电化学式传感器的制造方法和电化学式传感器与流程

1.本发明涉及电化学式传感器的制造方法和电化学式传感器。


背景技术：

2.以往，有下述分析工具，其具有红细胞比容电极和葡萄糖电极，用于利用通过使用红细胞比容电极的阻抗法检出的红细胞比容值对使用葡萄糖电极检出的葡萄糖的值进行校正(例如专利文献1)。
3.另外，有下述分析装置，其在样本测定时对使用与电极相同的材料形成的电阻值把持部的电阻值进行测定，基于该电阻值对测定值进行校正(例如专利文献2)。另外，有下述生物传感器，其中，能够将电阻器以可变更的方式设置于导电线上(例如专利文献3)。另外，有下述技术，其中，在制造时使用闪光灯对贱金属电极进行加热，除去由成型引起的应变，由此降低电阻值(例如专利文献4)。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2014
‑
232102公报
7.专利文献2：日本特开2014
‑
114153公报
8.专利文献3：日本专利第4623870号公报
9.专利文献4：日本特开2014
‑
222209号公报


技术实现要素：

10.发明所要解决的课题
11.使用了专利文献1记载的分析工具的利用阻抗法的红细胞比容测定中，由于红细胞比容电极自身的电阻值变动的影响，测定结果有时欠缺准确性。即，测定项目的测定中不使用试剂时的测定与使用试剂时的测定相比测定灵敏度降低，受到电极自身的电阻值变动的很大影响。因此，即使实际形成的电极的电阻值与作为电阻值的目标所设想的目标电阻值之差小，也会产生与准确的测定结果(红细胞比容值)的偏差。如专利文献1中记载的那样，在电极为通过丝网印刷形成的碳电极的情况下，由于碳电极的电阻值根据印刷条件、干燥条件、原材料批次的变动而变动，因此容易与目标电阻值产生差异。以往，为了调整电阻值的变动，进行印刷厚度的增减或干燥温度的增减等。
12.但是，若变更印刷条件或干燥条件，则分析工具的形状容易产生偏差，有可能对性能及品质产生影响。例如，若进行印刷面积的变更、印刷量的变更等印刷条件的变更，则难以使电极面积固定，或者电极表面的粗糙度容易发生变动。由于这种变动，在红细胞比容电极以外的分注试剂的葡萄糖电极中，反应试剂的分注面积发生变动，有可能对测定性能产生影响。另外，由于干燥条件的变更、例如干燥温度的变更，支撑电极的绝缘性基板有可能发生变形。
13.代替通过印刷条件或干燥条件的变更来调整电阻值，可以考虑应用专利文献2记
载的技术对电阻值进行运算校正。但是，不仅需要另外准备电阻值把持部，在测定时还需要测定电阻值把持部的电阻值的单元，因此制造成本升高，并且还额外地需要测定时间。另外，关于专利文献3记载的技术，由于传感器的制造成本高且操作性非常差，因此无法考虑其应用。此外，在专利文献4记载的技术中，由于未考虑贱金属电极本身的电阻值，因此无法应对与电极的电阻值变动相伴的问题。
14.本发明的目的在于提供一种即使形成电极的导电性材料的电阻值有变动也能抑制所形成的电极的电阻值变动的电化学式传感器的制造方法和电化学式传感器。
15.用于解决课题的手段
16.本发明的实施例之一为一种电化学式传感器的制造方法，其包括下述工序：电极形成工序，形成由多孔质的导电性材料构成的电极；和抗蚀剂形成工序，利用溶液状的具有非导电性(绝缘性)的抗蚀剂对电极上的覆膜区域进行覆膜，使抗蚀剂渗透至多孔质的连通孔，由此调整电极的电阻值。
17.另外，本发明的实施例之一为一种电化学式传感器，其通过电化学式传感器的制造方法来制造。
18.发明的效果
19.根据本发明，即使形成电极的导电性材料的电阻值有变动，也能调整所形成的电化学式传感器的电极的电阻值，因此能够准确地对测定项目进行测定。
附图说明
20.图1a和1b是对通过实施方式的制造方法所制造的生物传感器的一例进行说明的图。
21.图2是示出作为测定装置的一例的血糖值计的构成例的框图。
22.图3是示出测定装置的工作例的流程图。
23.图4示出印刷有电极图案和抗蚀剂的绝缘性基板片的一例。
24.图5a和5b分别示出印刷在绝缘性基板片上的第1印刷图案和第2印刷图案。
25.图6a和6b是示出2个图案中的红细胞比容电极的测定部的位置与引出部的位置之间的电阻值的测定结果的图和表。
26.图7是示出电化学式传感器的制造方法的流程图。
27.图8a、8b和8c是示出红细胞比容值的真实值与电阻值的关系的图。
具体实施方式
28.本发明的实施方式的电化学式传感器的制造方法包括以下工序。
29.(1)电极形成工序，在绝缘性基板上利用多孔质的导电性材料形成电极。
30.(2)抗蚀剂形成工序，利用溶液状的非导电性的抗蚀剂对电极上的覆膜区域进行覆膜，使抗蚀剂渗透至多孔质的连通孔，由此调整电极的电阻值。
31.上述工序是由本发明人的以下技术思想导出的。在绝缘性基板上由多孔质的导电性材料构成的电极可以认为是长度为l[m]、截面积为s[m2]的导体。该导体的电阻值r由下式表示。
[0032]
r＝ρl/s
[0033]
此处，ρ为导体的电阻率[ω
·
m]。
[0034]
通过多孔质的导电性材料(例如碳墨)的丝网印刷，电极的长度l和截面积s成为固定的值。因此，电极的电阻值r取决于多孔质的导电性材料的电阻率ρ。由此，若使电阻率ρ固定，则电极的电阻值r固定，因而能够利用电极稳定地测定待测定的测定项目。
[0035]
用于改变电阻率ρ而调整(或控制、限于规定的范围、固定)电极的电阻值的方法是对在电极上覆膜的覆膜区域进行变更。从原理上来说，使用下述方法。由于作为电极材料的碳之类的导电性材料是多孔质的，因此若利用溶液状的非导电性材料的抗蚀剂在导电性材料上进行覆膜(抗蚀剂印刷)，则抗蚀剂会进入导电性材料的多孔质的连通孔中。其结果，电极中的包含抗蚀剂的部分由非导电性材料构成，因此电极的电阻率高于导电性材料的电阻率。利用该原理，通过变更电极上的抗蚀剂印刷面积，使电极的电阻率发生变动，结果能够调整电极的电阻值。需要说明的是，为了使抗蚀剂进入导电性材料的连通孔，优选制造时在导电性材料完全固化前进行抗蚀剂印刷。
