预防效果而没有过度的不良副作用(例如毒性、刺激性或变态反应)，与合理的收益/风险比相称。具体有效量将随诸如所治疗的特定病症、对象的身体状况、并行治疗(如果有的话)的性质、具体剂型和所采用的具体口腔护理组合物的因素而变化。
85.根据一个实施方案，本发明的口腔护理组合物以包括以下步骤的方法使用：向患者的至少一颗牙齿施加所述组合物持续有效量的时间，优选地使所述组合物在至少一颗牙齿上保留至少1分钟、至少15分钟、至少30分钟、至少1小时、至少2小时、至少12小时或至少24小时。
86.根据本发明的一个优选实施方案，口腔护理组合物不包含氧化增白化合物。
87.用途
88.发现根据本发明的含镁离子的材料可以用作口腔护理组合物中的乳浊剂和/或增白色素。
89.根据本发明的一个实施方案，提供了可以用作口腔护理组合物中的乳浊剂的含镁离子的材料。
90.根据本发明的另一个实施方案，提供了可以用作口腔护理组合物中的增白色素的含镁离子的材料。
91.根据本发明的另一个实施方案，提供了可以用作口腔护理组合物中的乳浊剂和增白色素的含镁离子的材料。
92.关于含镁离子的材料、口腔护理组合物的限定及其优选实施方案，参考以上在论
述本发明的口腔护理组合物的技术细节时所提供的陈述。
93.应理解，含镁离子的材料可以用作增白色素并因此旨在赋予口腔护理组合物以白度。即，含镁离子的材料不使牙齿增白。
94.本发明人出乎意料地发现，含镁离子的材料尤其是与包含碳酸钙的口腔护理组合物相比还提供了口腔护理组合物中高的氟离子的可用性。
95.基于以下实施例将更好地理解本发明的范围和兴趣，这些实施例旨在说明本发明的某些实施方案并且是非限制性的。
实施例
96.1.测量方法
97.在下文中，描述了实施例中实施的测量方法。
98.颗粒尺寸分布
99.体积确定的中值粒径d
50
(体积)和体积确定的顶切颗粒尺寸d
98
(体积)使用配备有hydro lv系统的malvern mastersizer 3000激光衍射系统(malvern instruments plc.，英国)来评估。d
50
(体积)或d
98
(体积)值表示这样的直径值，其分别使得50体积％或98体积％的颗粒的直径小于该值。使粉末悬浮在0.1重量％na4o7p2溶液中。将10ml的0.1重量％na4o7p2添加至hydro lv罐中，然后引入样品浆料直至达到10％至20％的模糊度。用红色光和蓝色光各自进行测量10秒。对于原始数据的分析，利用使用米氏理论的用于非球形颗粒尺寸的模型，并且假设颗粒折射率为1.57、密度为2.70g/cm3以及吸收指数为0.005。方法和仪器是技术人员已知的，并且通常用于确定填料和色素的颗粒尺寸分布。
100.比表面积(ssa)
101.比表面积经由根据iso 9277：2010的bet法使用氮气作为吸附气体在来自micromeritics的micromeritics asap 2460仪器上测量。在测量之前，在真空(10
‑5巴)中通过在150℃下加热60分钟的时间对样品进行预处理。
102.颗粒材料的cielab l＊
103.含镁离子的材料和其他颗粒材料的cielab l*根据en iso 11664
‑
4：2010干法测量。
104.氟可用性
105.将牙膏新鲜制备为口腔护理组合物并时效过夜(14小时)以建立各组合物的氟浓度(即氟可用性)的短期平衡。通过在玻璃烧杯中用10倍当量的去矿质水稀释牙膏(通常用30g至50g水稀释3g至5g牙膏)，然后以800rpm剧烈搅拌1小时，并通过注射器过滤器(chromafil xtra，rc
‑
20/250.2μm)过滤来进行提取。在体积稀释(eppendorf research plus微量移液器)100倍之后在hach
‑
