树脂组合物及其制品的制作方法

本发明涉及一种树脂组合物，特别涉及一种包括马来酰亚胺的树脂组合物，及使用该树脂组合物制备的半固化片、树脂膜、覆金属箔层压板及印刷电路板等制品。

背景技术：

1、印刷电路板(pcb)作为电子基础元器件，应用领域涵盖手机、计算机、移动通信、数据中心、汽车、工控医疗、航空航天等诸多领域，其技术水平及可靠性对电子设备的性能和稳定性有着直接的影响。先进的pcb封装技术目前面临了工艺能力、信号完整性、阻燃、散热和应力等方面的问题，对基础材料覆金属箔层压板的性能提出了更高的要求。

2、在当前的半固化片、树脂膜、覆金属箔层压板及印刷电路板制品中，马来酰亚胺树脂因较高的玻璃转化温度和较低的热膨胀系数等优良特性而成为重要的主体树脂，但是目前的马来酰亚胺树脂在树脂团聚、板内流胶长度和填胶性等方面需要进一步改善，并且无法满足更低的胶流量衰减率、更低的储能模量衰减率和更高的剥离强度等特性需求中的一种以上。

3、有鉴于此，本领域仍对具有改善的树脂团聚、合适的板内流胶长度、更优的填胶性同时兼具更低的胶流量衰减率、更低的储能模量衰减率和更高的剥离强度等特性中的一种以上的基于马来酰亚胺的树脂组合物存在需求。

技术实现思路

1、本发明的一个目的是提供一种树脂组合物，相比于现有技术，本发明所提供的树脂组合物在树脂团聚、板内流胶长度、填胶性、胶流量衰减率、储能模量衰减率、剥离强度等特性中的至少一种上得到改善。

2、为此，本发明公开一种树脂组合物，其包括：

3、(a)100重量份的式(1)所示马来酰亚胺，

4、(b)10-30重量份的具有三嗪环的(甲基)丙烯酸酯单体和/或其寡聚物，

5、(c)5-15重量份的烯丙基酚类化合物，

6、

7、在式(1)中，r1和r3各自独立地表示c2-c5的烷基，r2表示氢原子或c1-c5的烷基，m为1-10的数值，n为1-10的数值，z1和z2各自独立地表示c1-c5的亚烷基。

8、在一个实施方式中，前述的具有三嗪环的(甲基)丙烯酸酯单体和/或其寡聚物包括式(a)所示丙烯酸酯单体和/或其寡聚物、式(b)所示丙烯酸酯单体和/或其寡聚物中的任意一种或两种以上的组合：

9、

10、在式(a)和式(b)中，x1至x3各自独立地为c1-c5的亚烷基，y1至y3各自独立地为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

11、在一个实施方式中，前述的烯丙基酚类化合物包括烯丙基双酚a、烯丙基双酚f、烯丙基联苯酚、烯丙基芴酚中的任意一种或两种以上的组合。

12、在一个实施方式中，前述树脂组合物还可包括环氧树脂，环氧树脂与烯丙基酚类化合物的质量比为1：1-1：7，优选为1：1-1：4。

13、在一个实施方式中，前述环氧树脂包含双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、双酚ad型环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、双酚a酚醛环氧树脂、双酚f酚醛环氧树脂、双酚s酚醛环氧树脂、双酚ad酚醛环氧树脂、邻甲基酚酚醛环氧树脂、苯酚-芳烷基型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、苯并呋喃型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂、dopo型环氧树脂中的任意一种或两种以上的组合。

14、在一个实施方式中，前述树脂组合物还可包括聚烯烃、聚酯树脂、聚苯醚树脂、有机硅树脂、苯并噁嗪树脂、酚树脂、胺类固化剂、聚酰胺、聚酰亚胺、苯乙烯马来酸酐、氰酸酯、马来酰亚胺三嗪树脂中的任意一种或两种以上的组合。

15、在一个实施方式中，前述组合物还可包括阻燃剂、硬化促进剂、阻聚剂、无机填料、溶剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、染色剂、增韧剂中的任意一种或两种以上的组合。

16、本发明的另一目的是提供一种由树脂组合物制成的制品，包括半固化片、树脂膜、覆金属箔层压板或印刷电路板。

17、在一个实施方式中，前述制品具有以下特性中的一种以上：

18、树脂团聚减分≤5分，例如减分为3-5分；

19、板内流胶长度为7.0-9.0mm，例如为7.1-9.0mm；

20、经过填胶性测试无空泡且无树枝纹；

21、胶流量衰减率≤4.0％，例如为2.8-3.6％；

22、参照ipc-tm-6502.4.24.4所述的方法测量并计算而得的储能模量衰减率≤40％，例如为33-39％；

23、参照ipc-tm-6502.4.8所述的方法测量而得的剥离强度≥4.0lb/in，例如为4.1-4.9lb/in。

24、前述特性的测量方式将于下文详细说明。

1.一种树脂组合物，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述具有三嗪环的(甲基)丙烯酸酯单体和/或其寡聚物包括式(a)所示丙烯酸酯单体和/或其寡聚物、式(b)所示丙烯酸酯单体和/或其寡聚物中的任意一种或两种以上的组合：

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述烯丙基酚类化合物包括烯丙基双酚a、烯丙基双酚f、烯丙基联苯酚、烯丙基芴酚中的任意一种或两种以上的组合。

4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述烯丙基酚类化合物包括式(3.1)所示烯丙基酚至式(3.6)所示烯丙基酚中的任意一种或两种以上的组合：

5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物还包含环氧树脂，所述环氧树脂与所述烯丙基酚类化合物的质量比为1：1-1：7。

6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物还包含环氧树脂，所述环氧树脂与所述烯丙基酚类化合物的质量比为1：1-1：4。

7.根据权利要求5或6所述的树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂包含双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、双酚ad型环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、双酚a酚醛环氧树脂、双酚f酚醛环氧树脂、双酚s酚醛环氧树脂、双酚ad酚醛环氧树脂、邻甲基酚酚醛环氧树脂、苯酚-芳烷基型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、苯并呋喃型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂、dopo型环氧树脂中的任意一种或两种以上的组合。

8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物还包括聚烯烃、聚酯树脂、聚苯醚树脂、有机硅树脂、苯并噁嗪树脂、酚树脂、胺类固化剂、聚酰胺、聚酰亚胺、苯乙烯马来酸酐、氰酸酯、马来酰亚胺三嗪树脂中的任意一种或两种以上的组合。

9.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物还包括阻燃剂、硬化促进剂、阻聚剂、无机填料、溶剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、染色剂、增韧剂中的任意一种或两种以上的组合。

10.一种由权利要求1-9中任一项所述的树脂组合物制成的制品，其特征在于，所述制品包括半固化片、树脂膜、覆金属箔层压板或印刷电路板。

11.根据权利要求10所述的制品，其特征在于，所述制品具有以下特性中的一种以上：