隔膜、制备方法及应用与流程

本发明属于隔膜，更具体地说，涉及一种隔膜、制备方法及应用。

背景技术：

1、锂离子电池有着高能量密度、长循环寿命、较低的自放电率、无记忆效应等优势，在同等重量或体积下，能存储比其他技术更多的电能。现有的锂离子电池按电解液的类型包括液态锂离子电池、固态锂离子电池以及半固态锂离子电池，其中液态锂离子电池使用易燃有机液态作为电解液，热失控风险高，易起火爆炸，理论能量密度为300-350wh/kg；使用固态电解质替代有机液态电解质，不易燃、不挥发、无漏液风险，但其科技壁垒较高；半固态电池兼顾了液态锂离子电池的部分成熟度和固态电池的部分前瞻性优点，但其离子电导率不高。

2、现有技术中在半固态锂离子电池的隔膜中加入固态电解质颗粒，但大多数固态电解质的锂离子迁移速度仍远低于成熟的液态电解液，固体与固体之间刚性接触，无法像液体那样浸润并填满电极材料的所有孔隙，导致电池充放电慢、功率低，半固态锂离子电池的电导率欠佳。

3、因此，提升半固态锂离子电池隔膜的离子电导率尤其重要，其影响锂离子电池的离子电导率。

技术实现思路

1、1. 要解决的问题

2、针对现有半固态锂离子电池隔膜的离子电导率欠佳的问题，本发明的第一目的在于提供一种隔膜；

3、本发明的第二目的在于提供上述隔膜的制备方法；

4、本发明的第三目的在于提供包含上述隔膜的锂离子电池。

5、2. 技术方案

6、为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：

7、本发明第一方面公开了一种隔膜，包括：

8、基膜：聚烯烃隔膜；

9、涂覆层：涂覆在基膜的一侧或两侧，所述涂覆层包括固态电解质材料，所述固态电解质材料为latp和lagp形成的固溶体，并经hf和/或zr掺杂制备得到，其中，latp和lagp的质量比为（4：1）~（1：4）。

10、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述固态电解质材料为liaalbm1xm2ym3mm4n(po4)c，

11、其中，m1为zr，m2为hf，m3为ti，m4为ge，a=1.4~1.6，b=0.4~0.6，c=3，x=0~0.1，y=0~0.1，m=0.1~1.5，n=0.1~1.5，x和y不同时为0。

12、在此所述的固态电解质材料为latp（li1.4al0.4ti1.6(po4)3，磷酸铝钛锂）和lagp（li1.5al0.5ge1.5(po4)3，磷酸锗铝锂）形成的固溶体，相较于单个latp或lagp，或者latp和lagp的物理混合，将两种latp和lagp共同烧结形成固溶体，有利于提升晶格整体力学强度，长效抑制锂枝晶穿透；稳定电解质-金属锂界面，长期循环界面阻抗增幅极小；提高隔膜离子电导率，大幅提升锂金属电池的循环稳定性与使用安全性。

13、将该固溶体采用zr和/或hf进行掺杂，其中zr在固溶体中一般以zr4+形式存在，hf在固溶体中一般以hf4+形式存在，掺杂zr元素的作用在于防止ti4+氧化，同时起到拓宽锂离子迁移通道、提升材料室温离子电导率的作用；掺杂hf元素的作用在于强化晶体骨架稳定性，进一步阻碍 ti4+发生还原副反应，同时提升材料电化学稳定性、拓宽电化学窗口。

14、其中，zr的掺杂量过多，即zr4+过多，则晶格畸变加剧，易生成锆酸盐杂相，晶粒粗大，晶界阻抗上升，离子电导率下降，烧结致密性变差，还会造成晶格内应力无法释放，陶瓷内部产生大量微裂纹，锂枝晶可沿裂纹穿透，引发电池短路风险；zr的掺杂量过少，即zr4+过少，则晶格稳定效果不足，难以有效约束ti4+，负极侧ti4+易被金属锂还原，界面阻抗攀升，循环过程容量衰减加快。

15、hf的掺杂量过多，即hf4+过多，则离子堆积造成晶格畸变严重，出现杂晶相，锂离子迁移通道变窄，电导率明显降低；hf的掺杂量过少，即hf4+过少，则对ti4+的晶格束缚能力不足，抑制还原效果变差，latp 与锂界面副反应加剧。

