双组分的牙科用固化性组合物的制作方法

1.本发明涉及双组分的牙科用固化性组合物。


背景技术：

2.在牙科领域中，形成桥基牙时，使用了双组分的复合树脂。
3.双组分的复合树脂包含(甲基)丙烯酸酯、填充材以及化学聚合引发剂(有机过氧化物和还原剂)，根据需要进一步包含光聚合引发剂。
4.这里，双组分的复合树脂具有包含有机过氧化物的第一剂以及包含还原剂的第二剂。此外，作为填充材，使用了利用3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷进行了表面处理的氟硅铝酸盐玻璃粒子(例如，参照专利文献1)。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特开2008
‑
247801号公报。


技术实现要素：

8.发明所要解决的课题
9.然而，期望进一步提高双组分的复合树脂的保存稳定性和固化体的弯曲强度。
10.本发明的一方式的目的在于提供能够提高保存稳定性和固化体的弯曲强度的双组分的牙科用固化性组合物。
11.用于解决课题的方法
12.本发明的一方式为一种双组分的牙科用固化性组合物，其具有包含(甲基)丙烯酸酯和二酰基过氧化物的第一剂以及包含(甲基)丙烯酸酯和芳香族叔胺的第二剂，上述第一剂和/或上述第二剂进一步包含由通式(1)所示的硅烷偶联剂进行了表面处理的离子交联聚合物玻璃粒子，
13.[化1]
[0014][0015]
(式中，r1为氢原子或甲基，r2为能够水解的基团，r3是碳原子数为1以上6以下的烃基，p为2或3，q为6以上13以下的整数。)。
[0016]
发明的效果
[0017]
根据本发明的一方式，能够提供能够提高保存稳定性和固化体的弯曲强度的双组分的牙科用固化性组合物。
具体实施方式
[0018]
以下，对于本具体实施方式进行说明。本发明并不限制于下述实施方式，能够不脱离权利要求所记载的范围，对于下述实施方式施加各种变形和置换。
[0019]
[双组分的牙科用固化性组合物]
[0020]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物具有包含(甲基)丙烯酸酯和二酰基过氧化物的第一剂以及包含(甲基)丙烯酸酯和芳香族叔胺的第二剂，因此固化体的弯曲强度提高。此外，第一剂和/或第二剂进一步包含由通式(1)所示的硅烷偶联剂进行了表面处理的离子交联聚合物玻璃粒子，
[0021]
[化2]
[0022][0023]
(式中，r1为氢原子或甲基，r2为能够水解的基团，r3是碳原子数为1以上6以下的烃基，p为2或3，q为6以上13以下的整数。)
[0024]
因此，本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的保存稳定性提高。
[0025]
[(未被表面处理)离子交联聚合物玻璃粒子]
[0026]
离子交联聚合物玻璃粒子由式s(ph)
‑
r(ph)算出的ph的差值优选为0.2以上，进一步优选为0.35以上，
[0027]
(式中，r(ph)为将蒸馏水与乙醇以体积比1:1进行混合之后，使磷酸溶解，从而将23℃时的ph调整为2.50
±
0.03的酸性溶液的ph，s(ph)为离子交联聚合物玻璃粒子1.0g分散于酸性溶液20g中的分散液的23℃时的ph。)
[0028]
如果离子交联聚合物玻璃粒子的ph的差值为0.2以上，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的保存稳定性进一步提高。
[0029]
作为离子交联聚合物玻璃，可举出例如，氟硅铝酸盐玻璃；包含锌、硅和氟的玻璃(以下，称为锌氟玻璃)(例如，参照国际公开第2006/050829号、国际公开第2017/168336号)等。
[0030]
另外，离子交联聚合物玻璃粒子可以并用二种以上。
[0031]
(氟硅铝酸盐玻璃)
[0032]
氟硅铝酸盐玻璃中的硅的含量以换算成氧化硅(sio2)的量计，优选为20～50质量％，进一步优选为20～35质量％。
[0033]
氟硅铝酸盐玻璃中的铝的含量以换算成氧化铝(al2o3)的量计，优选为20～40质量％，进一步优选为20～30质量％。
[0034]
氟硅铝酸盐玻璃中的磷的含量以换算成氧化磷(v)(p2o5)的量计，优选为0～15质量％，进一步优选为3～10质量％。
[0035]
氟硅铝酸盐玻璃中的锶的含量以换算成氧化锶(sro)的量计，优选为15～40质量％，进一步优选为15～30质量％。
[0036]
氟硅铝酸盐玻璃中的钠的含量以换算成氧化钠(na2o)的量计，优选为0～15质
量％，进一步优选为1～10质量％。
[0037]
氟硅铝酸盐玻璃中的氟(f)的含量优选为1～30质量％，进一步优选为3～20质量％。
[0038]
(锌氟玻璃)
[0039]
锌氟玻璃中的锌的含量以换算成氧化锌(zno)的量计，优选为10～60质量％，进一步优选为20～55质量％。