[0036]
在电化学式传感器的制造方法中，优选基于指标信息来确定覆膜区域。指标信息可以为直接示出电极的电阻值的信息，也可以为间接示出电极的电阻值的信息。直接示出电阻值的信息例如为与所要制造的电化学式传感器不同的电化学式传感器的电极的电阻值(实测值)。不同的电化学式传感器可以是实际产品的电化学式传感器(实际传感器)，也可以是为了测试用而制造的电化学式传感器(测试用传感器)。即，可以测定实际传感器的电极的电阻值，也可以测定测试用传感器所具备的测试用电极的电阻值(实测值)。测试用电极是使用与电化学式传感器相同的材料和相同的制造条件形成的、利用上述抗蚀剂对规定图案的被覆区域进行了覆膜的电极。相同的材料是指，不仅材料相同、而且在相同的制造过程中同时制造的材料，相同的制造条件是指，在相同的制造设备、大致相同的温度、湿度等外部环境下进行制造，优选为相同的制造设备且1小时以内这样测定日期和时间没有差异的条件。
[0037]
间接示出电阻值的信息例如为在实际的电化学式传感器的定期测定的同时可记录的信息，例如包括示出电阻值测定时的外部环境的信息。示出外部环境的信息例如为季节、湿度、气温、风量、气压等。另外，间接示出电阻值的信息可包括示出电化学式传感器的制造设备(抗蚀剂覆膜装置或干燥装置等)的品质、即制造设备的使用时间、损耗或劣化的程度的信息、电极的多孔质的连通孔的密度或数量等。另外，间接示出电阻值的信息可包括示出利用与上述电极相同的材料和相同的制造条件所形成的电化学式传感器的数量的信息等。这些信息能够用作根据经验来推断电阻值的信息。构成指标信息的信息项目的数量可以为一个、也可以为复数个。在使用间接示出电阻值的信息的情况下，优选将复数个信息项目组合使用。
[0038]
电化学式传感器的制造方法可以还包括确定覆膜区域的工序，上述覆膜区域是在抗蚀剂形成工序中利用抗蚀剂进行覆膜的电极上的区域。在抗蚀剂形成工序中，利用抗蚀剂对所确定的覆膜区域进行覆膜。电化学式传感器的制造方法可以采用以下构成。即，准备覆膜区域不同的复数个抗蚀剂印刷图案，在抗蚀剂形成工序中，利用抗蚀剂对与选自复数个抗蚀剂印刷图案中的一个抗蚀剂印刷图案对应的覆膜区域进行覆膜。
[0039]
电化学式传感器的制造方法优选采用以下构成。即，在电极上设定有复数个调整区域，从复数个调整区域中选择覆膜区域，在复数个抗蚀剂印刷图案之间，调整区域的数量
不同。
[0040]
电化学式传感器的制造方法优选采用以下构成。即，覆膜区域的面积与电极的电阻值具有覆膜区域的面积越大则电极的电阻值越增加的关系，在覆膜区域确定工序中，从覆膜区域的面积不同的复数个抗蚀剂印刷图案中选择与通过调整使电极的电阻值增加或减少的量相应的抗蚀剂印刷图案。
[0041]
另外，电化学式传感器的制造方法优选采用以下构成。即，电极具备测定部和与测定部连接的引出部，覆膜区域被规定在引出部上。
[0042]
另外，电化学式传感器的制造方法优选采用以下构成。即，在抗蚀剂形成工序中，基于与电极的电阻值对应的指标信息，利用抗蚀剂对覆膜区域进行覆膜。
[0043]
另外，电化学式传感器的制造方法优选采用以下构成。即，设定了作为电极的电阻值的目标值的目标电阻值、和预先确定了作为用于使电极的电阻值达到目标电阻值的覆膜区域的标准覆膜区域的目标电阻值，指标信息是表示电极的电阻值相对于目标电阻值的高低的信息，在电极的电阻值高于目标电阻值的情况下，使覆膜区域小于标准覆膜区域，在电极的电阻值低于目标电阻值的情况下，使覆膜区域大于标准覆膜区域。
[0044]
另外，电化学式传感器的制造方法优选采用以下构成。在覆膜区域确定工序中，基于测试用传感器的电极的电阻值的实测值与预先设定了标准覆膜区域的目标电阻值之差，确定覆膜区域。测试用传感器的电极的电阻值例如为包含规定图案的覆膜区域的规定区间的电阻值。
[0045]
多孔质的导电性材料例如为碳，但也可以为碳以外的材料。抗蚀剂为非导电性，例如为丙烯酸类单体(丙烯酸类树脂)。丙烯酸类单体是用于uv固化型抗蚀剂油墨的丙烯酸类树脂材料，是“非导电性材料”的一例。
[0046]
另外，电化学式传感器的制造方法可以采用以下构成：在电极上不设置溶解于液态试样的试剂(不包括在电极上设置试剂的工序)的构成。但是，也可以在电极上设有试剂。试剂的有无例如取决于使用电极的测定项目。不使用试剂的测定项目例如为红细胞比容值，但也可以为红细胞比容值以外的项目。
[0047]
<实施方式>
[0048]
以下参照附图对本发明的实施方式进行说明。以下说明的实施方式的构成为例示，本发明不限定于实施方式的构成。在以下说明中，对作为样本的分析工具的一例的电化学式传感器及其制造方法进行说明。样本(也称为“试样”)包括生物试样、生物试样以外的模拟样本(对照液等)。试样包括液体的试样。生物试样例如为血液、组织液、尿等。另外，试样中的测定对象成分(测定项目)可以是在生物体内生成的物质，也可以是通过摄取引入生物体内的物质。
[0049]
测定对象成分包括葡萄糖(血糖)、乳酸(lactate)、胆固醇、红细胞比容等。此外，测定对象成分可包括醇、肌氨酸、果糖胺、丙酮酸、乳酸、羟基丁酸、抗坏血酸。
[0050]
根据测定对象成分的种类，有时设置检测层。检测层包含与测定对象成分反应的成分。与测定对象成分反应的成分例如包括酶、氧化还原物质。酶取决于试样的种类、测定对象成分，例如包括葡萄糖氧化酶(god)、葡萄糖脱氢酶(gdh)等。但是，酶不限定于此。酶以外的与测定对象成分反应的成分、例如氧化还原物质例如为金属络合物等。
[0051]
[电化学式传感器的构成]
[0052]
本实施方式中，作为电化学式传感器的一例，例示出能够测定作为试样的血液或间质液中的测定对象成分的红细胞比容值和葡萄糖值的生物传感器。图1a和1b是对通过实施方式的制造方法所制造的电化学式传感器的一例进行说明的图。如图1所示，电化学式传感器10包括：带状的绝缘性基板1；作为试样的红细胞比容测定用电极的红细胞比容电极4，其形成于绝缘性基板1上；和作为试样中的葡萄糖测定用电极的葡萄糖电极5。
