一种NF@Ni-Mo-S@NiCo-LDH复合材料及其制备方法与应用与流程

一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料及其制备方法与应用
技术领域
1.本发明属于电化学及纳米材料技术领域，涉及一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料及其制备方法与应用。


背景技术：

2.目前，由于自然化石燃料燃烧造成的能源不足和加速环境恶劣的后果，人类对绿色和可持续能源的需求持续快速增长。目前，许多可再生资源正在被开发，但这些资源的间歇性特征限制了它们的实际应用。因此，开发经济、可持续和高性能的储能装置对于确保未来可持续的能源至关重要。在储能设备中，超级电容器因其更大的比功率、快速充放电能力、长寿命和环保性而备受关注，这些特性使超级电容器可应用于许多潜在领域，如混合动力汽车、便携式电子设备、电网等。赝电容器(pscs)是一类超级电容器，它在电极表面表现出快速的多电子可逆法拉第氧化还原反应，导致与电化学双层电容器(edlcs)相比更高的比容量。


技术实现要素：

3.本发明的目的在于提供一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料及其制备方法与应用。
4.通过将ni
‑
mo
‑
s与nico
‑
ldh复合，来达到增强电化学性能的效果，进而克服ni
‑
mo
‑
s与nico
‑
ldh自身存在的在超级电容器电极材料方面的应用限制等问题。
5.本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
6.本发明提供一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料的制备方法，该方法包括以下步骤：
7.s1：将四水合钼酸铵、ni(no3)2·
6h2o、硫脲与水混合，使其完全溶解，得到混合溶液a；
8.s2：以混合溶液a作为电沉积液，以泡沫镍作为沉积载体，采用一步电沉积法，洗涤，干燥后制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
9.s3：将ni(no3)2·
6h2o、co(no3)3·
6h2o加入水中，充分搅拌分散均匀得到混合溶液b；
10.s4：以混合溶液b作为电沉积液，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为沉积载体，采用一步电沉积法，洗涤，干燥制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料。
11.在本发明的一个实施方式中，步骤s1中，所述的四水合钼酸铵、ni(no3)2·
6h2o、硫脲的摩尔量之比为(0.1
‑
0.3)mmol:2mmol:(6
‑
8)mmol。
12.在本发明的一个实施方式中，步骤s1中，所述的水的体积为40
‑
60ml。
13.在本发明的一个实施方式中，步骤s1中，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，所述的搅拌并辅以超声分散的温度为室温，超声时间为5
‑
10min，超声分散后得到澄清的混合溶液a。
14.在本发明的一个实施方式中，步骤s2中，所述泡沫镍为丙酮、乙醇、水依次处理过的泡沫镍。
15.在本发明的一个实施方式中，步骤s2中，所述的一步电沉积过程在室温下进行，电沉积所用的电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10
‑
20mv/s，扫描周期为10
‑
20个。
16.在本发明的一个实施方式中，步骤s3中，ni(no3)2·
6h2o、co(no3)3·
6h2o的摩尔投料比为1mmol:(2
‑
4)mmol。
17.在本发明的一个实施方式中，步骤s3中，所述的水的体积为45
‑
55ml。
18.在本发明的一个实施方式中，步骤s4中，所述的一步电沉积过程在室温下进行，电沉积所用的电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为5
‑
10mv/s，扫描周期为3
‑
8个。
19.在本发明的一个实施方式中，步骤s2、s4中的干燥过程均为真空干燥，干燥温度为60
‑
80℃，干燥时间为12
‑
24h。
20.本发明还提供基于上述制备方法得到的nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料。
21.本发明还提供基于上述制备方法得到的nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料在超级电容器中的应用。
22.在本发明的一个实施方式中，由上述方法制备的nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料在超级电容器工作电极中的应用方式为：将nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料研磨后，与炭黑及聚四氟乙烯混合均匀，之后压合在泡沫镍片上，得到工作电极。
23.在本发明的一个实施方式中，nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料、炭黑、聚四氟乙烯的质量比为8:(0.8
‑
1.2):(0.8
‑
1.2)。
24.金属硫化物(mss)如cus、co9s8、ni3s2、fes2、ws2和mos2被认为是scs中一类新的赝电容电极材料，由于其高导电性、优异的氧化还原可逆性、低电负性和高催化活性，具有增强的比电容容量、能量和功率密度，因此本发明将金属硫化物作为金属氧化物的替代物。同时，掺杂额外的金属原子ni，以调整使其具有所需纳米结构的形貌以获得高电化学性能。
25.层状双金属氢氧化物(ldh)，由于其新颖的层状结构、优越的电容、高氧化还原活性和环境友好性，已成为超级电容器应用的竞争性材料。由于钴和镍两种元素的协同作用，通过它们的几种氧化态提供了不同的电化学活性位置，所以基于nico
