一种曝气水中虫螨腈的检测方法与流程

本发明涉及水质检测方法，尤其涉及一种曝气水中虫螨腈的检测方法。

背景技术：

1、虫螨腈作为一种高效的苯基吡唑类杀虫剂，在农业生产中被广泛使用。其使用可能导致其通过径流、渗漏等途径进入水源地，并最终进入自来水处理体系。因此，建立一种能够精准监测曝气自来水中痕量虫螨腈的分析方法，对于保障饮用水安全和进行健康风险评估至关重要。

2、对于水体中虫螨腈的检测，气相色谱-质谱联用技术是业界最常用和报道最广泛的分析方法。但当其应用于曝气处理后的自来水这一特殊且重要的检测场景时，该技术路径暴露出系列固有的、难以克服的缺陷，使其在准确性、稳定性和可靠性方面存在严重不足：1、虫螨腈分子在气相色谱进样口和色谱柱所需的高温环境（通常超过200℃）下存在明确的热分解风险。文献报道及实验证实，其在高温下可能发生部分降解或分子重排，这不仅导致目标峰形拖尾或出现杂峰，更关键的是会造成仪器响应值（峰面积/峰高）的波动和不稳定。2、饮用水中的农药残留限值极低（常为ng/l级）。gc-ms（尤其是单四极杆）在超高灵敏度下运行时，其选择性相对有限，主要依赖保留时间和有限几个碎片离子进行定性。

3、虫螨腈分子中含有两个氯原子，其天然存在稳定的同位素（35cl和37cl），在质谱中会形成具有固定丰度比的同位素簇离子峰。现有技术中，利用这一固有的同位素分布特征作为高置信度定性确证手段，专门用于检测水体基质中痕量虫螨腈的lc-ms/ms方法未见报道。

技术实现思路

1、基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种曝气水中虫螨腈的检测方法。

2、本发明提出的一种曝气水中虫螨腈的检测方法，包括以下步骤：将曝气水进行前处理得到供试品溶液；将供试品溶液采用液相色谱-串联质谱检测；

3、所述的前处理包括向曝气水中加入氯化钠，振荡均匀后加入乙腈，继续振荡，离心，取离心后的上清液经过滤，得到供试品溶液。

4、优选地，所述的曝气水、氯化钠、乙腈的质量体积比为（5～15）ml:（1.8～5.4）g:（5～15）ml。

5、优选地，所述的振荡的转速为500～1500r/min，振荡的时间为5～15min。

6、优选地，所述的离心的转速为4000～6000r/min，离心的时间为3～8min。

7、优选地，所述的过滤的滤膜的孔径为0.2～0.25μm。

8、优选地，所述的液相色谱-串联质谱中液相色谱的条件包括：色谱柱为shim-packxr-odsii，粒径为2.2μm，2.0mm（内径）×75mm（长度）；流动相为乙腈：乙酸铵甲酸水=90%∶10%；柱温：室温；流速：0.2～0.3ml/min；进样体积：3～5μl；运行时间：3.00min。

9、更优选地，所述的乙酸铵甲酸水的制备包括：称量0.77 g乙酸铵和移取1.000 ml甲酸，用蒸馏水定容至1000 ml，溶液混匀后过0.45 μm有机滤膜，过膜后超声配制成乙酸铵甲酸水。

10、优选地，所述的液相色谱-串联质谱中串联质谱的条件包括：电离化模式为esi；极性为负；分析类型为mrm；接口电压为-3.00kv；接口温度为280～320℃；dl温度为230～270℃；雾化气流量为3.00l/min；加热气流量为10.00l/min；加热块温度为400℃；干燥气流量为8.00l/min；碰撞气为氩气。

11、更优选地，所述的mrm的质谱监测通道包括35cl通道和37cl通道；

12、35cl通道参数包括：前体离子质荷比347.00，产物离子质荷比79.00，驻留时间100.0ms，q1预偏差13.0v，碰撞能34.0ev，q3预偏差26.0v；

13、37cl通道参数包括：前体离子质荷比349.00，产物离子质荷比81.00，驻留时间100.0ms，q1预偏差13.0v，碰撞能32.0ev，q3预偏差28.0v。

