一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法与流程

1.本发明涉及一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，属于精细化工领域。


背景技术：

2.癸二酸酯类化合物是一类好的环保增塑剂、原料、中间体，其应用很广。但是癸二酸酯类化合物中含有的一种杂质，主要是单酯类化合物，这种物质通过蒸馏、中和等常规方法虽然也能除去，但是能耗高，损失大，通过资料、文献等途径发现，利用吸附的方法去除单酯类化合物的报道很少。


技术实现要素：

3.本发明提供一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，来达到癸二酸酯类化合物质量指标长时间稳定的目的。
4.为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案如下：（1）蒸馏电解后的电解液，先常压脱溶剂，再负压脱溶剂，具体操作如下：电解后的电解液（所述电解液，包括癸二酸酯类化合物质量含量70
‑
75% 己二酸单酯质量含量0.1
‑
0.3%），开始常压蒸馏，当釜内温度升高至100℃时，开始负压蒸馏，蒸馏压力
‑
0.08～
‑
0.1mpa，控制釜底温度135
‑
145℃，顶温78
‑
82℃时蒸馏，顶温升高时停止蒸馏，蒸出部分物料。
5.（2）加入碳酸二甲酯釜底剩余的物料，加入1.5
‑
2倍质量的的碳酸二甲酯，带水蒸出相对于釜底物料0.8
‑
1.5倍的物料，降温、离心，得到滤液，再负压蒸馏除dmc，得到粗品。
6.（3）后处理粗品进行负压脱轻、脱重，塔顶出癸二酸酯类化合物成品，检测成品指标为：酸值0.13
‑
0.15mgkoh/g，水分0.02
‑
0.033%，含量99.4
‑
99.5%，己二酸单酯含量0.3
‑
0.5%。
7.（4）脱酸将得到的癸二酸酯类化合物成品，以4.5
‑
5.5ml/min的速率通过离子交换型脱酸树脂（弱碱性阴离子交换树脂d301，颗粒尺度0.3
‑
0.5mm，全交换容量2
‑
3mmol/g）后，质量指标为：酸值0.018
‑
0.027mgkoh/g，水分0.028
‑
0.03%，含量99.4
‑
99.52%，己二酸单酯含量0.005%。
8.失效的脱酸树脂，用干净的溶剂冲洗，还能重复使用。
9.所述癸二酸酯类化合物为癸二酸二甲酯或癸二酸二乙酯；所述己二酸单酯为己二酸单甲酯或己二酸单乙酯。
10.采用上述技术，本发明的有益效果为：（1）本发明制备的癸二酸酯类化合物成品，酸值0.13
‑
0.15mgkoh/g，水分0.02
‑
0.033%，含量99.4
‑
99.5%，己二酸单酯含量0.3
‑
0.5%。
11.（2）本发明制备的癸二酸酯类化合物成品，使用脱酸树脂进行癸二酸酯类化合物后处理，能够使产品不易反酸，存放时间长，无质量问题，储存90天后，酸值为0.035
‑
0.04 mgkoh/g；没有经过脱酸树脂的后处理，99.4%以上的癸二酸酯类化合物，反酸较严重，储存90天后，酸值为0.56
‑
0.57 mgkoh/g。
具体实施方式
12.以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
13.实施例1（1）蒸馏己二酸单甲酯电解制备癸二酸二甲酯电解后物料60kg（癸二酸二甲酯色谱含量70% 己二酸单甲酯含量0.1%），开始常压蒸馏，当釜内温度升高至100℃时，开始负压蒸馏，蒸馏压力
‑
0.09mpa，控制釜底温度140℃，顶温80℃时蒸馏，顶温升高时停止蒸馏，蒸出42kg的物料。
14.（2）加入碳酸二甲酯釜底剩余的物料，再加入30kg的碳酸二甲酯，常压90℃蒸馏，带水，蒸出15kg的物料时，开始降温，离心30分钟，得到滤液，再负压蒸馏除dmc，得到粗品。
15.（3）后处理粗品进行负压脱轻、脱重，塔顶出癸二酸二甲酯成品，检测成品指标为：酸值0.15mgkoh/g，水分0.02%，含量99.5%，己二酸单甲酯含量0.3%。
16.（4）脱酸将50g脱酸树脂装入长50cm，直径4cm的玻璃柱中，将得到的癸二酸二甲酯成品，以5ml/min的速率通过离子交换型脱酸树脂（弱碱性阴离子交换树脂d301，颗粒尺度0.3mm，全交换容量2mmol/g）后，质量指标为：酸值0.027mgkoh/g，水分0.03%，含量99.52%，己二酸单甲酯含量0.005%。
17.实施例1制备的癸二酸二甲酯成品脱酸和不脱酸，酸值变化，如下表1所示。
18.表1实施例2（1）蒸馏己二酸单乙酯电解制备癸二酸二乙酯电解后物料70kg（癸二酸二乙酯色谱含量
75% 己二酸单乙酯含量0.3%），开始常压蒸馏，当釜内温度升高至100℃时，开始负压蒸馏，蒸馏压力
‑
0.09mpa，控制釜底温度140℃，顶温80℃时蒸馏，顶温升高时停止蒸馏，蒸出约50kg的物料。
19.（2）加入碳酸二甲酯釜底剩余的物料，再加入40kg的碳酸二甲酯，常压蒸馏，带水，蒸出约20kg的物料时，停止降温，离心30分钟，得到滤液，再负压蒸馏除dmc，得到粗品。
20.（3）后处理粗品癸二酸二乙酯进行负压脱轻、脱重，塔顶出癸二酸二乙酯成品，检测des指标为：酸值0.13mgkoh/g，水分0.033%，含量99.4% ，己二酸单乙酯含量0.5%。
21.（4）脱酸将50g脱酸树脂装入长50cm，直径4cm的玻璃柱中，将得到的癸二酸二乙酯成品，以5ml/min的速率通过离子交换型脱酸树脂（弱碱性阴离子交换树脂d301，颗粒尺度0.5mm，全交换容量3mmol/g）后，质量指标为：酸值0.018mgkoh/g，水分0.028%，含量99.42%，己二酸单乙酯含量0.005%。
22.实施例2制备的癸二酸二乙酯成品脱酸和不脱酸，酸值变化，如下表2所示。
23.表2除非特殊说明，本发明所述百分比均为质量百分比，所述比例均为质量比例。
24.最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。