‑
ldh具有突出的电容特性，本发明选择其作为ni
‑
mo
‑
s的复合材料，从而充分利用其活性位点。
26.本发明通过将ni
‑
mo
‑
s与nico
‑
ldh复合，来达到增强电化学性能的效果，进而克服ni
‑
mo
‑
s与nico
‑
ldh自身存在的在超级电容器电极材料方面的应用限制等问题。
27.与现有技术相比，本发明具有以下优点：
28.1、本发明制备的nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料，具有独特的多层片状纳米结构，mos2中掺杂的ni显著增加了电活性位点以及充分利用了硫化物中的硫空位，另外离子扩散长度的缩短可有效地弥补nico
‑
ldh本身电导率低的不足，两者复合从而充分利用nico
‑
ldh本身具有的较高的比电容。
29.2、本发明制备的nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料作为超级电容器中的工作电极，其循环伏安曲线图具有明显的氧化还原峰对，且稳定性较好；同时，其恒电流充放电曲线图表示比电容最低可达到2425f/g，另交流阻抗谱图可证明其电导率良好，内阻较低。
30.3、本制备方法采用的原料成本低无污染，制备过程中产生的溶剂无毒，可实现大规模的工业化推广。
附图说明
31.图1为实施例1中所得产品样品不同扫速的循环伏安图。
32.图2为实施例1中所得的产品样品在不同电流密度下的gcd图。
33.图3为实施例1中所得的产品样品的eis图。
具体实施方式
34.下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
35.本发明各实施例中所用的各种原料，如无特殊说明，均为市售。
36.实施例1：
37.一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料及其制备方法与应用，包括以下步骤：
38.第一步，将0.1mmol四水合钼酸铵、2mmol ni(no3)2·
6h2o、8mmol硫脲与50ml水混合，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，得到混合溶液a；
39.第二步，以混合溶液a作为电沉积液，置于电沉积装置中，以丙酮、乙醇、水依次处理过3次的8mm
×
1cm
×
1cm泡沫镍作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为10个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
40.第三步，将1mmol ni(no3)2·
6h2o、2mmol co(no3)3·
6h2o加50ml水中，充分搅拌分散均匀得到混合溶液b；
41.第四步，以混合溶液b作为电沉积液，置于电沉积装置中，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为5mv/s，扫描周期为3个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh。将该负载复合材料的泡沫镍作为工作电极，即ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh工作电极(记nms@nc
‑
1)。
42.经辰华chi760e电化学工作站采用循环伏安法和恒电流充放电的方法，采用三电极体系进行电化学测试：以nms@nc
‑
1的泡沫镍片为工作电极、以ag/agcl电极为参比电极、以pt电极为对电极，以2mol/l koh为电解质溶液。检测该复合材料的比电容和循环稳定性能，循环伏安法测试，表明该复合材料具备优异的氧化还原能力。在2mol/l koh溶液中和1a/g的电流密度下，该复合材料的比电容达到了3105.9f/g。
43.图1为制得的nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料在不同扫速下的cv图，其扫速分别为5、10、15、20、30、40、50、80、100mv/s。由图可以看出，在电压范围为
‑
0.1
‑
0.7v时，存在一对对称的氧化还原峰，当扫速增大时，氧化峰和还原峰分别向右、向左移动。上述现象表明，制得的nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料具有良好的可逆性和稳定性。
44.图2为制得的nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料，在1、2、5、10、20a/g的电流密度下的gcd曲线。
45.图3为制得的nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料，在100000hz、0.01hz下的eis图。
46.实施例2：
47.一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料极其制备方法与应用，包括以下步骤：
48.第一步，将0.2mmol四水合钼酸铵、2mmol ni(no3)2·
6h2o、8mmol硫脲与50ml水混合，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，得到混合溶液a；
49.第二步，以混合溶液a作为电沉积液，置于电沉积装置中，以丙酮、乙醇、水依次处理过3次的8mm
×
1cm
×
1cm泡沫镍作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为10个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
50.第三步，将1mmol ni(no3)2·
6h2o、2mmol co(no3)3·
6h2o加50ml水中，充分搅拌分散均匀得到混合溶液b；