[0053]
绝缘性基板1的材料例如包括合成树脂(塑料)。塑料例如可以应用聚醚酰亚胺(pei)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚乙烯(pe)、聚苯乙烯(ps)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚丙烯(pp)、聚酰亚胺树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、玻璃环氧树脂之类的各种树脂。基板1的材料也可以应用合成树脂以外的绝缘性材料。合成树脂以外的绝缘性材料例如包括纸、玻璃、陶瓷、生物降解性材料等。
[0054]
红细胞比容电极4是由电极4a和电极4b构成的电极对。电极4a包括测定部4a1和与测定部4a1连接的引出部4a2。测定部4a1配置于绝缘性基板1的一端部并在绝缘性基板1的宽度方向(y方向)上延伸。引出部4a2在绝缘性基板1的长度方向(x方向)上从绝缘性基板1的一端部延伸至另一端部，具有与测定部4a1连接的一端和配置于绝缘性基板1的另一端部的另一端。电极4b包括测定部4b1和与测定部4b1连接的引出部4b2。测定部4b1配置于测定部4a1的附近并在绝缘性基板1的宽度方向上延伸。引出部4b2在绝缘性基板1的长度方向上从绝缘性基板1的一端部延伸至另一端部，具有与测定部4b1连接的一端和配置于绝缘性基板1的另一端部的另一端。测定部4a1和4b1分别为“测定部”的一例。
[0055]
葡萄糖电极5是由电极5a和电极5b构成的一对电极对。电极5a包括葡萄糖测定部5a1和引出部5a2。葡萄糖测定部5a1配置于绝缘性基板1的一端部并在绝缘性基板1的宽度方向(y方向)上延伸。引出部5a2在绝缘性基板1的长度方向(x方向)上从绝缘性基板1的一端部延伸至另一端部，具有与葡萄糖测定部5a1连接的一端和配置于绝缘性基板1的另一端部的另一端。电极5b包括葡萄糖测定部5b1和引出部5b2。葡萄糖测定部5b1配置于葡萄糖测定部5a1的附近。引出部5b2在绝缘性基板1的长度方向(x方向)上从绝缘性基板1的一端部延伸至另一端部，具有与葡萄糖测定部5b1连接的一端和配置于绝缘性基板1的另一端部的另一端。
[0056]
红细胞比容电极4和葡萄糖电极5各自为碳制的电极(碳电极)，通过利用丝网印刷将碳墨印刷到绝缘性基板1上而形成。碳为多孔质的导电性材料的一例。但是，多孔质的导电性材料也可以为碳以外的材料。即，只要是在导电性材料中形成有大量多孔质的连通孔以使后述抗蚀剂渗透到该连通孔中、流通电流从而能够形成电极的材料，则可以为任意的导电性材料。另外，也可以仅红细胞比容电极4为多孔质的导电性材料。
[0057]
通过抗蚀剂油墨的印刷或涂布，在印刷有红细胞比容电极4和葡萄糖电极5的绝缘性基板1上形成丝网印刷抗蚀剂(简称为抗蚀剂)2。抗蚀剂油墨是非导电性材料，只要能够通过干燥等固定于电极上，则可以为任意的材料，优选非导电性材料的溶剂，进一步优选树脂。本实施方式中，作为一例，使用uv固化型抗蚀剂油墨。
[0058]
为了调整电极的电阻值，按照对红细胞比容电极4上的覆膜区域进行覆膜的方式形成了抗蚀剂2。本发明中，利用抗蚀剂进行覆膜是指，按照溶液状的抗蚀剂渗透到形成于电极中的多孔质的连通孔中的方式进行覆膜。在图1所示的示例中，抗蚀剂2从绝缘性基板1的一端部至中间部以矩形状设置。其中，在绝缘性基板1的一端部形成矩形的切口部2a。在
切口部2a，绝缘性基板1的测定部4a1、测定部4b1、葡萄糖测定部5a1和葡萄糖测定部5b1各自的中央部露出。切口部2a通过安装盖3而成为具有流入口7a的试样的流路7。
[0059]
在流路7中露出的测定部4a1和4b1中的一者被用作红细胞比容电极4的工作电极，另一者被用作红细胞比容电极4的对电极。本实施方式中，测定部4b1被用作工作电极，测定部4a1被用作对电极，这通过后述的测定装置与引出部4a2和引出部4b2的电连接方法来确定。另外，在流路7中露出的葡萄糖测定部5a1和5b1中的一者被用作葡萄糖电极5的工作电极，另一者被用作葡萄糖电极5的对电极。本实施方式中，葡萄糖测定部5a1被用作工作电极，葡萄糖测定部5b1被用作对电极，这通过后述的测定装置与引出部5a2和引出部5b2的电连接方法来确定。
[0060]
另外，在本实施方式的红细胞比容电极4的测定部4a1和4b1上未设置包括试剂在内的任何物质。但是，若是与试样中的测定对象成分以外的成分反应、不对红细胞比容值之类的测定对象成分的测定产生影响的试剂或膜，则也可以设置。与此相对，在葡萄糖电极5上设置与试样中的测定对象成分反应的试剂。具体而言，在葡萄糖测定部5a1上形成包含试剂的检测层6。检测层6例如如下形成：制备包含酶、粘结剂、介体的试剂溶液，将试剂溶液滴加或涂布到电极图案的规定位置(本实施方式中为葡萄糖测定部5a1上)，通过干燥使试剂溶液固化，由此形成检测层6。本实施方式中，酶为god或gdh，但酶的种类取决于测定对象及成分。需要说明的是，检测层6也有也不包含介体的情况。
[0061]
另外，在绝缘性基板1的另一端部未设置抗蚀剂2，引出部4a2、引出部4b2、引出部5b1和引出部5b2各自的另一端露出。露出的引出部4a2、引出部4b2、引出部5b1和引出部5b2分别用作与测定装置所具备的连接器26电连接的焊盘(端子)。
[0062]
抗蚀剂2按照对红细胞比容电极4上的覆膜区域进行覆膜的方式设置。在图1a和图1b所示的示例中，通过覆膜区域的覆膜，按照下述方式进行抗蚀剂2的印刷：位于红细胞比容电极4的引出部4a2和引出部4b2各自的一端与另一端之间的引出部的中间部的一部分未被抗蚀剂2所覆膜，形成露出的非印刷区域(露出区域)8。在图1b所示的示例中，在引出部4b1的中间部形成有矩形的3个非印刷区域8a、8b和8c，在引出部4b2的中间部形成有矩形的3个非印刷区域8d、8e和8f。