16、当同时掺入zr和hf，两者起到协同作用，具体表现为zr4+侧重提升离子传导能力，hf4+侧重稳固晶体结构，二者同为四价等价取代ti4+，能最大程度抑制ti4+还原，兼顾电导性能与界面稳定性，效果优于单一zr/hf元素掺杂。单zr4+掺杂能小幅提高ti4+还原电位，循环过程中局部区域ti4+仍易被金属锂还原为ti3+，造成局部晶格塌陷、电池循环容量衰减快。hf4+原子量、离子半径更大，单掺hf会过度拓宽局部晶格、扭曲锂离子迁移通道，li+跃迁活化能显著上升等不足，双掺杂能显著改善单掺杂带来的一系列不足，zr4+、hf4+均匀固溶于latp/lagp晶格内部，既优化锂离子传导效率、提高电导率，又从晶体结构稳定ti4+、改善负极界面稳定性，综合性能显著优于单相原料与简单物理混合物。

17、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，b=0.4~0.5， m=0.2~1.3，n=0.2~1.3。

18、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述固态电解质材料中，latp和lagp的质量比为（4：1）~（1：4）；例如4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4，优选地为4：1。

19、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述固态电解质材料的平均粒径d50为0.70 μm~1.4 μm，优选地为0.762 μm~1.346 μm。

20、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述zr和hf的摩尔比为0：1、1：0、3：2、2：3、1：1，优选的为1：1。

21、zr和hf的掺杂比例过大，则高温循环下ti4+还原程度提高，有利于提高涂覆后锂离子电池隔膜的离子电导率，但整体晶格抗还原稳定性下降；zr和hf的掺杂比例过小，则锂离子传导阻力变大，室温离子电导率降低，倍率性能变差。

22、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述聚烯烃隔膜可以是聚乙烯隔膜、聚丙烯隔膜或聚乙烯-聚丙烯共聚物隔膜。

23、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述固态电解质材料的制备方法包括步骤：

24、s1、将latp与lagp混合，在空气中烧结，形成固溶体；

25、s2、将掺杂源和研磨后的固溶体进行煅烧，形成金属掺杂固态电解质材料，实现掺杂源的原子级均匀分散。

26、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述latp和lagp的质量比为（4：1）~（1：4），例如4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4，优选地为4：1。

27、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，步骤s2中，所述掺杂源包括第一掺杂源。

28、所述第一掺杂源用于提供第一掺杂元素zr，所述第一掺杂源选自zro(no3)2·2h2o、zr(no3)4、zrocl2·8h2o、zro2、zr(co3)2中的至少一种，所述第一掺杂元素的加入量满足第一掺杂元素和固溶体中锂元素的摩尔比为（0.04-0.1）：（1.4~1.5），例如0.04：1.5，0.05：1.5，0.06：1.5，0.07：1.5，0.08：1.5，0.09：1.5，1.0：1.5，0.04：1.4，0.05：1.4，0.06：1.4，0.07：1.4，0.08：1.4，0.09：1.4，1.0：1.4；

29、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，步骤s2中，所述掺杂源包括第二掺杂源。

30、所述第二掺杂源用于提供第二掺杂元素hf，所述第二掺杂源选自hfo (no3)2·2h2o、hfcl4、hfo2、hf(oh)4中的至少一种，所述第二掺杂元素的加入量满足第二掺杂元素和固溶体中锂元素的摩尔比为（0.04~0.1）：（1.4~1.5），例如0.04：1.5，0.05：1.5，0.06：1.5，0.07：1.5，0.08：1.5，0.09：1.5，1.0：1.5，0.04：1.4，0.05：1.4，0.06：1.4，0.07：1.4，0.08：1.4，0.09：1.4，1.0：1.4。

31、当同时加入第一掺杂元素zr和第二掺杂元素hf，所述第一掺杂元素zr和第二掺杂元素hf的摩尔比为（3：2）~（2：3），例如3：2，1：1，2：3，优选地为1：1。

32、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，步骤s1中，烧结温度为800~1000℃，烧结时间为4~6h。

33、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，步骤s2中，煅烧温度为800~1000℃，煅烧时间为1~2h。

34、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述涂覆层按质量比包括（30~40）：（0.1~0.3）：（1~6.0）：（0.01~0.12）：（1~3）的固态电解质材料、分散剂、粘结剂、润湿剂和助剂。

35、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，优选地，所述涂覆层按质量比包括（32-34）：（0.25~0.3）：（5.5~6.0）：（0.1~0.12）：（2.5~2.8）的固态电解质材料、分散剂、粘结剂、润湿剂和助剂。

36、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述分散剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸锂、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸铵中的至少一种。

37、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-二氟丙烯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺中的至少一种。

38、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述润湿剂包括聚丙烯酸酯、聚醚改性硅烷类表面活性剂、脂肪醇聚醚类润湿剂中的至少一种，优选地，可以为聚醚改性聚硅氧烷。