lange dr6000分光光度计中使用比色皿测试(hach lange lck 323，氟0.1ppm至2.5ppm)确定氟可用性。记录所有稀释的加权量，并使用这些值计算原始制剂中的有效(游离)氟浓度(即氟可用性)。关于未改性(基础制剂)牙膏的基准实验报告可提取氟的百分比，这对于每个系列的实验均进行。将用未改性牙膏获得的结果乘以0.98，以考虑通过添加相应的颗粒材料(基础材料)对牙膏的稀释。一些样品作为固体含量为10重量％至85重量％的滤饼添加，在计算氟可用性时考虑发生的稀释。
106.口腔护理组合物的白度/cielab l＊
107.将相应的牙膏转移到ptfe样品保持器中，随后用玻璃板覆盖以获得可重现的平坦表面。在datacolor elrepho分光光度计中使用硫酸钡作为参照材料对样品进行评估。白度的报告值是根据en iso 11664
‑
4：2010的cielab色空间的l*明度值。
108.口腔护理组合物的不透明度
109.将相应的牙膏用15重量％的去矿质水稀释并在高速混合器(hauschild dac 150.1 fvz)上以2760rpm混合20秒。随后，使用tqc afa compact自动涂膜器在leneta不透明度图表(3b
‑
h型)上以23mm秒
‑1铺展开300μm层。立即用透明塑料片覆盖该膜以防止干燥。基于在datacolor 800v分光光度计中使用硫酸钡作为参照对每个区域r
y
的三次单独测量结果的平均值计算对比度值(r
y，黑
/r
y，白
*100)。
110.2.使用的材料
111.已使用表1中列出的颗粒材料作为用于本发明的基础材料。
112.表1：基础材料
113.[0114][0115]
基础材料的特性列于下表2中。
[0116]
表2：用作基础材料的颗粒材料的特性
[0117]
[0118]
为了制备牙膏基础制剂，使用了ika ultra 分散器。牙膏基础制剂中的成分列于下表3中。将制剂制备成具有1kg总质量。在烧杯中，将山梨糖醇、氟化钠、糖精钠、苯甲酸钠、丙二醇和甘油与纤维素胶剧烈混合。随后，添加水并将混合物进一步搅拌直至获得均匀质地。然后，在强烈搅拌下逐步添加sorbosil ac35，并进一步搅拌直至获得均匀质地。然后，在强烈搅拌下逐步添加sorbosil tc15并进一步搅拌直至获得均匀质地以获得牙膏基础制剂。基于不同批次的原材料制备了两种牙膏母料。为了补偿出现的差异(特别是在光学特性方面)，将它们区分为批次1(#b1)和批次2(#b2)。
[0119]
表3.牙膏基础制剂的配方。
[0120][0121][0122]
通过将需要量的相应基础材料(0.25g至2g)添加至25g至30g牙膏基础制剂中，在塑料容器中制备最终牙膏。将制剂使用抹刀手动混合，随后使用高速混合器(hauschild dac 150.1 fvz)以2760rpm进行均质化20秒，或者使用分散聚集体的配备有pt
‑
da 30/2ec
‑
f250的polytron gt 10
‑
35 pt分散器进行均质化。随后，使用eppendorf research plus微量移液器添加需要量的表面活性剂(根据表3中的基础制剂配方的i11)，并使用抹刀手动混合该制剂。最后，使用eppendorf research plus微量移液器添加需要量的调味剂(根据表3中的基础制剂配方的i12)，并使用抹刀手动混合该制剂。
[0123]
3.结果
[0124]
关于氟可用性、白度和不透明度对制备的牙膏进行评估。结果列于下表4中。
[0125]
表4：结果
[0126][0127]
[0128]
#
牙膏中存在团聚体，因此无法获得不透明度和白度的最佳数据，可以通过彻底混合来改善；
*
添加为滤饼
[0129]
从结果可以得出，根据本发明的经表面处理的材料提供了高的氟可用性与高的白度和不透明度的结合。