[0063]
在图1b所示的示例中，非印刷区域8a和8d、8b和8e、8c和8f各自形成对(pair)，具有相同的面积，但这些对之间面积可以相互不同。本实施方式中，非印刷区域8a～8f具有相同的面积。相对于1个引出部的非印刷区域8的数量可以为3以外的1、2或者4以上的适当的数。另外，非印刷区域8的形状可以为矩形以外的三角形、多边形、圆形、椭圆形和这些形状的组合。另外，不要求非印刷区域8的边缘部全部位于引出部上，一部分边缘部可以在绝缘性基板1上。
[0064]
覆膜区域的图案不仅可以是在中间部形成非印刷区域的图案，也可以是在基板1的另一端部处引出部的另一端露出的部分变宽(换言之，基板1的长度方向上的抗蚀剂的长度缩短)的图案。另外，覆膜区域的图案可以包括仅在电极4a和4b中的任一者上形成非印刷区域的图案。即，只要是能够调整在电极上覆膜的覆膜区域的面积的方法，则可以采用任意的方法。
[0065]
在绝缘性基板1上的印刷抗蚀剂2的矩形区域的上表面，放置与矩形区域具有同样尺寸的矩形的盖3，抗蚀剂2的上表面与盖3的下表面被粘接。盖3的材料可以应用与绝缘性
基板1相同的材料。盖3的粘接使用双面胶带或粘接剂等。
[0066]
流路7的上表面被盖3被覆，流路7成为通过流入口7a和形成于盖3的空气孔3a而与外部连通的管状的空间(称为毛细管)。在露出到流路7内的盖3的下表面，通过亲水性材料的涂布等，形成了亲水面。
[0067]
在使用本电化学式传感器的情况下，若使试样(血液等)与流入口7a接触(也称为点附)，则试样通过毛细管现象被引入流路7内。葡萄糖电极5(葡萄糖测定部5a1和5b1)按照下述方式构成：从流入口7a观察时配置于比红细胞比容电极4(测定部4a1和4b1)更靠深处的位置，被试样溶解的试剂难以与红细胞比容电极4接触，不会因试剂而产生影响。
[0068]
需要说明的是，在图1所示的示例中，示出了设有红细胞比容测定用的电极对(电极4a和4b)与葡萄糖测定用的电极对(葡萄糖测定部5a和5b)、即4个电极的示例，但也有使用3个以下的电极测定红细胞比容值和葡萄糖值的情况。另外，葡萄糖电极可以为具有工作电极、对电极和参比电极的三电极构成。
[0069]
[测定装置的构成例]
[0070]
图2是示出作为测定装置的一例的血糖值计30的构成例的框图。血糖值计30具备第1测定部31a、第2测定部31b、控制部33、记录部34和输出部35。第1测定部31a是测定对第1信号的第1电响应的电路，该第1信号是输入到能够与试样(血液)接触的葡萄糖电极5中的信号。第2测定部31b是测定对第2信号的电响应的电路，该第2信号是输入到能够与试样接触的红细胞比容电极4中的信号。此处，第2信号包含其值从第1水平变化为第2水平、之后在上述第2水平保持一定时间的波形。第2测定部31b是将对该第2信号的第2电响应作为对第2信号的上述变化的响应信号的峰值进行测定的电路。控制部33基于第2测定部31b所测定的响应信号的峰值对由第1电响应得到的示出血液中的葡萄糖浓度的值进行校正。示出校正后的葡萄糖浓度的值例如被记录在记录部34，通过输出部35显示在显示屏幕上。
[0071]
控制部33可以通过测定装置的计算机所具备的处理器执行规定的程序来实现。例如，可以在血糖值计30中组装微控制器。
[0072]
第1测定部31a基于来自控制部33的指示对与检测层6的试剂反应后的状态的血液所接触的一对葡萄糖电极5施加例如dc信号作为第1信号，测定其响应信号作为第1电响应。控制部33能够基于响应信号值确定示出葡萄糖浓度的值。
[0073]
第2测定部31b基于来自控制部33的指示对未与试剂反应的状态的血液所接触的红细胞比容电极4施加例如具有矩形或梯形波形的脉冲信号作为第2信号。第2测定部31b测定对第2信号的信号水平的变化、例如对脉冲的上升的响应信号的峰值。这样，通过测定对输入信号的水平变化的响应信号的峰值，在控制部33能够利用峰值确定红细胞比容值。即，通过测定由输入信号的急剧变化得到的峰值电流，能够算出红细胞比容值。进而，控制部33能够使用红细胞比容值对由第1信号的第1响应信号值得到的示出葡萄糖浓度的值进行校正。
[0074]
图3是示出血糖值计30的工作例的流程图。在图3所示的示例中，若试样(血液)与电化学式传感器10的电极对接触，则测定开始(s1)。例如，电化学式传感器10被插入血糖值计30中，作为试样的血液被点附到电化学式传感器10上，检测出血液被导入流路7时，控制部33开始测定。
[0075]
控制部33对试样施加第1信号(s2)。例如，控制部33向第1测定部31a发出指示，向
一对葡萄糖电极5施加dc信号作为第1信号。在一对葡萄糖电极5上设有检测层6，血液在与试剂反应后的状态下与一对葡萄糖电极5接触。
[0076]
第1测定部31a测定试样对第1信号的第1电响应(s3)。例如，第1测定部31a可以测定对dc信号的响应电流，进行a/d转换并发送至控制部33。
[0077]
控制部33取得试样对第1信号的第1电响应时，进行第2信号的输入(s4)。例如，控制部33向第2测定部31b发出指示，将作为第2信号的脉冲信号施加到一对红细胞比容电极4上。血液在未与试剂反应的状态下与红细胞比容电极4接触。控制部33例如可以对第2测定部31b发出脉冲信号的上升时间、周期、大小、施加时间的长度等的指示。
[0078]
第2测定部31b测定血液对第2信号的第2电响应(s5)。例如，第2测定部31b测定对第2信号的脉冲上升的响应信号的峰值。第2测定部31b可以将响应信号的峰值进行a/d转换并发送至控制部33，也可以将以规定的周期(例如0.1μ秒)检测响应信号所得到的值进行a/d转换并发送至控制部33。
[0079]
