经冷轧的马氏体钢及其马氏体钢的方法与流程

经冷轧的马氏体钢及其马氏体钢的方法
1.本发明涉及制造适用于汽车工业的经冷轧的马氏体钢的方法，特别地涉及拉伸强度为1280mpa或更大的马氏体钢。
2.汽车部件需要满足两个不一致的需求，即，易于成形且具有强度，但是近年来，考虑到全球环境问题，还给予汽车以改善燃料消耗的第三个要求。因此，现在汽车部件必须由具有高可成形性的材料制成，以符合复杂汽车组件的易于装配的标准，并且同时必须针对车辆耐撞性和耐久性而改善强度同时减小车辆的重量以改善燃料效率。
3.因此，进行了大量的研究和开发努力以通过增加材料的强度来减少汽车中使用的材料的量。相反地，钢板强度的增加使可成形性降低，并因此必须开发具有高强度和高可成形性二者的材料。
4.高强度和高可成形性钢板领域中的早期研究和开发已经产生了数种用于生产高强度和高可成形性钢板的方法，本文中列举其中的一些方法以用于对本发明的明确理解：
5.wo2017/065371的钢板通过以下步骤制造：将材料钢板经3至60秒快速加热至ac3转变点或更高并使材料钢板保持，所述材料钢板包含0.08重量％至0.30重量％的c、0.01重量％至2.0重量％的si、0.30重量％至3.0重量％的mn、0.05重量％或更小的p、和0.05重量％或更小的s，剩余部分为fe和其他不可避免的杂质；用水或油以100℃/秒或更高将经加热的钢板快速冷却；并快速回火至500℃至a1转变点持续3秒至60秒，这包括加热和保持时间。但是wo2017/065371的钢即使具有回火马氏体单相组织也未能超过1300mpa的拉伸强度，并且没有提及扩孔率。
6.wo2010/036028涉及热浸镀锌钢板及其制造方法。热浸镀锌钢板包括作为基体的包含马氏体组织的钢板、和形成在钢板上的热浸镀锌层。所述钢板包含0.05重量％至0.30重量％的c、0.5重量％至3.5重量％的mn、0.1重量％至0.8重量％的si、0.01重量％至1.5重量％的al、0.01重量％至1.5重量％的cr、0.01重量％至1.5重量％的mo、0.001重量％至0.10重量％的ti、5ppm至120ppm的n、3ppm至80ppm的b、杂质，以及剩余部分的fe。但是wo2010/036028的钢没有提及扩孔率。
7.本发明的目的是通过制造同时具有以下的可获得的经冷轧的马氏体钢板来解决这些问题：
8.‑
大于或等于1280mpa，并且优选大于1300mpa的极限拉伸强度，
9.‑
大于或等于1100mpa，并且优选大于1150mpa的屈服强度。
10.‑
大于40％且优选大于50％的扩孔率。
11.优选地，这样的钢还可以具有良好的成形适用性(对于轧制)以及良好的可焊性和可涂覆性。
12.本发明的另一个目的还在于使得可获得与常规工业应用相容同时对制造参数变化稳健的用于制造这些板的方法。
13.通过对本发明的优选实施方案的详细描述，本发明的上述目的和其他优点将变得更加明显。
14.经冷轧的马氏体钢的化学组成包含以下元素：
15.本发明的钢中存在的碳为0.1％至0.2％。碳是通过产生低温转变相例如马氏体来提高本发明钢的强度所必需的元素，因此，碳起到两个关键作用，一个是提高强度。但是，小于0.1％的碳含量将不能赋予本发明钢拉伸强度。另一方面，在碳含量超过0.2％时，钢表现出差的可点焊性，这限制其用于汽车部件的应用。对于本发明的优选含量可以保持0.11％至0.19％，并且更优选0.12％至0.18％。
16.本发明钢的锰含量为1.5％至2.5％。该元素是γ相生成元素(gammagenous)。锰提供固溶强化并且抑制铁素体转变温度和降低铁素体转变速率，因此有助于马氏体的形成。需要至少1.5％的量以赋予强度和有助于马氏体的形成。但是，当锰含量大于2.5％时，其产生不利的作用，例如其阻碍在退火之后的冷却期间奥氏体向马氏体的转变。大于2.5％的锰含量可能在凝固期间中在钢中过度偏析并且材料内部的均匀性受损，这可能导致在热加工期间的表面开裂。锰存在的优选限制为1.6％至2.4％，并且更优选为1.6％至2.2％。