51.第四步，以混合溶液b作为电沉积液，置于电沉积装置中，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为5mv/s，扫描周期为3个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh。将该负载复合材料的泡沫镍作为工作电极，即ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh工作电极(记nms@nc
‑
2)。
52.经辰华chi760e电化学工作站采用循环伏安法和恒电流充放电的方法，采用三电极体系进行电化学测试：以nms@nc
‑
2的泡沫镍片为工作电极、以ag/agcl电极为参比电极、以pt电极为对电极，以2mol/l koh为电解质溶液。检测该复合材料的比电容和循环稳定性能，循环伏安法测试，表明该复合材料具备优异的氧化还原能力。在2mol/l koh溶液中和1a/g的电流密度下，该复合材料的比电容达到了2975.3f/g。
53.实施例3：
54.一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料极其制备方法与应用，包括以下步骤：
55.第一步，将0.3mmol四水合钼酸铵、2mmol ni(no3)2·
6h2o、8mmol硫脲与50ml水混合，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，得到混合溶液a；
56.第二步，以混合溶液a作为电沉积液，置于电沉积装置中，以丙酮、乙醇、水依次处理过3次的8mm
×
1cm
×
1cm泡沫镍作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为10个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
57.第三步，将1mmol ni(no3)2·
6h2o、2mmol co(no3)3·
6h2o加50ml水中，充分搅拌分散均匀得到混合溶液b；
58.第四步，以混合溶液b作为电沉积液，置于电沉积装置中，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为5mv/s，扫描周期为3个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh。将该负载复合材料的泡沫镍作为工作电极，即ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh工作电极(记nms@nc
‑
3)。
59.经辰华chi760e电化学工作站采用循环伏安法和恒电流充放电的方法，采用三电极体系进行电化学测试：以nms@nc
‑
3的泡沫镍片为工作电极、以ag/agcl电极为参比电极、以pt电极为对电极，以2mol/l koh为电解质溶液。检测该复合材料的比电容和循环稳定性
能，循环伏安法测试，表明该复合材料具备优异的氧化还原能力。在2mol/l koh溶液中和2a/g的电流密度下，该复合材料的比电容达到了2425f/g。
60.实施例4：
61.一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料极其制备方法与应用，包括以下步骤：
62.第一步，将0.1mmol四水合钼酸铵、2mmol ni(no3)2·
6h2o、6mmol硫脲与50ml水混合，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，得到混合溶液a；
63.第二步，以混合溶液a作为电沉积液，置于电沉积装置中，以丙酮、乙醇、水依次处理过3次的8mm
×
1cm
×
1cm泡沫镍作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为10个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
64.第三步，将1mmol ni(no3)2·
6h2o、2mmol co(no3)3·
6h2o加50ml水中，充分搅拌分散均匀得到混合溶液b；
65.第四步，以混合溶液b作为电沉积液，置于电沉积装置中，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为5mv/s，扫描周期为3个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh。将该负载复合材料的泡沫镍作为工作电极，即ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh工作电极(记nms@nc
‑
4)。
66.经辰华chi760e电化学工作站采用循环伏安法和恒电流充放电的方法，采用三电极体系进行电化学测试：以nms@nc
‑
4的泡沫镍片为工作电极、以ag/agcl电极为参比电极、以pt电极为对电极，以2mol/l koh为电解质溶液。检测该复合材料的比电容和循环稳定性能，循环伏安法测试，表明该复合材料具备优异的氧化还原能力。在2mol/l koh溶液中和1a/g的电流密度下，该复合材料的比电容达到了2837.8f/g。
67.实施例5：
68.一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料极其制备方法与应用，包括以下步骤：
69.第一步，将0.1mmol四水合钼酸铵、2mmol ni(no3)2·
6h2o、7mmol硫脲与50ml水混合，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，得到混合溶液a；
70.第二步，以混合溶液a作为电沉积液，置于电沉积装置中，以丙酮、乙醇、水依次处理过3次的8mm
×
1cm
×
1cm泡沫镍作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为10个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