控制部33使用在s3中取得的第1电响应计算出血液中包含的校正对象成分的值(葡萄糖值)，同时使用在s5中取得的第2电响应计算出示出血液中包含的测定对象成分的量的值(红细胞比容值)。由此，得到基于s5中得到的响应信号的峰值对s3中由第1电响应得到的血液中的葡萄糖值进行了红细胞比容校正的葡萄糖值(s6)。
[0080]
例如，在s6中，控制部33可以使用s5中取得的响应信号的峰值来确定示出血液中的红细胞比容的量的值。例如，红细胞比容值可以通过将峰值代入预先记录的计算式中的运算来获得。或者，控制部33可以通过参照对应地记录了响应信号的峰值和红细胞比容值的表来确定红细胞比容值。控制部33可以使用确定的红细胞比容值对由第1电响应得到的葡萄糖的值进行校正。需要说明的是，也可以不从峰值换算成红细胞比容值，而直接将峰值(响应电流值或响应电压值)用于葡萄糖值的校正。
[0081]
在s6中校正后的葡萄糖值被记录于记录部34，通过输出部35显示到显示屏幕上(s7)。输出部35也可以通过有线或无线网络将值发送到其他装置。需要说明的是，对于本实施方式所示的电化学式传感器，可以应用与日本特开2014
‑
232102公报所公开的测定装置和测定方法具有同样构成的测定装置和测定方法。
[0082]
[验证实验]
[0083]
本技术的发明人进行了下述验证实验，确认了通过利用抗蚀剂在电极上被覆的面积能够控制电极的电阻值。另外可知，通过将后述的第2印刷图案中的在红细胞比容电极4上覆膜的覆膜区域设定为“标准覆膜区域”，并将利用抗蚀剂对标准覆膜区域进行了覆膜时的红细胞比容电极4的电阻值与目标电阻值进行比较，能够确定用于电阻值控制的覆膜区域。目标电阻值是作为制造对象的电化学式传感器10的红细胞比容电极4的目标的电阻值。
[0084]
图4示出验证实验中使用的绝缘性基板片的一例，该绝缘性基板片形成有印刷出电极图案和抗蚀剂印刷图案并在其上藉由双面胶带设有盖3的复数个(500个)电化学式传感器，图5a和5b分别示出印刷到图4所示的绝缘性基板片上的复数个电化学式传感器中的第1印刷图案和第2印刷图案。需要说明的是，省略了盖3的图示。图5a和5b所示的电化学式传感器的构成除了由抗蚀剂2形成的覆膜区域不同这点以外，与图1所示的电化学式传感器10相同。
[0085]
如图4所示，在1片绝缘性基板片上以10行(a～j)
×
50列(1～50)印刷长条状的电
化学式传感器10的电极图案和抗蚀剂印刷图案(条带)。其中，图4中，为了简化，列数示出了少于50的数。行数和列数为一例，它们可以适当变更。
[0086]
在行a～j这10行中的奇数行(a、c、e、g和i行)中利用第1印刷图案印刷了电极和抗蚀剂，在偶数行(b、d、f、h和j行)中利用第2印刷图案印刷了电极和抗蚀剂。对1片绝缘性基板片进行裁切，由此得到250个第1印刷图案的电化学式传感器和250个第2印刷图案的电化学式传感器、共计500个电化学式传感器的单片。
[0087]
图5b所示的第2印刷图案(与第2抗蚀剂印刷图案对应)中，在印刷红细胞比容电极4(电极4a和4b)和葡萄糖电极5(电极5a和5b)的同时，在印刷抗蚀剂的矩形区域的大致整个面(其中切口部2a除外)上印刷抗蚀剂。第2印刷图案中的红细胞比容电极4的覆膜区域设定为标准覆膜区域。
[0088]
与此相对，图5a所示的第1印刷图案(与第1抗蚀剂印刷图案对应)中，电极的印刷图案与第2印刷图案相同。但是，在第2印刷图案中印刷抗蚀剂2的矩形区域的中间部形成有对红细胞比容电极4的引出部4b1和4b2(参照图1)的抗蚀剂面积进行调整的调整区域50。在该调整区域50未印刷抗蚀剂。
[0089]
其结果，第1印刷图案中的抗蚀剂由具有切口部2a的抗蚀剂2a和矩形的抗蚀剂2b构成。这样，在第2印刷图案中，调整区域50的整个面被抗蚀剂油墨被覆，调整区域50中的引出部4a2和4b2(由虚线表示)上成为了印刷抗蚀剂2的覆膜区域。与此相对，在第1印刷图案中，调整区域50中的引出部4a2和4b2(参照图1)上成为了抗蚀剂的非印刷区域(露出区域)。这样，调整区域50是能够调整是否在电极上进行抗蚀剂的覆膜的区域。
[0090]
在验证实验中，使用了各250个电化学式传感器中的a～j行的第1列、第20列、第40列的电化学式传感器。第1列是在绝缘性基板片的端部形成的电化学式传感器，而第20列和第40列是在绝缘性基板片的中央部形成的电化学式传感器，因此第1列与第20列和第40列相比具有容易干燥的特性。另外，在验证实验中，使用了盖3的粘接所用的双面胶带的厚度为某种厚度(设为厚度1)时和双面胶带的厚度为与厚度1不同的厚度(设为厚度2)时的两种图案中的电化学式传感器。
[0091]
图6a和6b是示出变更了该验证实验中所用的双面胶带的厚度的两种图案中的、电化学式传感器各自的红细胞比容电极4的测定部4a1的位置p1与引出部4a2的位置p2之间的电阻值的测定结果的图和表。图6a是厚度1的电化学式传感器的结果，图6b是厚度2的电化学式传感器的结果。图6a和6b所示的表中的a～j表示图4所示的绝缘性基板片的a～j行，“列1”、“列20”和“列40”各自表示a～j行的第1列、第20列、第40列。例如，“c”与“列20”相交的值是指在c行的第20列形成的电化学式传感器的电阻值的测定结果。需要说明的是，电阻值的测定部位只要是其间夹有印刷抗蚀剂2的区域并包含该覆膜区域(调整区域50)的规定区间即可，不限于p1或p2的位置，可以为测定部4a1和另一端引出部4a2的任意位置。另外，也可以是红细胞比容电极4的测定部4b1而非红细胞比容电极4的测定部4a1的相当于位置p1的位置与引出部4b2的相当于位置p2的位置之间的电阻值。
[0092]
根据图6a和6b所示的测定结果，两者没有大的差异，因此可知双面胶带的厚度不会对电极的电阻值产生影响。
[0093]