14、35cl通道为定量通道，37cl通道为定性确证通道。

15、优选地，所述的检测方法所检测的曝气水中虫螨腈的检出限为6×10-5～7×10-5mg/l，定量限为2.5×10-3 mg/l。

16、更优选地，所述的检测方法所检测的曝气水中虫螨腈的检出限为6.84×10-5mg/l，定量限为2×10-3～3×10-3 mg/l。

17、优选地，所述的检测方法还包括制备虫螨腈标准工作溶液：虫螨腈标准品10mg于10ml量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，配成质量浓度为1.0g/l的标准储备液，储存于4℃冰箱中备用；将标准储备液用乙腈稀释，得到质量浓度分别为0.002、0.01、0.02、0.05、0.15mg/l的虫螨腈标准工作溶液；

18、将制备得到的虫螨腈标准工作溶液采用液相色谱-串联质谱检测并绘制虫螨腈标准曲线图。

19、本发明的有益效果在于：

20、高确定性：创造性地将氯同位素碎片离子比例作为强制性定性标准，利用分子“指纹”特征，极大提升了在复杂基质中定性结果的可靠性，有效避免假阳性。

21、高灵敏度与适用性：方法检测限低，线性范围宽，完全满足生活饮用水卫生标准等对痕量农药的检测需求，特别适用于经曝气等工艺处理后的自来水基质。

22、操作简便：相比需要衍生化的gc-ms/ms方法，本方法前处理更简单，分析周期更短。

1.一种曝气水中虫螨腈的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：将曝气水进行前处理得到供试品溶液；将供试品溶液采用液相色谱-串联质谱检测；所述的前处理包括向曝气水中加入氯化钠，振荡均匀后加入乙腈，继续振荡，离心，取离心后的上清液经过滤，得到供试品溶液。

2.根据权利要求1所述的曝气水中虫螨腈的检测方法，其特征在于，所述的曝气水、氯化钠、乙腈的质量体积比为（5～15）ml:（1.8～5.4）g:（5～15）ml。

3.根据权利要求1所述的曝气水中虫螨腈的检测方法，其特征在于，所述的振荡的转速为500～1500r/min，振荡的时间为5～15min；所述的离心的转速为4000～6000r/min，离心的时间为3～8min。

4.根据权利要求1所述的曝气水中虫螨腈的检测方法，其特征在于，所述的过滤的滤膜的孔径为0.2～0.25μm。

5.根据权利要求1所述的曝气水中虫螨腈的检测方法，其特征在于，所述的液相色谱-串联质谱中液相色谱的条件包括：色谱柱为shim-pack xr-odsii，粒径为2.2μm，2.0mm×75mm；流动相为乙腈：乙酸铵甲酸水=90%∶10%；柱温：室温；流速：0.2～0.3ml/min；进样体积：3～5μl；运行时间：3.00min。

6.根据权利要求1所述的曝气水中虫螨腈的检测方法，其特征在于，所述的液相色谱-串联质谱中串联质谱的条件包括：电离化模式为esi；极性为负；分析类型为mrm；接口电压为-3.00kv；接口温度为280～320℃；dl温度为230～270℃；雾化气流量为3.00l/min；加热气流量为10.00l/min；加热块温度为400℃；干燥气流量为8.00l/min；碰撞气为氩气。

7.根据权利要求6所述的曝气水中虫螨腈的检测方法，其特征在于，所述的mrm的质谱监测通道包括35cl通道和37cl通道；35cl通道参数包括：前体离子质荷比347.00，产物离子质荷比79.00，驻留时间100.0ms，q1预偏差13.0v，碰撞能34.0ev，q3预偏差26.0v；37cl通道参数包括：前体离子质荷比349.00，产物离子质荷比81.00，驻留时间100.0ms，q1预偏差13.0v，碰撞能32.0ev，q3预偏差28.0v。

8.根据权利要求1所述的曝气水中虫螨腈的检测方法，其特征在于，所述的检测方法还包括制备虫螨腈标准工作溶液：虫螨腈标准品10mg于10ml量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，配成质量浓度为1.0g/l的标准储备液，储存于4℃冰箱中备用；将标准储备液用乙腈稀释，得到质量浓度分别为0.002、0.01、0.02、0.05、0.15mg/l的虫螨腈标准工作溶液。