71.第三步，将1mmol ni(no3)2·
6h2o、2mmol co(no3)3·
6h2o加50ml水中，充分搅拌分散均匀得到混合溶液b；
72.第四步，以混合溶液b作为电沉积液，置于电沉积装置中，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为5mv/s，扫描周期为3个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh。将该负载复合材料的泡沫镍作为工作电极，即ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh工作电极(记nms@nc
‑
5)。
73.经辰华chi760e电化学工作站采用循环伏安法和恒电流充放电的方法，采用三电极体系进行电化学测试：以nms@nc
‑
5的泡沫镍片为工作电极、以ag/agcl电极为参比电极、以pt电极为对电极，以2mol/l koh为电解质溶液。检测该复合材料的比电容和循环稳定性能，循环伏安法测试，表明该复合材料具备优异的氧化还原能力。在2mol/l koh溶液中和1a/g的电流密度下，该复合材料的比电容达到了2639.5f/g。
74.实施例6：
75.一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料极其制备方法与应用，包括以下步骤：
76.第一步，将0.1mmol四水合钼酸铵、2mmol ni(no3)2·
6h2o、8mmol硫脲与50ml水混合，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，得到混合溶液a；
77.第二步，以混合溶液a作为电沉积液，置于电沉积装置中，以丙酮、乙醇、水依次处理过3次的8mm
×
1cm
×
1cm泡沫镍作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为20个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
78.第三步，将1mmol ni(no3)2·
6h2o、2mmol co(no3)3·
6h2o加50ml水中，充分搅拌分散均匀得到混合溶液b；
79.第四步，以混合溶液b作为电沉积液，置于电沉积装置中，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为5mv/s，扫描周期为3个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh。将该负载复合材料的泡沫镍作为工作电极，即ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh工作电极(记nms@nc
‑
6)。
80.经辰华chi760e电化学工作站采用循环伏安法和恒电流充放电的方法，采用三电极体系进行电化学测试：以nms@nc
‑
6的泡沫镍片为工作电极、以ag/agcl电极为参比电极、以pt电极为对电极，以2mol/l koh为电解质溶液。检测该复合材料的比电容和循环稳定性能，循环伏安法测试，表明该复合材料具备优异的氧化还原能力。在2mol/l koh溶液中和5a/g的电流密度下，该复合材料的比电容达到了2706.9f/g。
81.实施例7：
82.一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料极其制备方法与应用，包括以下步骤：
83.第一步，将0.1mmol四水合钼酸铵、2mmol ni(no3)2·
6h2o、8mmol硫脲与50ml水混合，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，得到混合溶液a；
84.第二步，以混合溶液a作为电沉积液，置于电沉积装置中，以丙酮、乙醇、水依次处理过3次的8mm
×
1cm
×
1cm泡沫镍作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为10个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
85.第三步，将1mmol ni(no3)2·
6h2o、4mmol co(no3)3·
6h2o加50ml水中，充分搅拌分散均匀得到混合溶液b；
86.第四步，以混合溶液b作为电沉积液，置于电沉积装置中，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为5mv/s，扫描周期为3个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh。将该负载复合材料的泡沫镍作为工作电极，即ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh工作电极(记nms@nc
‑
7)。
87.经辰华chi760e电化学工作站采用循环伏安法和恒电流充放电的方法，采用三电极体系进行电化学测试：以nms@nc
‑
7的泡沫镍片为工作电极、以ag/agcl电极为参比电极、以pt电极为对电极，以2mol/l koh为电解质溶液。检测该复合材料的比电容和循环稳定性能，循环伏安法测试，表明该复合材料具备优异的氧化还原能力。在2mol/l koh溶液中和10a/g的电流密度下，该复合材料的比电容达到了2849.8f/g。
88.实施例8：
89.一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料极其制备方法与应用，包括以下步骤：
90.第一步，将0.1mmol四水合钼酸铵、2mmol ni(no3)2·
6h2o、8mmol硫脲与50ml水混合，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，得到混合溶液a；