第1印刷图案中的电极4a的测定部4a1的位置p1与引出部4a2的位置p2之间的电阻值小于第2印刷图案中的电极4a的测定部4a1的位置p1与引出部4a2的位置p2之间的电阻
值。这是由于以下原因。
[0094]
构成红细胞比容电极4的电极4a和4b分别可以认为是长度为l[m]、截面积为s[m2]的导体。该导体的电阻值r由式“r＝ρl/s”表示，ρ为导体的电阻率[ω
·
m]。
[0095]
通过碳墨的丝网印刷，电极4a和4b各自的长度l和截面积s成为固定的值。因此，电极4a和4b各自的电阻值r取决于碳墨的电阻率ρ。由此，若使电导率ρ固定，则电极4a和4b各自的电阻值r固定。因此，作为用于测定与红细胞比容的真实值同等的换算值所对应的第2电响应的构成要素的电极本身的电阻值不依赖于电化学式传感器而是固定的。因此，能够提供不存在个体差异而具备相同的红细胞比容电极的电极本身的电阻值的电化学式传感器。因此，能够稳定地测定准确的红细胞比容值。
[0096]
因此，通过调整抗蚀剂对电极4a的引出部4a2和电极4b的引出部4b2的印刷面积，调整了电极本身的电阻值。作为电极4a和4b的材料的碳是导电性材料，并且是具有多孔质的物质。另一方面，抗蚀剂油墨是作为非导电性材料的通过uv照射而固化的丙烯酸类树脂材料。若在由碳形成的电极上印刷抗蚀剂，则抗蚀剂中的丙烯酸类树脂材料从碳电极表面进入多孔质的连通孔中，在该状态下被干燥而固化。丙烯酸类树脂材料为非导电性，因此电阻值高，在碳电极的连通孔中通过丙烯酸类树脂材料而产生抑制电子移动的作用。通过这种作用，印刷有抗蚀剂的区域的电极的电阻值高于未印刷抗蚀剂的电极的电阻值。即，在式r＝ρl/s中，由于导体的电阻率ρ升高，因此电极的电阻值r也升高。需要说明的是，根据所使用的非导电性材料的不同，固有的电阻率(也可称为导电难度或非电导性的强度)是不同的。因此，根据所使用的非导电性材料的种类不同，对印刷有抗蚀剂时的导体的电阻率ρ的变化量、即ρ的高度的影响是不同的。
[0097]
由此，在引出部4a2和4b2上印刷的抗蚀剂(覆膜区域)的面积越大，则电阻率ρ越升高(即，覆膜区域的面积与电极的电阻值具有覆膜区域的面积越大则上述电极的电阻值越增加的关系)。因此，第1印刷图案中的电极4a和4b各自的电阻值小于第2印刷图案中的电极4a和4b各自的电阻值。利用这一点，发现了：通过变更或调整抗蚀剂2的非印刷区域相对于引出部4a2和4b2的中间部的面积，能够调整电极4a和4b的电阻值。根据这种原理，也可以不是电极材料为碳、抗蚀剂包含丙烯酸类树脂材料的情况，只要电极为多孔质的导电材料、抗蚀剂为非导电性材料，就能够利用同样的原理。
[0098]
图6a所示的第1印刷图案(相对于调整区域50的抗蚀剂印刷面积为0％)的电极的15个数据(奇数行a、c、e、g以及i行中的电极4a的电阻值)的平均为1925[ω]。另一方面，第2印刷图案(相对于调整区域50的抗蚀剂印刷面积为100％)的电极的15个数据(偶数行b、d、f、h以及j行中的电极4a的电阻值)的平均为2091[ω]，两者之差为166[ω]。
[0099]
图6b所示的第1印刷图案(相对于调整区域50的抗蚀剂印刷面积为0％)的15个数据(奇数行a、c、e、g以及i行中的电极4a的电阻值)的平均为1888ω。另一方面，第2印刷图案(相对于调整区域50的抗蚀剂印刷面积为100％)的电极的15个数据(偶数行b、d、f、h以及j行中的电极4a的电阻值)的平均为2041ω，两者之差为153ω。因此，第1印刷图案与第2印刷图案之间存在约150ω的电阻值差。该150ω是能够通过电极4a上的抗蚀剂的印刷面积(覆膜区域的尺寸)来调整的幅度。
[0100]
具体而言，在希望将电阻值从按照第2印刷图案印刷抗蚀剂时的测试用传感器中的电极4a的电阻值降低x[ω]的情况下，将调整区域50中的引出部4a2和4b2上的抗蚀剂的
印刷面积(覆膜区域的面积)的比例设定为“x/150的比例”即可。
[0101]
例如，在图6a的结果中，在目标电阻值为2000ω的情况下，从第2印刷图案(相对于调整区域50的抗蚀剂印刷面积为100％)时的平均值2091ω减少约90ω即可。因此，将调整区域50中的引出部4a2和4b2的45％设为覆膜区域。
[0102]
这样，调整区域50中的引出部4a2和4b2上的抗蚀剂的面积比例(覆膜区域的面积比例)通过“希望减小的电阻值/(第2印刷图案(调整区域50的抗蚀剂印刷面积为100％)中的电极的电阻值－第1印刷图案(调整区域50的抗蚀剂印刷面积为0％)中的电极的电阻值)”的计算式来求出。
[0103]
需要说明的是，电极的电阻值随着抗蚀剂的印刷面积即覆膜区域的尺寸的减少而以一次函数的方式减少。另外，“第2图案中的电极的电阻值－第1图案中的电极的电阻值”的值根据批次即导电性材料本身的性质而不同。
[0104]
由图6a和图6b的结果可知，根据绝缘性基板片上的电化学式传感器的制作部位的不同，存在电阻值的偏差，但第1印刷图案的电阻值小于第2印刷图案中的电阻值。即，通过调整在电极上覆膜的抗蚀剂的面积，能够控制电极的电阻值。
[0105]
需要说明的是，如上所述，可以根据电阻值的增减量求出调整区域50中的引出部4a2和4b2上的抗蚀剂面积比例(％)即覆膜区域，按照与该比例相应的面积来印刷抗蚀剂。在实际制造中，准备能够从上述“电阻值之差的绝对值”将电阻值分别减少25％、50％以及75％的抗蚀剂印刷图案，选择任一者。该例示出以3级(若加入0％的情况则为4级)减少电阻值的情况，但减少电阻值的级数可以适当设定。即，能够以规定的电阻值单位、规定的印刷面积单位准备抗蚀剂印刷图案。
[0106]
在上述验证实验中，作为抗蚀剂的印刷图案，准备了第1印刷图案(相对于调整区域50的印刷面积为0％)和第2印刷图案(相对于调整区域50的印刷面积为100％：整面抗蚀剂印刷)。但是，通过对第2印刷图案的电阻值的测定，能够测定电阻值的最大值，因此能够推断使电阻值从最大值减少规定比例的抗蚀剂面积及其抗蚀剂印刷图案。即，第1印刷图案不一定是必需的。由验证实验可知，在电化学式传感器的制造中，可以采用下述构成：准备覆膜区域不同的复数个抗蚀剂印刷图案，从复数个抗蚀剂印刷图案中选择进行抗蚀剂覆膜的抗蚀剂印刷图案，由此确定覆膜区域。