17.本发明钢的硅含量为0.1％至0.25％。硅是通过固溶强化而有助于提高强度的元素。硅是可以阻碍在退火之后的冷却期间碳化物析出的成分，因此，硅促进马氏体的形成。但硅也是铁素体形成元素，并还提高了ac3转变点，这将退火温度推到更高的温度范围，这是将硅的含量保持在最大0.25％的原因。高于0.25％的硅含量也可能回火脆化并且此外硅也损害可涂覆性。硅存在的优选限制为0.16％至0.24％，并且更优选为0.18％至0.23％。
18.本发明钢的组合带卷的铬含量为0.1％至1％。铬是通过固溶强化向钢提供强度的必要元素，需要最少0.1％以赋予强度，但当高于1％使用时损害钢的表面光洁度。铬存在的优选限制为0.1％至0.5％。
19.铝的含量为0.01％至1％。在本发明中，铝去除钢水中存在的氧以防止氧在凝固过程期间形成气相。铝还将氮固定在钢中以形成氮化铝，从而减小晶粒尺寸。较高的铝含量(高于1％)使ac3点增加至高温，从而降低生产率。铝存在的优选限制为0.01％至0.05％。
20.向本发明钢中添加0.001％至0.1％的钛。其形成在铸件的凝固期间出现的氮化钛。钛的量因此被限制为0.1％以避免形成对可成形性有害的粗氮化钛。在低于0.001％的钛含量的情况下，不会对本发明钢产生任何影响。
21.硫不是必需的元素，但可能作为杂质包含在钢中，从本发明的观点出发，硫含量优选尽可能低，但从制造成本的观点出发，硫含量为0.09％或更小。此外，如果在钢中存在较高的硫，则其尤其是与锰结合形成硫化物并降低锰对本发明的有益影响。
22.本发明钢的磷成分为0％至0.09％。磷降低可点焊性和热延性，特别是由于其倾向于在晶界处偏析或与锰共偏析。由于这些原因，其含量被限制为0.09％，并且优选低于0.06％。
23.氮被限制为0.09％以避免材料老化并以使在凝固期间对钢的机械特性有害的氮化铝的析出最小化。
24.钼是构成本发明钢的0％至0.4％的任选元素；钼在改善淬透性和硬度方面起着有效的作用，特别是当以至少0.001％或甚至至少0.002％的量添加时，延缓贝氏体的出现从而促进马氏体的形成。然而，过量添加钼增加了合金元素的添加成本，因此出于经济原因将其含量限制为0.4％。
25.铌在本发明钢中以0％至0.1％存在，并且适合于形成碳氮化物以通过析出硬化来赋予本发明钢强度。铌还将通过其作为碳氮化物的析出以及通过阻碍在加热过程期间的再
结晶来影响显微组织组分的尺寸。因此，在保持温度结束时并因此在完全退火之后形成的更细的显微组织将引起产物的硬化。然而，由于观察到其影响的饱和作用(这意味着额外量的铌不会引起产品的任何强度改善)，因此高于0.1％的铌含量在经济上得不到关注。
26.钒通过形成碳化物或碳氮化物而有效地提高钢的强度，从经济的观点出发上限为0.1％。
27.镍可以以0％至1％的量作为任选的元素添加以增加本发明钢的强度并改善其韧性。优选0.01％的最小值来获得这样的效果。然而，当其含量大于1％时，镍导致延性劣化。
28.铜可以作为任选元素以0％至1％的量添加，从而提高本发明钢的强度并改善其耐腐蚀性。优选0.01％的最小值来获得这样的效果。然而，当其含量大于1％时，其可以使表面外观劣化。
29.硼是本发明钢的任选元素并且可以以0％至0.05％存在。当硼以至少0.0001％的量添加时，其形成硼氮化物并赋予本发明钢额外的强度。
30.可以以0.001％至0.01％的量向本发明钢添加钙。钙作为任选的元素尤其是在夹杂物处理期间被添加至本发明钢。钙通过结合呈球状形式的有害硫内容物从而阻碍硫的有害作用来有助于钢的精炼。