技术特征：
1.一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，其特征在于：所述方法包括蒸馏、加入碳酸二甲酯、后处理、脱酸。2.根据权利要求1所述的一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，其特征在于：所述蒸馏，将含癸二酸酯类化合物的电解液，先常压蒸馏，再负压蒸馏；所述电解液，包括癸二酸酯类化合物70
‑
75wt% ，己二酸单酯0.1
‑
0.3wt%。3.根据权利要求1所述的一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，其特征在于：所述加入碳酸二甲酯，向蒸馏后得到的釜底物料中，加入1.5
‑
2倍质量的的碳酸二甲酯，带水蒸出相对于釜底物料0.8
‑
1.5倍的物料后，降温、离心，得到滤液，再去除碳酸二甲酯，得到粗品。4.根据权利要求1所述的一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，其特征在于：所述后处理，粗品进行负压脱轻、脱重，塔顶出癸二酸酯类化合物成品，检测成品指标为：酸值0.13
‑
0.15mgkoh/g，水分0.02
‑
0.033wt%，癸二酸酯类化合物含量99.4
‑
99.5wt%，己二酸单酯含量0.3
‑
0.5wt%。5.根据权利要求1所述的一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，其特征在于：所述脱酸，将得到的癸二酸酯类化合物成品，以4.5
‑
5.5ml/min的速率通过离子交换型脱酸树脂进行脱酸处理。6.根据权利要求5所述的一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，其特征在于：所述脱酸树脂为弱碱性阴离子交换树脂d301，颗粒尺度0.3
‑
0.5mm，全交换容量2
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3mmol/g。7.根据权利要求1所述的一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，其特征在于：所述癸二酸酯类化合物为癸二酸二甲酯或癸二酸二乙酯。8.根据权利要求2所述的一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，其特征在于：所述己二酸单酯为己二酸单甲酯或己二酸单乙酯。9.根据权利要求1所述的一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，其特征在于：所述蒸馏，电解后的电解液，进行常压蒸馏，当釜内温度升高至100℃时，开始负压蒸馏，蒸馏压力
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0.08～
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0.1mpa，控制釜底温度135
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145℃，顶温78
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82℃时蒸馏，顶温升高时停止蒸馏。

技术总结
本发明提供一种癸二酸酯类化合物去除单酯类化合物的方法，所述方法包括蒸馏、加入碳酸二甲酯、后处理、脱酸。本发明制备的癸二酸酯类化合物成品，酸值0.13


技术研发人员：秦国栋 张建梅 高伟 刘德花 杨德虎 孙录海
受保护的技术使用者：山东元利科技有限公司
技术研发日：2021.08.12
技术公布日：2021/11/2