[0107]
在实际制造中，不是求出上述面积比例，而是例如将第2印刷图案中的印刷比例设为100％，准备与使印刷面积分别为25％、50％、75％时等的复数个印刷面积的比例相应的复数个抗蚀剂印刷图案，基于第2抗蚀剂印刷图案中的电阻值，确定与增减的电阻值相应的复数个抗蚀剂印刷图案(覆膜区域的印刷图案)中的任一个。
[0108]
[电化学式传感器的制造方法的一个实施例]
[0109]
实施方式的电化学式传感器10如下制作。图7是示出电化学式传感器的制造方法的流程图。
[0110]
(工序1：图7的步骤s001)
[0111]
在制造更新了刷版和碳墨中的至少一者的新批次的电化学式传感器时，使用测试用传感器进行电阻值的测定。即，测定电阻值的实测值。测试用传感器是利用第2抗蚀剂印刷图案(图5b)印刷有抗蚀剂的测试用的电化学式传感器(测试用传感器)，按照与电化学式传感器10的材料和制造条件相同的材料和制造条件进行制造。将该测试用传感器所具备的
红细胞比容电极4(电极4a和4b中的一者)作为测试用电极，测定其电阻值。电阻值例如与验证实验中采用的情况相同，为图5b所示的红细胞比容电极4的测定部4a1的位置p1与另一端引出部4a2的位置p2之间的电阻值即可。需要说明的是，不仅可以使用第2抗蚀剂印刷图案(印刷比例为100％)的测试用传感器，还可以进一步使用第1抗蚀剂印刷图案(印刷比例为0％)的测试用传感器、或从第2抗蚀剂印刷图案的抗蚀剂面积比例减少了规定比例的测试用传感器。
[0112]
这样，在工序1中，求出测试用传感器的红细胞比容电极4的电极4a(也可以为电极4b)的电阻值的实测值，确定在电化学式传感器10的实际产品的制造中使用的抗蚀剂印刷图案。但是，工序1不是必需的构成，也可以使用其他指标信息来确定抗蚀剂印刷图案。
[0113]
(工序2：图7的步骤s002)
[0114]
基于所测定的电阻值，为了使实际产品的电化学式传感器10的红细胞比容电极4的电阻值成为目标电阻值(接近目标电阻值)，确定应用于实际产品的电化学式传感器10的制造的抗蚀剂印刷图案(覆膜区域)。在覆膜区域的选择中，从复数个调整区域50中选择在电极上进行抗蚀剂覆膜的覆膜区域。具体而言，进行抗蚀剂覆膜而成为覆膜区域的调整区域的数量不同。例如，使用下述表1所示的表。表1中的“电阻值”表示按照第2抗蚀剂印刷图案印刷有抗蚀剂的测试用电极的电阻值。
[0115]
[表1]
[0116][0117]
例如，在电阻值处于距目标电阻值
‑
50ω～ 30ω的范围的情况下，确定第2抗蚀剂印刷图案、即在引出部4a2和4b2的中间部(调整区域50)未设置非印刷区域的抗蚀剂印刷图案(覆膜区域)。
[0118]
另外，在电阻值比目标电阻值高30～90ω的情况下，作为抗蚀剂印刷的结果，确定形成与图1b所示的调整区域50对应的非印刷区域8a～8f中的两个、例如非印刷区域8a和8d的抗蚀剂印刷图案(覆膜区域)。但是，只要从引出部4a2和4b2中选择两个即可，非印刷区域的组合也可以为非印刷区域8a和8d的组合以外的组合。需要说明的是，由于在第2响应的测定中电极4a和4b藉由试样(液体)形成一个闭合电路，因此非印刷区域也可以仅设置于电极4a和4b中的一者。
[0119]
另外，在电阻值比目标值高90～150ω的情况下，作为抗蚀剂印刷的结果，确定形成图1b所示的非印刷区域8a～8f中的四个、例如非印刷区域8a、8b、8d以及8e的抗蚀剂印刷图案(覆膜区域)。但是，只要从引出部4a2和4b2选择四个即可，非印刷区域的组合也可以为非印刷区域8a、8b、8d和8e的组合以外的组合。
[0120]
另外，在电阻值比目标值高150～200ω的情况下，作为抗蚀剂印刷的结果，确定形成图1b所示的全部非印刷区域8a～8f的抗蚀剂印刷图案(覆膜区域)。另外，在电阻值比目
标值高200ω以上的情况下、或者比目标值低50ω以下的情况下，重新制作碳墨。规定覆膜区域的抗蚀剂印刷图案可以适当设定。工序2是抗蚀剂形成工序的一例，是确定覆膜区域的工序，测试用电极的电阻值是“指标信息”的一例。
[0121]
需要说明的是，表1所示的数值及划分方法仅适用于本实施例的情况，数值和划分方法可以适当设定。另外，也可以不进行抗蚀剂面积比例的图案化，而是根据测试用电极的电阻值线性或阶梯性地设定面积。
[0122]
当确定了规定覆膜区域的抗蚀剂印刷图案时，制造以下的实际产品的电化学式传感器10。
[0123]
(工序3：图7的步骤s003)
[0124]
通过使用碳墨的丝网印刷，在绝缘性基板片上印刷复数个红细胞比容电极4和葡萄糖电极5的电极图案。工序3为电极形成工序的一例。
[0125]
(工序4：图7的步骤s004)
[0126]
将试剂滴加或涂布在葡萄糖电极5上，通过干燥使其固化，由此形成检测层6。
[0127]
(工序5：图7的步骤s005)
[0128]
在绝缘性基板片上的各电极图案上，使用通过工序2选择的抗蚀剂印刷图案印刷抗蚀剂油墨。工序5中，利用抗蚀剂对红细胞比容电极4上的覆膜区域进行覆膜。工序5为抗蚀剂形成工序的一例。
[0129]
(工序6：图7的步骤s006)
[0130]
放置盖3，用双面胶带进行粘接。
[0131]
(工序7：图7的步骤s007)
[0132]
对绝缘性基板片进行裁切，得到电化学式传感器10的单片。
[0133]
[关于从目标电阻值变动时的影响的验证]
[0134]
对上述工序2中提及的电阻值从目标电阻值变动时对测定值的影响进行了验证。图8a、8b和8c是示出使用变更了红细胞比容电极4的电阻值的电化学式传感器，利用红细胞比容电极4对具有规定的红细胞比容值的样本(试样)进行测定时的红细胞比容值的换算值(实测值)与红细胞比容值的真实值的关系的图。图8a、8b和8c中的虚线的直线为辅助线，表示红细胞比容值的真实值(实际值)，绘制点表示由第2电响应的值求出的红细胞比容值的换算值(实测值)。