31.其他元素如sn、pb或sb可以以以下比例单独添加或组合添加：sn≤0.1％，pb≤0.1％，和sb≤0.1％。最高至所示的最大含量水平，这些元素使得可以在凝固期间使晶粒细化。钢的组成的剩余部分由铁和由加工产生的不可避免的杂质组成。
32.现在将详细描述马氏体钢板的显微组织，所有百分比均为面积分数。
33.马氏体以面积分数计构成显微组织的至少95％。本发明的马氏体可以包含新鲜马氏体和回火马氏体。然而，新鲜马氏体是任选的显微成分，其在钢中被限制以0％至4％，优选0％至2％，并且甚至更好等于0％的量。新鲜马氏体可以在回火之后的冷却期间形成。回火马氏体由在退火之后的第二步冷却期间并且特别是在低于ms温度之后，并且更特别地ms
‑
10℃至20℃形成的马氏体形成。然后将这样的马氏体在保持在150℃至300℃的回火温度t回火期间回火。本发明的马氏体赋予这样的钢延性和强度。优选地，马氏体的含量为96％至99％，并且更优选为97％至99％。
34.铁素体和贝氏体的累积量为显微组织的1％至5％。贝氏体和铁素体的累积存在在5％之前不会对本发明产生不利影响，但超过5％机械特性可能受到不利地影响。因此，将铁素体和贝氏体的累积存在的优选限制保持为1％至4％，并且更优选1％至3％。
35.贝氏体在回火之前的再加热期间形成。在一个优选的实施方案中，本发明钢包含1％至3％的贝氏体。贝氏体可以赋予钢的可成形性，但是当以太大量存在时，其可能会对钢的拉伸强度产生不利影响。
36.铁素体可以在退火之后的第一步冷却期间形成，但作为显微组织成分不需要其。铁素体的形成必须保持尽可能低，并且优选小于2％或甚至小于1％。
37.残余奥氏体是任选的显微组织，其可以在钢中以0％至2％存在。
38.除上述显微组织之外，经冷轧的马氏体钢板的显微组织不含诸如珠光体和渗碳体的显微组织组分。
39.根据本发明的钢可以通过任何合适的方法来制造。然而，作为非限制性实例，优选使用将详述的根据本发明的方法。
40.这样的优选的方法在于提供具有根据本发明的初始钢的化学组成的钢的半成品铸件。可以将铸件制成锭或者连续地制成薄板坯或薄带材的形式，即，厚度范围从对于板坯的约220mm到对于薄带材的几十毫米。
41.例如，具有根据本发明的化学组成的板坯通过连铸来制造，其中板坯在连铸过程期间任选地经历直接轻压下以避免中心偏析并确保局部碳与标称碳之比保持低于1.10。通过连铸过程提供的板坯可以在连铸之后在高温下直接使用，或者可以首先冷却至室温然后再加热用于热轧。
42.使其经历热轧的板坯的温度必须为至少1000℃，并且必须低于1280℃。在板坯的温度低于1280℃的情况下，在轧机上施加过大的负荷，此外，在精轧期间中钢的温度可能降低至铁素体转变温度，从而钢会在组织中包含转变铁素体的状态下被轧制。因此，板坯的温度必须足够高，使得热轧应在ac3至ac3 100℃的温度范围内完成。必须避免在高于1280℃的温度下再加热，因为这在工业上是昂贵的。
43.然后将以此方式获得的板以至少20℃/秒的冷却速率冷却至必须低于650℃的卷取温度。优选地，冷却速率小于或等于200℃/秒。
44.然后将经热轧的钢板在低于650℃的卷取温度下卷取以避免椭圆化，并且优选475℃至625℃以避免氧化皮形成，其中这样的卷取温度的甚至优选范围为500℃至625℃。然后将经卷取的经热轧的钢板冷却至室温，然后对其进行任选的热带退火。
45.可以使经热轧的钢板经历任选的氧化皮去除步骤以除去在任选的热带退火之前的热轧期间形成的氧化皮。然后可以使经热轧的板经受任选的热带退火。在一个优选的实施方案中，这样的热带退火在400℃至750℃的温度下进行优选持续至少12小时并且不超过96小时，温度优选保持低于750℃以避免使经热轧的显微组织部分转变，并因此，可能失去显微组织均匀性。此后，该经热轧的钢板的任选的氧化皮去除步骤可以通过例如这样的板的酸洗来进行。
46.然后以35％至90％的厚度压下率使该经热轧的钢板经历冷轧以获得经冷轧的钢板。
