一种防晒组合物及其制备方法和防晒产品与流程

本发明涉及日化用品领域，具体为一种防晒组合物及其制备方法和防晒产品。

背景技术：

1、随着消费者户外活动的增加或气候环境的变化，紫外线暴露在皮肤上的强度和频率呈增加趋势，因此，预防紫外线对皮肤损伤或色素沉着等化妆品的需求持续扩大。特别是对于日常生活中可以长时间使用的防晒化妆品，需要开发高防晒力(spf)和皮肤刺激小、稳定性优秀的产品。

2、防晒产品开发时面临的另外一个难题是防晒性能和使用感平衡的问题。目前，允许使用的防晒剂中，大部分属于油溶性物质，水溶性防晒剂只有苯基苯并咪唑磺酸(pbsa)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸及其盐类（tdsa and its salt）、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠(dpdbt)，但它们多为酸性原料，需要通过碱剂进行中和，少数敏感肌可能会对中和碱剂产生反应。此外，这些水性防晒剂在配方中使用时，容易带来粘腻的肤感体验，对轻薄不油腻的使用感开发方向增加难度。根据上述要求，选择使用具有优异的光稳定性的无机防晒剂来确保高阻隔力是另一个方向。但是，这种无机防晒霜在涂抹于皮肤时可能会引发白浊现象等，附着力下降，在确保长时间持续的防晒效果方面存在局限性。

技术实现思路

1、本发明的目的是克服现有技术中的一个或多个不足，提供一种新的防晒组合物，可以解决现有技术中的至少一个问题。

2、本发明同时还提供了一种上述防晒组合物的制备方法及其在制备防晒产品中的应用。

3、为达到上述目的，本发明采用的一种技术方案是：

4、一种防晒组合物，所述防晒组合物的原料包含：

5、至少包含一种乳化剂的油相；基于所述防晒组合物的总重量，所述乳化剂的添加量为0.8wt.%-5.5wt.%；所述乳化剂包括选自花生醇/山嵛醇/花生醇葡糖苷、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯/山梨坦橄榄油酸酯、鲸蜡硬脂醇、c20-22醇磷酸酯/c20-22醇中的一种或多种的组合；

6、至少包含增稠剂的水相；所述增稠剂至少包含聚丙烯酸酯交联聚合物-6和黄原胶构成的组合，基于所述防晒组合物的总重量，所述黄原胶的添加量为0.03wt.%-0.25wt.%，所述聚丙烯酸酯交联聚合物-6的添加量为0.06wt.%-0.35wt.%；

7、无机防晒剂；基于所述防晒组合物的总重量，所述无机防晒剂的添加量为0.5wt.%-5.0wt.%；且所述无机防晒剂以单独相存在，或者预分散于所述油相和/或所述水相中。

8、在本发明的一些实施方式中，基于所述防晒组合物的总重量，所述乳化剂的添加量为1.0wt.%-5.0wt.%，进一步为2.5wt.%-4.0wt.%。

9、根据本发明的一些具体方面，基于所述防晒组合物的总重量，所述乳化剂的添加量为1.0wt.%、1.2 wt.%、1.5 wt.%、1.8 wt.%、2.0 wt.%、2.2 wt.%、2.5 wt.%、2.8 wt.%、3.0 wt.%、3.2 wt.%、3.5 wt.%、3.8 wt.%、4.0 wt.%、4.2 wt.%、4.5 wt.%、4.8 wt.%、5.0wt.%等。

10、在本发明的一些实施方式中，基于所述防晒组合物的总重量，所述黄原胶的添加量为0.04wt.%-0.22wt.%，所述聚丙烯酸酯交联聚合物-6的添加量为0.08wt.%-0.32wt.%。

11、进一步地，基于所述防晒组合物的总重量，所述黄原胶的添加量为0.05wt.%-0.20wt.%，所述聚丙烯酸酯交联聚合物-6的添加量为0.1wt.%-0.3wt.%。