[0040]
锌氟玻璃中的硅的含量以换算成氧化硅(sio2)的量计，优选为15～50质量％，进一步优选为20～40质量％。
[0041]
锌氟玻璃中的氟(f)的含量优选为1～30质量％，进一步优选为3～20质量％。
[0042]
锌氟玻璃中的钙的含量以换算成氧化钙(cao)的量计，优选为0～30质量％，进一步优选为5～20质量％。
[0043]
锌氟玻璃中的磷的含量以换算成氧化磷(v)(p2o5)的量计，优选为0～10质量％，进一步优选为0～5质量％。
[0044]
锌氟玻璃中的锶的含量以换算成氧化锶(sro)的量计，优选为0～40质量％，进一步优选为10～30质量％。
[0045]
锌氟玻璃中的镧的含量以换算成氧化镧(la2o3)的量计，优选为0～50质量％，进一步优选为10～40质量％。
[0046]
锌氟玻璃中的钠的含量以换算成氧化钠(na2o)的量计，优选为0～15质量％，进一步优选为1～10质量％。
[0047]
锌氟玻璃中的钾的含量以换算成氧化钾(k2o)的量计，优选为0～10质量％，进一步优选为1～5质量％。
[0048]
锌氟玻璃中的铝的含量以换算成氧化铝(al2o3)的量计，优选为0～35质量％，进一步优选为0～0.5质量％。
[0049]
[通式(1)所示的硅烷偶联剂]
[0050]
作为通式(1)中的r2，只要能够水解以生成羟基，则没有特别限定，可举出甲氧基、乙氧基、丁氧基等烷氧基、氯原子、异氰酸酯基等。
[0051]
作为通式(1)中的r3，没有特别限定，可举出碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为2～6的烯基、碳原子数为2～6的炔基等。
[0052]
作为碳原子数为1～6的烷基，可以为直链状、支链状和环状的任一者，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
[0053]
作为碳原子数为2～6的烯基，可以为直链状、支链状和环状的任一者，可举出乙烯基、烯丙基、甲基乙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基等。
[0054]
作为碳原子数为2～6的炔基，可以为直链状、支链状和环状的任一者，可举出乙炔基、1
‑
丙炔基、2
‑
丙炔基、1
‑
丁炔基、1
‑
甲基
‑2‑
丙炔基、2
‑
丁炔基、3
‑
丁炔基、1
‑
戊炔基、1
‑
乙基
‑2‑
丙炔基、2
‑
戊炔基、3
‑
戊炔基、1
‑
甲基
‑2‑
丁炔基、4
‑
戊炔基、1
‑
甲基
‑3‑
丁炔基、2
‑
甲基
‑3‑
丁炔基、1
‑
己炔基、2
‑
己炔基、1
‑
乙基
‑2‑
丁炔基、3
‑
己炔基、1
‑
甲基
‑2‑
戊炔基、1
‑
甲基
‑3‑
戊炔基、4
‑
甲基
‑1‑
戊炔基、3
‑
甲基
‑1‑
戊炔基、5
‑
己炔基、1
‑
乙基
‑3‑
丁炔基等。
[0055]
通式(1)中的q为6～13的整数，优选为8～13的整数。
[0056]
作为通式(1)所示的硅烷偶联剂，可举出例如，6
‑
甲基丙烯酰氧基己基三甲氧基硅烷、7
‑
甲基丙烯酰氧基庚基三甲氧基硅烷、8
‑
甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷、8
‑
丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷、8
‑
甲基丙烯酰氧基辛基三乙氧基硅烷、9
‑
甲基丙烯酰氧基壬基三甲氧基硅烷、10
‑
甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、11
‑
甲基丙烯酰氧基十一烷基三甲氧基硅烷、11
‑
甲基丙烯酰氧基十一烷基二氯甲基硅烷、11
‑
甲基丙烯酰氧基十一烷基三氯硅烷、11
‑
甲基丙烯酰氧基十一烷基二甲氧基甲基硅烷、12
‑
甲基丙烯酰氧基十二烷基三甲氧基硅烷、13
‑
甲基丙烯酰氧基十三烷基三甲氧基硅烷等。这些之中，优选为8
‑
甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷、9
‑
甲基丙烯酰氧基壬基三甲氧基硅烷、10
‑
甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、11
‑
甲基丙烯酰氧基十一烷基三甲氧基硅烷。
[0057]
另外，通式(1)所示的硅烷偶联剂可以并用二种以上。
[0058]
[离子交联聚合物玻璃粒子的表面处理方法]
[0059]
作为将离子交联聚合物玻璃粒子进行表面处理的方法，可举出例如，一边将离子交联聚合物玻璃粒子利用混合槽进行搅拌，一边将通式(1)所示的硅烷偶联剂用溶剂进行了稀释的溶液进行喷雾，使其加热干燥的方法；将离子交联聚合物玻璃粒子和通式(1)所示的硅烷偶联剂在溶剂中进行搅拌混合之后，使其加热干燥的方法等。
