一种法尼基丙酮的合成方法与流程

1.本发明属于有机合成技术领域，涉及一种有机中间体的合成，具体涉及一种法尼基丙酮的合成方法。


背景技术：

2.法尼基丙酮，化学名称为6,10,14
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三甲基
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5,9,13
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十五碳三烯
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酮，是金合欢基丙酮的同分异构体。法尼基丙酮在香料、医药等领域有比较广泛应用，可作为花香香精的定香剂与微晶纤维素、淀粉、乳糖、聚乙烯毗咯烷酮等制成硬胶囊可治疗胃炎。以法尼基丙酮为原料可制备香叶基芳樟醇，是合成抗消化性胃演疡药物替普瑞酮的重要中间体。经加氢可制得植物酮， 植物酮在格氏试剂存在下生成异植物醇，而异植物醇是合成维生素e的重要原料，近年来，市场上维生素e的需求在不断提高，异植物醇是合成维生素e的重要原料，法尼基丙酮作为合成异植物醇的中间体需求量随之提高。
3.目前，法尼基丙酮合成方法主要是以橙花叔醇和乙酰乙酸甲酯为原料，异丙醇铝为催化剂，通过卡罗尔反应合成。该方法收率高，但是后处理的时候需要水洗，会产生大量废水，污染较重，工业化成本高，环保压力大。


技术实现要素：

4.针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种法尼基丙酮的合成方法，以橙花叔醇为原料，三氧化二铝为催化剂和乙酰乙酸甲酯反应生成法尼基丙酮，该方法反应产率高，催化剂通过过滤即可分离、并重复利用，避免对反应物料的洗涤，不产生废水，不产生含金属离子的废料，避免对环境的污染，产生的副产物甲醇和二氧化碳都可回收利用。
5.本发明是通过以下技术方案实现的：一种法尼基丙酮的合成方法，包括以下步骤：将橙花叔醇与三氧化二铝混合，升温，滴加乙酰乙酸甲酯，滴完后保温反应，反应过程中蒸出产生的甲醇，收集产生的二氧化碳气体；反应结束后，过滤分离出三氧化二铝，滤液减压蒸馏收集产物法尼基丙酮。
6.反应方程式如下所示：进一步的，所述橙花叔醇、乙酰乙酸甲酯以及三氧化二铝的摩尔比为1：0.99~1.29：0.04~0.044。
7.进一步的，升温至160℃~180℃滴加乙酰乙酸甲酯。
8.进一步的，保温反应的温度为160℃~180℃。
9.进一步的，分离出的三氧化二铝循环套用。
10.进一步的，减压蒸馏的前馏套用于下一次投料。
11.本发明的有益效果为：
本发明以三氧化二铝为催化剂，反应结束后通过过滤即可分离出催化剂，并可重复利用；反应过程中不产生含金属离子的废料；反应过程中和后处理时，均不需要使用水，不产生废水，减小了工业化生产的环保压力。
具体实施方式
12.实施例1向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和12g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至160度，开始滴加340g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完保温7h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11.8g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到561.62g含量99%的法尼基丙酮。收率为:80.5%。
13.实施例2向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和11.8g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至170度，开始滴加340g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完保温5h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11.5g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到583.3g含量99%的法尼基丙酮。收率为:83.6%。
14.实施例3向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和11.5g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至180度，开始滴加340g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11.3g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到578.4g含量99%的法尼基丙酮。收率为:83.0%。
15.实施例4向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和11.3g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至170度，开始滴加340g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完升温至180度保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11.2g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到598.6g含量99%的法尼基丙酮。收率为:85.8%。
16.实施例5向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和11.2g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至170度，开始滴加402.3g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完升温至180度保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到600g含量99%的法尼基丙酮。收率为:86.0%。
17.实施例6向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和12g三氧化二铝（补1g新催化剂），开启机械搅拌,升温至170度，开始滴加309.5g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完升温至180度保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11.6g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到583.3g含量99%的法尼基丙酮。收率为:83.6%。


技术特征：
1.一种法尼基丙酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将橙花叔醇与三氧化二铝混合，升温，滴加乙酰乙酸甲酯，滴完后保温反应，反应过程中蒸出产生的甲醇，收集产生的二氧化碳气体；反应结束后，过滤分离出三氧化二铝，滤液减压蒸馏收集产物法尼基丙酮。2.根据权利要求1所述的一种法尼基丙酮的合成方法，其特征在于：所述橙花叔醇、乙酰乙酸甲酯以及三氧化二铝的摩尔比为1：0.99~1.29：0.04~0.044。3.根据权利要求1所述的一种法尼基丙酮的合成方法，其特征在于：升温至160℃~180℃滴加乙酰乙酸甲酯。4.根据权利要求1所述的一种法尼基丙酮的合成方法，其特征在于：保温反应的温度为160℃~180℃。5.根据权利要求1所述的一种法尼基丙酮的合成方法，其特征在于：分离出的三氧化二铝循环套用。6.根据权利要求1所述的一种法尼基丙酮的合成方法，其特征在于：减压蒸馏的前馏套用于下一次投料。

技术总结
本发明公开了一种法尼基丙酮的合成方法，包括以下步骤：将橙花叔醇与三氧化二铝混合，升温，滴加乙酰乙酸甲酯，滴完后保温反应，反应过程中蒸出产生的甲醇，收集产生的二氧化碳气体；反应结束后，过滤分离出三氧化二铝，滤液减压蒸馏收集产物法尼基丙酮。该方法反应产率高，催化剂通过过滤即可分离、并重复利用，避免对反应物料的洗涤，不产生废水，不产生含金属离子的废料，避免对环境的污染，产生的副产物甲醇和二氧化碳都可回收利用。甲醇和二氧化碳都可回收利用。


技术研发人员：张建洋 刘晓涛 王锋 刘海兵 刘金海 谈磊
受保护的技术使用者：江苏宏邦化工科技有限公司
技术研发日：2021.08.25
技术公布日：2021/11/21