12、更进一步地，基于所述防晒组合物的总重量，所述黄原胶的添加量为0.05wt.%-0.15wt.%，所述聚丙烯酸酯交联聚合物-6的添加量为0.1wt.%-0.20wt.%。

13、根据本发明的一些具体方面，基于所述防晒组合物的总重量，所述黄原胶的添加量为0.04wt.%、0.05 wt.%、0.06 wt.%、0.08 wt.%、0.09 wt.%、0.1 wt.%、0.11 wt.%、0.12wt.%、0.13 wt.%、0.15 wt.%、0.16 wt.%、0.18 wt.%、0.20 wt.%、0.21 wt.%、0.22 wt.%、0.23 wt.%、0.25 wt.%等。

14、根据本发明的一些具体方面，基于所述防晒组合物的总重量，所述聚丙烯酸酯交联聚合物-6的添加量为0.06wt.%、0.08 wt.%、0.10 wt.%、0.12 wt.%、0.13 wt.%、0.14wt.%、0.15 wt.%、0.16 wt.%、0.17 wt.%、0.18 wt.%、0.19 wt.%、0.20 wt.%、0.21 wt.%、0.22 wt.%、0.23 wt.%、0.24 wt.%、0.25 wt.%、0.26 wt.%、0.27 wt.%、0.28 wt.%、0.29wt.%、0.30 wt.%、0.32 wt.%、0.33 wt.%、0.34 wt.%、0.35 wt.%等。

15、在本发明的一些实施方式中，基于所述防晒组合物的总重量，所述无机防晒剂的添加量为2wt.%-4wt.%。

16、根据本发明的一些具体方面，基于所述防晒组合物的总重量，所述无机防晒剂的添加量为0.5wt.%、0.8 wt.%、1.0 wt.%、1.2 wt.%、1.5 wt.%、1.8 wt.%、1.9 wt.%、2.0wt.%、2.2 wt.%、2.3 wt.%、2.5 wt.%、2.8 wt.%、3.0 wt.%、3.2 wt.%、3.5 wt.%、3.8 wt.%、4.0 wt.%、4.2 wt.%、4.5 wt.%、4.8 wt.%、5.0 wt.%等。

17、在本发明的一些实施方式中，所述聚丙烯酸酯交联聚合物-6与所述黄原胶的投料质量比为1∶0.3-1.25，进一步为1∶0.35-1.0，更进一步为1∶0.5-0.8。

18、根据本发明的一些具体方面，所述聚丙烯酸酯交联聚合物-6与所述黄原胶的投料质量比为1∶0.3、1∶0.32、1∶0.35、1∶0.38、1∶0.39、1∶0.4、1∶0.42、1∶0.45、1∶0.48、1∶0.5、1∶0.52、1∶0.55、1∶0.58、1∶0.6、1∶0.62、1∶0.65、1∶0.66、1∶0.68、1∶0.7、1∶0.72、1∶0.75、1∶0.78、1∶0.8、1∶0.82、1∶0.85、1∶0.88、1∶0.9、1∶0.92、1∶0.95、1∶0.98、1∶1.0、1∶1.05、1∶1.08、1∶1.1、1∶1.2、1∶1.22等。

19、在本发明的一些实施方式中，所述乳化剂、所述增稠剂和所述无机防晒剂的投料质量比为0.8-1.2∶0.04-0.12∶1。

20、根据本发明的一些具体方面，所述乳化剂、所述增稠剂和所述无机防晒剂的投料质量比为0.8-1.2∶0.04-0.12∶1中的数值范围“0.8-1.2”可以为0.8、0.82、0.85、0.88、0.9、0.92、0.95、0.98、1.0、1.02、1.05、1.08、1.1、1.12、1.15、1.18、1.2等，数值范围“0.04-0.12” 可以为0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.11、0.12等。