[0060]
通式(1)所示的硅烷偶联剂相对于离子交联聚合物玻璃粒子的质量比优选为0.005～0.15，进一步优选为0.01～0.13。
[0061]
[进行了表面处理的离子交联聚合物玻璃粒子]
[0062]
进行了表面处理的离子交联聚合物玻璃粒子的体积中值粒径优选为0.1～1.5μm，进一步优选为0.3～1.2μm。如果进行了表面处理的离子交联聚合物玻璃粒子的体积中值粒径为0.1μm以上，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的固化体的弯曲强度进一步提高，如果为1.5μm以下，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的固化体的切削感提高。
[0063]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物中的进行了表面处理的离子交联聚合物玻璃粒子的含量优选为20～90质量％，进一步优选为40～85质量％。如果本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物中的进行了表面处理的离子交联聚合物玻璃粒子的含量为20质量％以上，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的固化体的弯曲强度进一步提高，如果为90质量％以下，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的操作性提高。
[0064]
[(甲基)丙烯酸酯]
[0065]
在本说明书和权利要求中，所谓(甲基)丙烯酸酯，是指具有1个以上甲基丙烯酰氧基和/或丙烯酰氧基(以下，称为(甲基)丙烯酰氧基)的化合物(例如，单体、低聚物、预聚物等)。
[0066]
另外，(甲基)丙烯酸酯可以并用二种以上。
[0067]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物中的(甲基)丙烯酸酯的含量优选为10～60质量％，进一步优选为15～50质量％。如果本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物中的(甲基)丙烯酸酯为10质量％以上，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的操作性进一步提高，如果为60质量％以下，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组合
物的固化体的弯曲强度进一步提高。
[0068]
(甲基)丙烯酸酯优选不具有酸基。
[0069]
作为不具有酸基的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
甲基己酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、2
‑
羟基
‑
1,3
‑
二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6
‑
己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a二缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、二
‑2‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基
‑
2,2,4
‑
三甲基六亚甲基二氨基甲酸酯、1,3,5
‑
三[1,3
‑
双{(甲基)丙烯酰氧基}
‑2‑
丙氧基羰基氨基己烷]
‑
1,3,5
‑
(1h,3h,5h)三嗪
‑
2,4,6
‑
三酮、2,2
‑
双[4
‑
(3
‑
(甲基)丙烯酰氧基
‑2‑
羟基丙基)]苯基丙烷、n,n
’‑
(2,2,4
‑
三甲基六亚甲基)双〔2
‑
(氨基羧基)丙烷
‑
1,3
‑
二醇〕四甲基丙烯酸酯、包含2,2
’‑
双(4
‑
羟基环己基)丙烷、2
‑
己内酯、1,6
‑
己二异氰酸酯以及(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯的氨基甲酸酯低聚物的(甲基)丙烯酸酯、包含1,3
‑
丁二醇、1,6
‑
己二异氰酸酯以及(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯的氨基甲酸酯低聚物的(甲基)丙烯酸酯等。
[0070]
不具有酸基的(甲基)丙烯酸酯优选具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基。由此，本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的固化体的弯曲强度进一步提高。