[0135]
图8a、8b和8c所示的图通过下述方法制成。
[0136]
(1)预先制成在目标电阻值(本验证中为2500ω)的情况下将流过电极上的电流值(第2响应值)适当地换算成红细胞比容值的换算表或校正曲线。
[0137]
(2)制成红细胞比容电极的电阻值分别为2000ω、2500ω、3000ω的电化学式传感器。
[0138]
(3)将红细胞比容真实值分别为20％、30％、42％、55％、70％的样本(试样)导入各电化学式传感器的红细胞比容电极上。
[0139]
(4)对红细胞比容电极施加电压，测定电极上流过的电流值(第2响应值)。
[0140]
(5)使用换算表或校正曲线，求出将测定的电流值换算成红细胞比容值而得到的红细胞比容值的换算值。
[0141]
如图8a所示，在红细胞比容电极4的电阻值为2000ω的情况下，红细胞比容值的换
算值低于真实值(实际的红细胞比容值)。如图8b所示，在红细胞比容电极4的电阻值为目标电阻值2500ω的情况下，红细胞比容的换算值在真实值的直线上。因此，红细胞比容的换算值的线性得到保持。如图8c所示，在红细胞比容电极4的电阻值为3000ω的情况下，红细胞比容的换算值高于真实值。这是基于下述原理。首先，在电流流过样本中的情况下，作为血细胞的红细胞比容越多(红细胞比容值越高)，则电阻值越高，因此电流难以流动。因此，样本的红细胞比容值越高，则利用红细胞比容电极进行测定时的测定值越低。另一方面，电极的电阻值越低，则电流越容易在电极中流过，所测定的电流值比目标值的电阻值时提高。因此，由于电极的电阻值的变动，红细胞比容值的值偏离真实值，在电阻值低的情况下，红细胞比容换算值降低，相反在电阻值高的情况下，红细胞比容换算值升高。因此，在本验证的情况下，为图8a、8b和8c所示的结果。如图8a、8b和8c所示的示例那样，可知在使目标电阻值为2500ω的情况下，换算表或校正曲线是最佳的。另外，在工序2中，按照电阻值接近目标电阻值2500ω的方式确定抗蚀剂印刷图案(引出部4a2和4b2上的覆膜区域的尺寸)。
[0142]
即，由于换算表或校正曲线是按照在红细胞比容电极4的电阻值为目标电阻值的情况下能够将所测定的电流值适当地换算成红细胞比容值的方式来准备的，因此，按照红细胞比容电极4的电阻值为该目标电阻值的方式来制造电化学式传感器很重要。
[0143]
以上说明的实施方式的电化学式传感器10的制造方法中，在电极形成工序中，在绝缘性基板1上形成碳制的红细胞比容电极4作为由多孔质的导电性材料构成的电极。另外，在确定抗蚀剂形成工序中的覆膜区域的工序中，确定利用非导电性材料的抗蚀剂2对红细胞比容电极4上进行覆膜的覆膜区域。然后，在抗蚀剂形成工序中，利用溶液状的抗蚀剂2对所确定的覆膜区域进行覆膜，使抗蚀剂渗透至多孔质的连通孔中，由此调整电极的电阻值。由此，能够在不改变作为碳电极的红细胞比容电极4的形状、性状的情况下改变其电阻值，能够测定准确的红细胞比容值。由此，能够使利用葡萄糖电极5测定并用红细胞比容值校正的葡萄糖值也为准确的值。
[0144]
另外，在实施方式的制造方法中，准备了覆膜区域不同的复数个抗蚀剂印刷图案(第1和第2印刷图案)，在确定抗蚀剂形成工序中的覆膜区域的工序中，从复数个抗蚀剂印刷图案中选择对红细胞比容电极4进行覆膜的抗蚀剂印刷图案，由此确定覆膜区域。通过准备复数个抗蚀剂印刷图案，覆膜区域的确定变得容易。
[0145]
另外，在实施方式的制造方法中，覆膜区域具有至少一个调整区域(复数个非印刷区域8)，在复数个抗蚀剂印刷图案之间，非印刷区域8的数量不同。另外，在实施方式的制造方法中，覆膜区域的面积与红细胞比容电极4的电阻值具有覆膜区域的面积越大则电极的电阻值越增加的关系。因此，在确定抗蚀剂形成工序中的覆膜区域的工序中，从覆膜区域的面积不同的复数个抗蚀剂印刷图案中选择与通过调整使红细胞比容电极4的电阻值增加的量相应的抗蚀剂印刷图案。这样，通过进行具有与电阻值的调整量相应的数量的非印刷区域8的抗蚀剂印刷图案的选择，能够调整电阻值。
[0146]
在实施方式的制造方法中，电极4b(4a)具备测定部4b1(4a1)和与测定部4b1(4a1)连接的引出部4b2(4a2)，覆膜区域被规定在引出部4b2(4a2)上。这是因为，与测定部4b1(4a1)的面积的增减相比，引出部4b2(4a2)的面积的增减对使用电化学式传感器10的测定的结果的影响小。
[0147]
在实施方式的制造方法中，在确定抗蚀剂形成工序中的覆膜区域的工序中，基于
与电极的电阻值对应的指标信息，确定了覆膜区域。具体而言，将第2抗蚀剂印刷图案中的对红细胞比容电极4进行覆膜的覆膜区域(图5b)设定为标准覆膜区域。对红细胞比容电极4设定了考虑红细胞比容的测定而设定的电阻值的目标值即目标电阻值。用于确定覆膜区域的指标信息是表示红细胞比容电极4的电阻值相对于目标电阻值的高低的信息。在红细胞比容电极4的电阻值高于目标电阻值的情况下，使覆膜区域小于标准覆膜区域。在红细胞比容电极4的电阻值低于目标电阻值的情况下，使覆膜区域大于标准覆膜区域。由此，能够容易地调整电阻值。
[0148]
<变形例>
[0149]
在以上说明的实施方式中，作为电极对的一例，对测定红细胞比容值的红细胞比容电极进行了说明。红细胞比容值是测定项目的例示，电极对也可以用于测定红细胞比容以外的项目。另外，在红细胞比容电极上未使用试剂，但实施方式中说明的电化学式传感器的制造方法对调整电极的电阻值有用，也可应用于使用试剂的电极、例如葡萄糖电极。另外，在以上说明的实施方式中对一对电极进行了说明，但也可以对两对电极分别利用抗蚀剂进行被覆来调整电极的电阻值。
[0150]
上述实施方式中说明的构成可以在不脱离发明目的的范围内适当组合。