21、在本发明的一些实施方式中，所述无机防晒剂为改性无机防晒剂，所述改性无机防晒剂包括核层和壳层，所述核层的材料包含无机防晒颗粒，所述壳层的材料包含二氧化硅和氢化卵磷脂。

22、进一步地，以质量百分含量计，所述改性无机防晒剂中，所述无机防晒颗粒占75%-88%，所述二氧化硅占10%-20%，所述氢化卵磷脂占0.01%-10%。

23、更进一步地，以质量百分含量计，所述改性无机防晒剂中，所述无机防晒颗粒占80%-86%，所述二氧化硅占12%-18%，所述氢化卵磷脂占0.5%-4%。

24、在本发明的一些实施方式中，所述无机防晒颗粒包含二氧化钛。

25、在本发明的一些实施方式中，以质量百分含量计，所述改性无机防晒剂中，所述无机防晒颗粒占75%、76%、77%、78%、79%、80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%等。

26、在本发明的一些实施方式中，以质量百分含量计，所述改性无机防晒剂中，所述二氧化硅占10%、10.5%、11.0%、11.5%、12.0%、12.5%、13.0%、13.5%、14.0%、14.5%、15.0%、15.5%、16.0%、16.5%、17.0%、17.5%、18.0%、18.5%、19.0%、19.5%、20%等。

27、在本发明的一些实施方式中，以质量百分含量计，所述改性无机防晒剂中，所述氢化卵磷脂占0.01%、0.02%、0.05%、0.06%、0.08%、0.1%、0.12%、0.15%、0.18%、0.2%、0.25%、0.30%、0.35%、0.40%、0.45%、0.50%、0.55%、0.60%、0.65%、0.70%、0.75%、0.80%、0.85%、0.90%、0.95%、1.0%、1.2%、1.5%、1.6%、1.8%、1.9%、2.0%、2.2%、2.3%、2.5%、2.8%、3.0%、3.2%、3.5%、3.8%、4.0%、4.2%、4.5%、4.8%、5.0%、5.2%、5.5%、5.8%、6.0%、6.2%、6.5%、6.8%、7.0%、7.2%、7.5%、7.8%、8.0%、8.2%、8.5%、8.8%、9.0%、9.5%、9.8%等。

28、在本发明的一些实施方式中，所述改性无机防晒剂通过如下方法制备：

29、（1）以无机防晒颗粒水溶液作为底物溶液；

30、（2）在加热和搅拌条件下，向所述底物溶液中加入酸的水溶液，控制体系ph值为3-5，然后继续在加热和搅拌条件下，加入硅酸钠水溶液和酸的水溶液，并控制在ph值为3-4的条件下反应，反应后得到反应混合物，分离，得到二氧化硅包覆的无机防晒颗粒；

31、（3）将二氧化硅包覆的无机防晒颗粒在加热条件下活化，然后与氢化卵磷脂混合。

32、在本发明的一些实施方式中，在制备过程中，先对无机防晒颗粒水溶液进行机械研磨和超声分散，再进行加热。

33、根据本发明，当选择的无机防晒颗粒例如二氧化钛，例如商购获得时，如果表面未经处理，一般采用先形成较为致密的包被层，避免二氧化钛催化导致产生的自由基对皮肤造成伤害；则可以在本发明的一些实施方式中，所述改性无机防晒剂的制备方法还包括设置在步骤（2）与步骤（1）之间的预处理步骤，所述预处理步骤包括：在加热和搅拌条件下，向所述底物溶液中加入硅酸钠水溶液和酸的水溶液，控制体系ph值为8-9的条件下反应，反应后得到预处理反应混合物。如果商购获得的无机防晒颗粒例如二氧化钛已经是预先改性处理过的，则可以不进行上述预处理步骤。

