氯丁二烯系聚合物胶乳、粘合剂组合物、浸渍成型体形成用组合物、浸渍成型体、以及氯丁二烯系聚合物胶乳的制造方法与流程

本发明涉及一种氯丁二烯系聚合物胶乳、粘合剂组合物、浸渍成型体形成用组合物、浸渍成型体、以及氯丁二烯系聚合物胶乳的制造方法。

背景技术：

1、氯丁二烯系橡胶具有优异的机械特性、耐臭氧性、耐化学药品性，利用这些特性而被广泛用于汽车零部件、粘合剂、各种工业用橡胶零部件等。

2、例如，专利文献1中公开了一种氯丁二烯系聚合物的制造方法，该方法是在表面活性剂的存在下，于添加有低于临界胶束浓度(cmc)的该表面活性剂的水性介质中，将氯丁二烯或氯丁二烯和可与氯丁二烯共聚的单体进行聚合。

3、[现有技术文件]

4、[专利文献]

5、[专利文献1]wo2011/004860

技术实现思路

1、[发明要解决的课题]

2、然而，难以获得具有适宜机械稳定性的氯丁二烯系聚合物胶乳。

3、本发明是鉴于上述情况而完成的，旨在提供一种具有适宜机械稳定性的氯丁二烯系聚合物胶乳。

4、[用于解决课题的技术方案]

5、根据本发明，提供一种氯丁二烯系聚合物胶乳，其包含含有氯丁二烯系聚合物和乳化剂的胶束，通过动态光散射法在1nm～10,000nm的范围内测定所述胶束的体积基准的粒度分布，获得直方图，所述直方图中，横轴为以常用对数表示的粒径，并具有将所述横轴在1nm～10,000nm的范围内45等分的45个区间，纵轴为体积分布，将粒径第k小的区间k的粒径区间值设为dk nm、区间k的体积分布设为vk、所述氯丁二烯系聚合物胶乳的固体成分比例设为s、所述氯丁二烯系聚合物胶乳的比重设为ρlx g/cm3、所述氯丁二烯系聚合物的比重设为ρcr g/cm3、1l所述氯丁二烯系聚合物胶乳中所含乳化剂量设为n mol、阿伏伽德罗常数设为na时，满足下式。

6、[数1]

7、

8、本发明人进行努力研究的结果，发现在氯丁二烯系聚合物胶乳中，通过规定由粒度分布获得且通过特定公式算出的胶束表面积与乳化剂量之比，可制成具有适宜机械稳定性的氯丁二烯系聚合物胶乳，从而完成了本发明。

9、以下，例示本发明的各种实施方式。以下所示的实施方式可相互组合。

10、[1]一种氯丁二烯系聚合物胶乳，其包含含有氯丁二烯系聚合物和乳化剂的胶束，通过动态光散射法在1nm～10,000nm的范围内测定所述胶束的体积基准的粒度分布，获得直方图，所述直方图中，横轴为以常用对数表示的粒径，并具有将所述横轴在1nm～10,000nm的范围内45等分的45个区间，纵轴为体积分布，将粒径第k小的区间k的粒径区间值设为dk nm、区间k的体积分布设为vk、所述氯丁二烯系聚合物胶乳的固体成分比例设为s、所述氯丁二烯系聚合物胶乳的比重设为ρlx g/cm3、所述氯丁二烯系聚合物的比重设为ρcr g/cm3、1l所述氯丁二烯系聚合物胶乳中所含乳化剂量设为n mol、阿伏伽德罗常数设为na时，满足下式：

11、[数1]

12、

13、[2]如[1]记载的氯丁二烯系聚合物胶乳，其中，由所述粒度分布获得的d50为80～700nm。

14、[3]如[1]或[2]记载的氯丁二烯系聚合物胶乳，其中，相对于所述氯丁二烯系聚合物100质量份，所述乳化剂的含量为0.5～10.0质量份。

15、[4]如[1]～[3]中任一项记载的氯丁二烯系聚合物胶乳，其中，在荷重10.0kg、转速1000rpm的条件下测定10分钟得到的机械稳定性为0.1～20.0%。