47.此后对经冷轧的钢板进行热处理，这将赋予本发明钢所需的机械特性和显微组织。
48.将经冷轧的钢板以至少2℃/秒，并且优选大于3℃/秒的加热速率加热至ac3至ac3 100℃，并且优选ac3 10℃至ac3 100℃的均热温度t均热，其中钢板的ac3通过使用下式来计算：
49.ac3＝910
‑
203[c]^(1/2)
‑
15，2[ni] 44，7[si] 104[v] 31，5[mo] 13，1[w]
‑
30[mn]
‑
11[cr]
‑
20[cu] 700[p] 400[al] 120[as] 400[ti]
[0050]
其中元素含量以经冷轧的钢板的重量百分比表示。
[0051]
将经冷轧的钢板在t均热下保持10秒至500秒的时间以确保强加工硬化的初始组织的完全再结晶和完全转变为奥氏体。
[0052]
然后以两步冷却过程将经冷轧的钢板冷却，其中第一步冷却从t均热开始，经冷轧的钢板以15℃/秒至150℃/秒的冷却速率cr1冷却至在650℃至750℃的范围内的温度t1。在一个优选的实施方案中，这样的第一步冷却的冷却速率cr1为20℃/秒至120℃/秒。这样的第一步的优选t1温度为660℃至725℃。
[0053]
在第二步冷却中，将经冷轧的钢板以至少50℃/秒的冷却速率cr2从t1冷却至ms
‑
10℃至20℃的温度t2。在一个优选的实施方案中，第二步冷却的冷却速率cr2为至少100℃/秒，并且更优选为至少150℃/秒。这样的第二步的优选t2温度为ms
‑
50℃至20℃。
[0054]
钢板的ms通过使用下式来计算：
[0055]
ms＝545
‑
601.2*(1
‑
exp(
‑
0.868[c]))
‑
34.4[mn]
‑
13.7[si]
‑
9.2[cr]
‑
17.3[ni]
‑
15.4[mo] 10.8[v] 4.7[co]
‑
1.4[al]
‑
16.3[cu]
‑
361[nb]
‑
2.44[ti]
‑
3448[b]
[0056]
此后，将经冷轧的钢板以至少1℃/秒，并且优选至少2℃/秒和更大、至少10℃/秒的加热速率再加热至150℃至300℃的回火温度t回火持续100秒和600秒的时间。回火的优选温度范围为200℃至300℃，保持在t回火下的优选持续时间为200秒至500秒。
[0057]
然后，将经冷轧的钢板冷却至室温以获得经冷轧的马氏体钢。
[0058]
本发明的经冷轧的马氏体钢板可以任选地用锌或锌合金，或者用铝或铝合金涂覆以改善其耐腐蚀性。
实施例
[0059]
本文中呈现的以下测试、实施例、图形示例和表本质上是非限制性的，并且必须仅出于说明的目的而被考虑，并且将显示本发明的有利特征。
[0060]
表1中汇总了由具有不同组成的钢制成的钢板，其中分别根据如表2记明的工艺参数生产钢板。此后，表3汇总了在试验期间获得的钢板的显微组织，表4汇总了获得的特性的评估结果。
[0061][0062]
表2
[0063]
表2汇总了热轧工艺参数和对经冷轧的钢板实施的以赋予表1的钢所需的机械特性以成为经冷轧的马氏体钢的退火工艺参数。
[0064][0065]
表3例示了以面积分数表示的在用于确定本发明的钢和参照钢二者的显微组织的不同显微镜例如扫描电子显微镜上根据标准进行的测试的结果。本文中记明了结果：
[0066]
表3：
[0067][0068]
i＝根据本发明；r＝参照；带下划线的值：未根据本发明。
[0069]
表4
[0070]
汇总了根据标准进行的各种机械测试的结果。为了测试极限拉伸强度和屈服强度，根据jis
‑
z2241测试极限拉伸强度和屈服强度。为了评估扩孔，应用了被称为扩孔的测试，在该测试中，对样品进行冲孔(10mm的孔)并变形，在变形之后我们测量孔径并计算her％＝100*(df
‑
di)/di
[0071][0072]
i＝根据本发明；r＝参照；带下划线的值：未根据本发明。