34、在本发明的一些实施方式中，在制备过程中，控制硅酸钠水溶液中二氧化硅的含量为40-60g/l。

35、在本发明的一些实施方式中，酸的水溶液包括盐酸、硫酸水溶液、硝酸水溶液、磷酸水溶液中的一种或多种的组合。

36、在本发明的一些实施方式中，在获得所述预处理反应混合物、所述反应混合物的过程中，控制所述加热的条件使体系温度为50-60℃。

37、在本发明的一些实施方式中，控制所述活化在75-90℃下进行，进一步在80-85℃下进行。

38、在本发明的一些实施方式中，控制活化后的二氧化硅包覆的无机防晒颗粒与氢化卵磷脂在75-90℃下进行混合。

39、在本发明的一些实施方式中，硅酸钠的添加质量以二氧化硅的量计，在获得所述预处理反应混合物或所述反应混合物的过程中，二氧化硅的添加质量分别为无机防晒颗粒的投料质量的10%-40%。

40、在本发明的一些实施方式中，氢化卵磷脂的添加质量以使氢化卵磷脂占改性无机防晒剂的0.01%-10%为基准进行添加。

41、在本发明的一些实施方式中，在添加氢化卵磷脂并混合结束后，继续在75-90℃下进行热处理，然后粉碎。

42、在本发明的一些实施方式中，以无机防晒颗粒为二氧化钛颗粒为例进行说明，制备所述改性无机防晒剂的方法包括：

43、取二氧化钛水溶液（将二氧化钛颗粒分散在水中形成），经过机械研磨和超声波分散均匀，在强烈搅拌分散过程中，将反应温度控制在50~60℃，同时缓慢加入盐酸，实时调节反应体系 ph 稳定在 3~5，随后，再次加入硅酸钠水溶液和盐酸，将反应体系 ph 调节至 3~4，继续反应，反应结束后，使用去离子水进行多次洗涤，除去可溶性盐类；干燥，获得干燥粉体，经气流粉碎得到二氧化硅包覆的二氧化钛；

44、将按照上述方法制备的二氧化硅包覆的二氧化钛投入混合器中，于80~85℃加热混合活化表面。将氢化卵磷脂配成溶液后均匀雾化并匀速喷入混合器内，在80~85℃温度条件下继续混合，混合结束后冷却至室温，将包覆后的物料转移至托盘中，再于80~85℃下热处理，最后经过气流粉碎，获得改性无机防晒剂。

45、在本发明的一些实施方式中，以无机防晒颗粒为二氧化钛颗粒为例进行说明，制备所述改性无机防晒剂的方法包括：

46、取二氧化钛水溶液（将二氧化钛颗粒分散在水中形成），经过机械研磨和超声波分散均匀，在强烈搅拌分散过程中，将反应温度控制在50~60℃，同时缓慢加入硅酸钠水溶液和盐酸，实时调节反应体系ph稳定在8~9，使硅酸钠水解生成水合二氧化硅，逐步沉积于二氧化钛颗粒表面形成致密的二氧化硅包覆层。随后，将反应体系ph调节至3~5，在强烈搅拌条件下维持温度50~60℃，再次加入硅酸钠水溶液与盐酸，控制ph稳定在3~4，使硅酸钠水解生成硅酸，逐步沉积形成松散结构的二氧化硅包覆层。反应结束后，使用去离子水进行多次洗涤，除去可溶性盐类；干燥，获得干燥粉体，经气流粉碎得到二氧化硅包覆的二氧化钛；

47、将按照上述方法制备的二氧化硅包覆的二氧化钛投入混合器中，于80~85℃加热混合活化表面。将氢化卵磷脂均匀雾化并匀速喷入混合器内，在80~85℃温度条件下继续混合，混合结束后冷却至室温，将包覆后的物料转移至托盘中，再于80~85℃下热处理，最后经过气流粉碎，获得改性无机防晒剂。

48、在本发明的一些实施方式中，所述油相还包含油溶性防晒成分。

49、在本发明的一些实施方式中，所述油溶性防晒成分包含选自胡莫柳酯、奥克立林、水杨酸乙基己酯、甲氧酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯中的一种或多种的组合。