[0071]
[二酰基过氧化物]
[0072]
作为二酰基过氧化物，可举出例如，过氧化苯甲酰、2,4
‑
二氯过氧化苯甲酰、过氧化间甲苯酰、过氧化月桂酰等。
[0073]
另外，二酰基过氧化物可以并用二种以上。
[0074]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物中的二酰基过氧化物的含量优选为0.05～1.5质量％，进一步优选为0.2～1.2质量％。如果本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物中的二酰基过氧化物的含量为0.1质量％以上，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的固化体的弯曲强度进一步提高，如果为1.5质量％以下，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的保存稳定性进一步提高。
[0075]
[芳香族叔胺]
[0076]
作为芳香族叔胺，可举出例如，n,n
‑
二甲基
‑
对甲苯胺、n,n
‑
二甲基苯胺、n
‑
甲基
‑
n
‑
β
‑
羟基苯胺、n,n
‑
二(β
‑
羟基乙基)
‑
苯胺、n,n
‑
二(β
‑
羟基乙基)
‑
对甲苯胺、n,n
‑
二(β
‑
羟基丙基)
‑
苯胺、n,n
‑
二(β
‑
羟基丙基)
‑
对甲苯胺、n,n
‑
二甲基氨基苯甲酸乙酯、n,n
‑
二甲基氨基苯甲酸异戊酯等。
[0077]
另外，芳香族叔胺可以并用二种以上。
[0078]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物中的芳香族叔胺的含量优选为0.05～1.5质量％，进一步优选为0.2～1.2质量％。如果本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物中的芳香族叔胺的含量为0.05质量％以上，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组
合物的固化体的弯曲强度进一步提高，如果为1.5质量％以下，则本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的保存稳定性进一步提高。
[0079]
[光聚合引发剂]
[0080]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物可以进一步包含光聚合引发剂。
[0081]
另外，在本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物包含光聚合引发剂的情况下，本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物可以进一步包含光聚合促进剂。
[0082]
[填料]
[0083]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物可以进一步包含进行了表面处理的离子交联聚合物玻璃粒子以外的填料(以下，称为填料)。由此，能够调整本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物的粘度。
[0084]
填料可以为有机填料和无机填料的任一者，优选为无机填料。
[0085]
作为无机填料，可举出例如，二氧化硅粒子、氧化铝粒子、玻璃粒子(例如，钡玻璃粒子、锶玻璃粒子)等。
[0086]
无机填料可以根据需要利用硅烷偶联剂等表面处理剂进行了表面处理。
[0087]
另外，填料可以并用二种以上。
[0088]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物中的填料的含量优选为0.05～10质量％，进一步优选为0.1～3质量％。
[0089]
[其它成分]
[0090]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物可以进一步包含阻聚剂等。
[0091]
作为阻聚剂，可举出例如，二丁基羟基甲苯、2,6
‑
叔丁基
‑
2,4
‑
二甲苯酚等。
[0092]
另外，阻聚剂可以并用二种以上。
[0093]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物中的阻聚剂的含量优选为0～0.5质量％，进一步优选为0～0.2质量％。
[0094]
[双组分的牙科用固化性组合物的使用方法]
[0095]
双组分的牙科用固化性组合物例如，能够提供作为具有：填充有第一剂和第二剂的注射器、从注射器的后端侧嵌入有注射器的柱塞以及安装于注射器的前端部的针尖的套装。例如，套装具有被并列地连接的2个注射器和被并列地连接的2个柱塞，两注射器的前端部具备静态混合器。