16、[5]如[1]～[4]中任一项记载的氯丁二烯系聚合物胶乳，其中，每1l所述氯丁二烯系聚合物胶乳的所述胶束表面积为30000～100000m2。

17、[6]一种粘合剂组合物，其包含如[1]～[5]中任一项记载的氯丁二烯系聚合物胶乳。

18、[7]一种浸渍成型体形成用组合物，其包含如[1]～[3]中任一项记载的氯丁二烯系聚合物胶乳。

19、[8]一种浸渍成型体，其是如[7]记载的浸渍成型体形成用组合物的浸渍成型体。

20、[9]一种氯丁二烯系聚合物胶乳的制造方法，其中，所述氯丁二烯系聚合物胶乳包含含有氯丁二烯系聚合物和乳化剂的胶束，所述制造方法包含单体液滴微细化步骤、聚合步骤、以及乳化剂追加添加步骤，所述单体液滴微细化步骤中，通过在初始添加乳化剂的存在下，使包含含有氯丁二烯单体的原料单体的液滴与被撞击介质碰撞，将所述原料单体的液滴微细化至平均粒径300nm以下，所述聚合步骤中，将所述含有氯丁二烯单体的原料单体进行聚合，得到氯丁二烯系聚合物，所述乳化剂追加添加步骤中，在所述单体液滴微细化步骤之后，追加添加追加添加乳化剂，相对于所述初始添加乳化剂与所述追加添加乳化剂的合计100质量%，所述追加添加乳化剂的量超过60质量%。

21、[发明效果]

22、根据本发明的氯丁二烯系聚合物胶乳，可获得具有适宜机械稳定性的氯丁二烯系聚合物胶乳。本发明的一实施方式中，可将上述氯丁二烯系聚合物胶乳用于粘合剂组合物。另外，本发明的一实施方式中，可将上述氯丁二烯系聚合物胶乳用于浸渍成型体形成用组合物。由于该氯丁二烯系聚合物胶乳具有优异的机械特性，粘合剂组合物及浸渍成型体形成用组合物在制造步骤中、保存中、输送中的稳定性优异。另外，包含上述氯丁二烯系聚合物胶乳的粘合剂组合物少有堵塞发生，喷涂性优异，且涂布后迅速发生乳化破坏，初始粘合强度优异。另外，包含上述氯丁二烯系聚合物胶乳的浸渍成型体形成用组合物的稳定性优异，且浸渍成型性优异。

1.一种氯丁二烯系聚合物胶乳，其包含含有氯丁二烯系聚合物和乳化剂的胶束，

2.根据权利要求1所述的氯丁二烯系聚合物胶乳，其中，由所述粒度分布获得的d50为80～700nm。

3.根据权利要求1或2所述的氯丁二烯系聚合物胶乳，其中，相对于所述氯丁二烯系聚合物100质量份，所述乳化剂的含量为0.5～10.0质量份。

4.根据权利要求1或2所述的氯丁二烯系聚合物胶乳，其中，在荷重10.0kg、转速1000rpm的条件下测定10分钟得到的机械稳定性为0.1～20.0%。

5.根据权利要求1或2所述的氯丁二烯系聚合物胶乳，其中，每1l所述氯丁二烯系聚合物胶乳的所述胶束表面积为30000～100000m2。

6.一种粘合剂组合物，其包含权利要求1或2所述的氯丁二烯系聚合物胶乳。

7.一种浸渍成型体形成用组合物，其包含权利要求1或2所述的氯丁二烯系聚合物胶乳。

8.一种浸渍成型体，其是权利要求7所述的浸渍成型体形成用组合物的浸渍成型体。

9.一种氯丁二烯系聚合物胶乳的制造方法，其中，所述氯丁二烯系聚合物胶乳包含含有氯丁二烯系聚合物和乳化剂的胶束，