50、进一步地，基于所述防晒组合物的总重量，所述胡莫柳酯的添加量为1wt.%-5wt.%，所述奥克立林的添加量为0.5wt.%-4.5wt.%，所述水杨酸乙基己酯的添加量为2.5wt.%-6.5wt.%，所述甲氧酸乙基己酯的添加量为4.5wt.%-9.0wt.%，所述二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯的添加量为1wt.%-5wt.%。

51、根据本发明的一些具体方面，基于所述防晒组合物的总重量，所述胡莫柳酯的添加量为2wt.%-4wt.%，所述奥克立林的添加量为1.5wt.%-3.5wt.%，所述水杨酸乙基己酯的添加量为3.5wt.%-5.5wt.%，所述甲氧酸乙基己酯的添加量为6.0wt.%-8.0wt.%，所述二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯的添加量为2wt.%-4wt.%。

52、在本发明的一些实施方式中，所述水相还包含多元醇、肤感调节剂。

53、进一步地，基于所述防晒组合物的总重量，所述多元醇的添加量为5wt.%-15wt.%，所述肤感调节剂的添加量为0.5wt.%-3wt.%。

54、在本发明的一些实施方式中，所述多元醇包括但不限于可以为丁二醇、氨丁三醇等。

55、进一步地，基于所述防晒组合物的总重量，所述丁二醇的添加量为4wt.%-12wt.%，所述氨丁三醇的添加量为0.1wt.%-0.8wt.%。

56、根据本发明的一些具体方面，基于所述防晒组合物的总重量，所述丁二醇的添加量为5wt.%-10wt.%，所述氨丁三醇的添加量为0.1wt.%-0.5wt.%。

57、在本发明的一些实施方式中，肤感调节剂包括但不限于可以为硅石等。

58、在本发明的一些实施方式中，所述防晒组合物的原料还包含防腐剂，进一步地，基于所述防晒组合物的总重量，所述防腐剂的添加量为0.1wt.%-3wt.%。

59、在本发明的一些实施方式中，所述防腐剂包含选自1,2-己二醇、乙基己基甘油、甘油辛酸酯中的一种或多种的组合。

60、在本发明的一些实施方式中，基于所述防晒组合物的总重量，所述1,2-己二醇的添加量为0.5 wt.%-4 wt.%，所述乙基己基甘油的添加量为0.01 wt.%-0.3 wt.%，所述甘油辛酸酯的添加量为0.01 wt.%-0.3 wt.%。

61、进一步地，基于所述防晒组合物的总重量，所述1,2-己二醇的添加量为1wt.%-3wt.%，所述乙基己基甘油的添加量为0.05 wt.%-0.2 wt.%，所述甘油辛酸酯的添加量为0.05 wt.%-0.2 wt.%。

62、根据本发明的一些具体方面，所述防晒组合物为霜状。

63、本发明提供的又一技术方案：一种上述所述的防晒组合物的制备方法，所述制备方法包括：

64、将水相中各成分混合，制成水相；

65、将油相中各成分混合，制成油相；

66、将油相加入水相中，乳化，然后加入无机防晒剂，分散混合。

67、在本发明的一些实施方式中，在将油相加入水相之前，先将油相和水相分别加热至70-90℃，进一步加热至75-85℃。

68、在本发明的一些实施方式中，在加入无机防晒剂之前，控制体系温度在40-55℃。

69、在本发明的一些实施方式中，在加入无机防晒剂之后，加入防腐剂，混匀，冷却，脱泡。

70、本发明提供的又一技术方案：一种防晒产品，所述防晒产品包含上述所述的防晒组合物。

71、由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：

72、本发明创新地提供了一种新的防晒组合物，该防晒组合物在具备较优异的防晒能力基础上能够兼具较好的贴肤性能、剂型稳定性等，改善甚至克服了目前防晒产品存在的难以兼顾防晒性能和使用感平衡以及稳定性等问题。