[0096]
这里，针尖所具有的针的内径通常为0.3～0.9mm。
[0097]
[双组分的牙科用固化性组合物的用途]
[0098]
本实施方式的双组分的牙科用固化性组合物例如，能够适用于桥基牙形成用复合树脂、树脂胶浆、填充用复合树脂等。
[0099]
实施例
[0100]
以下，说明本发明的实施例，但是本发明并不限定于实施例。
[0101]
[实施例1～11、比较例1、2]
[0102]
以表1所示的配合量[质量％]，将(甲基)丙烯酸酯、化学聚合引发剂中的氧化剂或还原剂、阻聚剂以及填料进行混合，制作出糊料a和糊料b(双组分的复合树脂)。
[0103]
另外，表1中的简称的含义和制作方法如下所述。
[0104]
udma：二
‑2‑
甲基丙烯酰氧基乙基
‑
2,2,4
‑
三甲基六亚甲基二氨基甲酸酯。
[0105]
gdma：2
‑
羟基
‑
1,3
‑
二甲基丙烯酰氧基丙烷。
[0106]
tegdma：三甘醇二甲基丙烯酸酯。
[0107]
bis
‑
mepp：2,2
‑
双[4
‑
(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷。
[0108]
dept：n,n
‑
二羟基乙基
‑
对甲苯胺。
[0109]
bpo：过氧化苯甲酰。
[0110]
chp：异丙基苯过氧化氢。
[0111]
bdmf：2
‑
叔丁基
‑
4,6
‑
二甲基苯酚。
[0112]
bht：二丁基羟基甲苯。
[0113]
二氧化硅粒子：亲水性热解法二氧化硅ox50(日本aerosil制)。
[0114]
(mots处理离子交联聚合物玻璃粒子a的制作方法)
[0115]
将硅酸酐(sio2)、氟化铝(alf3)、氧化磷(p2o5)、氟化锶(srf2)、氟化钠(naf)以规定的比率进行配合之后，利用研钵充分地混合，获得了原料组合物。接下来，将原料组合物放入磁性坩埚之后，在电炉内静置。接下来，将电炉升温直至1200℃～1400℃，使原料组合物熔融并均质化之后，在空气中放冷，获得了氟硅铝酸盐玻璃。接下来，使用球磨机，将氟硅铝酸盐玻璃粉碎20小时之后，使其通过120目的筛，获得了氟硅铝酸盐玻璃粒子，即，离子交联聚合物玻璃粒子a。离子交联聚合物玻璃粒子a的ph的差值为0.38。此外，使用荧光x射线分析装置zsx primus ii(rigaku制)，分析了离子交联聚合物玻璃粒子a的组成，结果为sio2(31.1质量％)，al2o3(26.1质量％)，na2o(6.5质量％)，p2o5(3.3质量％)，sro(19.2质量％)，f(13.8质量％)。
[0116]
将离子交联聚合物玻璃粒子a(100质量份)与8
‑
甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷(mots)(2质量份)进行混合之后，使其加热干燥，获得了利用mots进行了表面处理的离子交联聚合物玻璃粒子a，即，mots处理离子交联聚合物玻璃粒子a。mots处理离子交联聚合物玻璃粒子a的体积中值粒径为0.8μm。
[0117]
(mots处理离子交联聚合物玻璃粒子b的制作方法)
[0118]
将氧化锌(zno)、硅酸酐(sio2)、氟化钙(caf2)、磷酸钙(ca3(po4)2)、氟化锶(srf2)、氧化磷(p2o5)、氧化镧(la2o3)、氟化钠(naf)和碳酸氢钾(khco3)以规定的比率进行配合之后，使用研钵，充分地混合，获得了原料组合物。接下来，将原料组合物放入铂坩埚之后，设置于电炉内。接下来，将电炉升温直至1300℃，使原料组合物进行熔融并均质化之后，流出至水中，获得了块状的锌氟玻璃。接下来，将块状的锌氟玻璃使用氧化铝制的球磨机，粉碎20小时之后，使其通过120目的筛，获得了锌氟玻璃粒子，即，离子交联聚合物玻璃粒子b。离子交联聚合物玻璃粒子b的ph的差值为0.57。此外，使用荧光x射线分析装置zsx primus ii(rigaku制)，分析了离子交联聚合物玻璃粒子b的组成，结果zno(25.2质量％)，sio2(26.8质量％)，f(5.8质量％)，cao(6.6质量％)，la2o3(33.2质量％)，k2o(2.2质量％)，al2o3(0.2质量％)。
[0119]
代替离子交联聚合物玻璃粒子a，使用了离子交联聚合物玻璃粒子b，除此以外，与mots处理离子交联聚合物玻璃粒子a同样地操作，获得了利用mots进行了表面处理的离子交联聚合物玻璃粒子b，即，mots处理离子交联聚合物玻璃粒子b。mots处理离子交联聚合物玻璃粒子b的体积中值粒径为0.8μm。
[0120]
(mpts处理离子交联聚合物玻璃粒子a的制作)
[0121]