91.第二步，以混合溶液a作为电沉积液，置于电沉积装置中，以丙酮、乙醇、水依次处理过3次的8mm
×
1cm
×
1cm泡沫镍作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为10个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
92.第三步，将1mmol ni(no3)2·
6h2o、2mmol co(no3)3·
6h2o加50ml水中，充分搅拌分散均匀得到混合溶液b；
93.第四步，以混合溶液b作为电沉积液，置于电沉积装置中，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为5mv/s，扫描周期为5个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh。将该负载复合材料的泡沫镍作为工作电极，即ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh工作电极(记nms@nc
‑
8)。
94.经辰华chi760e电化学工作站采用循环伏安法和恒电流充放电的方法，采用三电极体系进行电化学测试：以nms@nc
‑
8的泡沫镍片为工作电极、以ag/agcl电极为参比电极、以pt电极为对电极，以2mol/l koh为电解质溶液。检测该复合材料的比电容和循环稳定性能，循环伏安法测试，表明该复合材料具备优异的氧化还原能力。在2mol/l koh溶液中和1a/g的电流密度下，该复合材料的比电容达到了2631.8f/g。
95.实施例9：
96.一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料极其制备方法与应用，包括以下步骤：
97.第一步，将0.1mmol四水合钼酸铵、2mmol ni(no3)2·
6h2o、8mmol硫脲与50ml水混合，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，得到混合溶液a；
98.第二步，以混合溶液a作为电沉积液，置于电沉积装置中，以丙酮、乙醇、水依次处理过3次的8mm
×
1cm
×
1cm泡沫镍作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为10个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
99.第三步，将1mmol ni(no3)2·
6h2o、2mmol co(no3)3·
6h2o加50ml水中，充分搅拌分
散均匀得到混合溶液b；
100.第四步，以混合溶液b作为电沉积液，置于电沉积装置中，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为3个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh。将该负载复合材料的泡沫镍作为工作电极，即ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh工作电极(记nms@nc
‑
9)。
101.经辰华chi760e电化学工作站采用循环伏安法和恒电流充放电的方法，采用三电极体系进行电化学测试：以nms@nc
‑
9的泡沫镍片为工作电极、以ag/agcl电极为参比电极、以pt电极为对电极，以2mol/l koh为电解质溶液。检测该复合材料的比电容和循环稳定性能，循环伏安法测试，表明该复合材料具备优异的氧化还原能力。在2mol/l koh溶液中和2a/g的电流密度下，该复合材料的比电容达到了2715.2f/g。
102.实施例10：
103.一种nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh复合材料极其制备方法与应用，包括以下步骤：
104.第一步，将0.1mmol四水合钼酸铵、2mmol ni(no3)2·
6h2o、8mmol硫脲与50ml水混合，搅拌并辅以超声分散均匀使其完全溶解，得到混合溶液a；
105.第二步，以混合溶液a作为电沉积液，置于电沉积装置中，以丙酮、乙醇、水依次处理过3次的8mm
×
1cm
×
1cm泡沫镍作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为10个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s；
106.第三步，将1mmol ni(no3)2·
6h2o、2mmol co(no3)3·
6h2o加50ml水中，充分搅拌分散均匀得到混合溶液b；
107.第四步，以混合溶液b作为电沉积液，置于电沉积装置中，以nf@ni
‑
mo
‑
s作为工作电极，铂丝作为对电极，ag/agcl作为参比电极，电沉积液维持室温，扫描电压范围为
‑
1.2
‑
0.2v，扫描速率为10mv/s，扫描周期为5个。电沉积结束后取出泡沫镍，经去离子水冲洗三次后放入真空烘箱中，在60℃的温度下干燥12h，制得nf@ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh。将该负载复合材料的泡沫镍作为工作电极，即ni
‑
mo
‑
s@nico
‑
ldh工作电极(记nms@nc
‑
10)。
108.经辰华chi760e电化学工作站采用循环伏安法和恒电流充放电的方法，采用三电极体系进行电化学测试：以nms@nc
‑
10的泡沫镍片为工作电极、以ag/agcl电极为参比电极、以pt电极为对电极，以2mol/l koh为电解质溶液。检测该复合材料的比电容和循环稳定性能，循环伏安法测试，表明该复合材料具备优异的氧化还原能力。在2mol/l koh溶液中和1a/g的电流密度下，该复合材料的比电容达到了2619f/g。
109.上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。