代替mots，使用了3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(mpts)，除此以外，与mots处理离子交联聚合物玻璃粒子a同样地操作，获得了利用mpts进行了表面处理的氟硅铝酸盐玻璃粒子，即，mpts处理离子交联聚合物玻璃粒子a。mpts处理离子交联聚合物玻璃粒子a的体积中值粒径为0.8μm。
[0122]
(mots处理钡玻璃粒子的制作)
[0123]
代替离子交联聚合物玻璃粒子a，使用了钡玻璃粒子g018
‑
053 ultra fine 0.7(shot制)，除此以外，与mots处理离子交联聚合物玻璃粒子a同样地操作，获得了利用mots进行了表面处理的钡玻璃粒子，即，mots处理钡玻璃粒子。钡玻璃粒子的ph的差值为0.09。此外，mots处理钡玻璃粒子的体积中值粒径为0.7μm。
[0124]
(玻璃粒子的体积中值粒径的测定方法)
[0125]
在0.2质量％六偏磷酸钠水溶液20ml中添加玻璃粒子15mg之后，使用超声波分散机，使其分散30分钟，获得了玻璃粒子的分散液。接下来，使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置la
‑
950(horiba制)，测定玻璃粒子的体积中值粒径。
[0126]
[ph的差值]
[0127]
在内径40mm、高度75mm的玻璃瓶内，将蒸馏水与乙醇以体积比1:1进行混合之后，使磷酸溶解，从而将23℃时的ph调整为2.50
±
0.03(r(ph))，获得了酸性溶液。
[0128]
将未被进行表面处理的玻璃粒子1.0g添加至酸性溶液20g，使用直径7mm、长度20mm的搅拌子，以转速300rpm搅拌2分钟之后，立即测定23℃时的ph(s(ph))。接下来，通过式s(ph)
‑
r(ph)，算出ph的差值。
[0129]
接下来，评价双组分的复合树脂的保存稳定性、固化体的弯曲强度、固化体的切削感。
[0130]
[双组分的复合树脂的保存稳定性]
[0131]
如以下那样操作来测定在23℃保存12个月前后的双组分的复合树脂的固化时间，评价双组分的复合树脂的保存稳定性。另外，将在23℃保存12个月前后的双组分的复合树脂的固化时间的变化在
±
100秒以内的情况设为合格。
[0132]
[双组分的复合树脂的固化时间]
[0133]
将糊料a和糊料b以质量比1:1采集之后，揉捏10秒。接下来，将糊料a和糊料b的揉捏物填充至直径4mm、高度4mm的圆柱模具之后，使用放射温度计，测定伴随糊料a和糊料b的揉捏物的固化的温度变化。这里，将从糊料a和糊料b的揉捏开始直至糊料a和糊料b的揉捏物的温度成为最高的时间设为固化时间。另外，如果双组分的复合树脂的固化时间为180秒以上，则临床上没有问题。
[0134]
[双组分的复合树脂的固化体的弯曲强度]
[0135]
将糊料a和糊料b以质量比1:1采集之后，揉捏10秒。接下来，将糊料a和糊料b的揉捏物填充至2mm
×
2mm
×
25mm的棱柱模具之后，在37℃保存1小时，使糊料a和糊料b的揉捏物固化。接下来，将糊料a和糊料b的揉捏物的固化体从棱柱模具取下之后，除去飞边，获得了双组分的复合树脂的固化体。接下来，将双组分的复合树脂的固化体在37℃的水中浸渍23小时之后，使用自动绘图仪，以十字头速度1.0mm/min的条件，测定双组分的复合树脂的固化体的弯曲强度。另外，将双组分的复合树脂的固化体的弯曲强度为140mpa以上的情况设为合格。
[0136]
[双组分的复合树脂的固化体的切削感]
[0137]
将糊料a和糊料b以质量比1:1采集之后，揉捏10秒。接下来，将糊料a和糊料b的揉捏物填充至直径6.5mm、高度20mm的圆柱模具之后，在37℃保存1小时，使糊料a和糊料b的揉捏物固化。接下来，使用cerasmart preparation bur set br2(gc制)，切削双组分的复合树脂的固化体，评价双组分的复合树脂的固化体的切削感。另外，将双组分的复合树脂的固化体的切削感与牛牙象牙质同等以上的情况设为合格。
[0138]
表1示出双组分的复合树脂的保存稳定性、固化体的弯曲强度、固化体的切削感的评价结果。
[0139][0140]
由表1可知，实施例1～11的双组分的复合树脂的保存稳定性和固化体的弯曲强度高。
[0141]
与此相对，比较例1的双组分的复合树脂包含利用8
‑
甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷进行了表面处理的钡玻璃粒子(mots处理钡玻璃粒子)，因此保存稳定性低。
[0142]
此外，比较例2的双组分的复合树脂包含利用3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷进行了表面处理的氟硅铝酸盐玻璃粒子(mpts处理离子交联聚合物玻璃粒子)，因此保存稳定性和固化体的弯曲强度低。
[0143]
本技术主张于日本特许厅在2019年3月27日申请的基础申请2019
‑
061732号的优先权，将其全部内容通过参照援用至本技术中。