39、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述助剂包括羟甲基纤维酸钠、苯乙烯-丁二烯、甲基纤维素、羧乙基纤维素、海藻酸钠中的至少一种。

40、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述涂覆层的总厚度为2~8μm。

41、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述基膜的厚度为7.0±1.0μm，孔隙率为40%~42%，透气度为150~180 sec/100ml。

42、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述基膜的材质为聚乙烯、聚丙烯或聚乙烯和聚丙烯的共聚物。

43、根据本发明第一方面的任一实施方案的隔膜，所述隔膜满足：

44、130℃/1h条件下，热收缩率md≤2，例如，2，1.9，1.8，1.7，1.6，1.5，1.4，1.3，1.2，1.1，1.0，0.9，0.8；热收缩率td≤3，例如，3，2.9，2.8，2.7，2.6，2.5，2.4，2.3，2.2，2.1，2.0，1.9，1.8，1.7，1.6，1.5；

45、离子电导率≥1.70 ms/cm，例如，1.70 ms/cm，1.71 ms/cm，1.72 ms/cm，1.75 ms/cm，1.8 ms/cm，1.85 ms/cm，1.9 ms/cm，1.95 ms/cm，1.98 ms/cm，2.0 ms/cm，2.03 ms/cm，2.05 ms/cm，2.08 ms/cm，2.10 ms/cm，2.15 ms/cm，2.2 ms/cm，2.25 ms/cm，2.3 ms/cm，2.35 ms/cm，2.36 ms/cm；

46、穿刺强度≥490 gf，例如，490 gf，495 gf，497 gf，500 gf，502 gf，504 gf，505gf，510 gf，511 gf，512 gf，515 gf，516 gf，519 gf，520 gf，525 gf，527 gf，530 gf，532gf；

47、透气度为170~200sec/100cc，例如，170sec/100cc，173sec/100cc，175sec/100cc，176sec/100cc，177sec/100cc，179sec/100cc，180sec/100cc，181sec/100cc，185sec/100cc，186sec/100cc，188sec/100cc，189sec/100cc，190sec/100cc，192sec/100cc，195sec/100cc，197sec/100cc，200sec/100cc；

48、孔隙率为42%~48%，例如，42%，42.1%，42.16%，42.2%，42.3%，42.38%，42.4%，42.5%，42.6%，42.7%，42.75%，42.8%，42.9%，42.93%，43%，43.1%，43.2%，43.26%，43.3%，43.4%，43.5%，43.6%，43.67%，43.7%，43.8%，43.9%，44%，44.1%，44.19%，44.2%，44.27%，44.3%，44.4%，44.5%，44.6%，44.7%，44.8%，44.84%，44.9%，45%，45.1%，45.2%，45.3%，45.4%，45.5%，45.6%，45.7%，45.8%，45.9%，46%，46.1%，46.2%，46.3%，46.4%，46.5%，46.6%，46.7%，46.8%，46.81%，46.9%，47%，47.1%，47.2%，47.3%，47.4%，47.5%，47.52%，47.6%，47.7%，47.8%，47.9%，48%。

49、该隔膜可稳定晶格、抑制 ti4+还原，兼具合适孔隙与透气，提升离子传导、阻隔锂枝晶，适配半固态锂离子电池；其能够有效降低界面阻抗，解决固-固接触差、晶界阻抗高的问题；抑制ti4+还原，提升材料稳定性，有效提高半固态电池的离子电导率，130℃条件下热收缩率低，穿刺强度高。

50、本发明第二方面公开了一种隔膜的制备方法，包括原料：

51、涂覆浆料：固体组分按质量比包括（30~40）：（0.1~0.3）：（1.0~6.0）：（0.01~0.12）：（1-3）的固态电解质材料、分散剂、粘结剂、润湿剂、助剂，液体组分的加入量为固体组分质量的5~8倍；

52、包括步骤：将涂覆浆料涂覆在基膜上，涂覆过程中，涂覆温度控制在70±20℃，涂覆速度为120±20m/min。

53、根据本发明第二方面的任一实施方案的隔膜的制备方法，固体组分按质量比包括（32~34）：（0.25~0.3）：（5.5~6.0）：（0.1~0.12）：（2.5~2.8）的固态电解质材料、分散剂、粘结剂、润湿剂、助剂，液体组分的加入量为固体组分质量的6~7倍。

54、根据本发明第二方面的任一实施方案的隔膜的制备方法，液体组分为水。

55、根据本发明第二方面的任一实施方案的隔膜的制备方法，所述涂覆方法采用辊涂工艺，例如可以是双面辊涂也可以是单面辊涂。

56、根据本发明第二方面的任一实施方案的隔膜的制备方法，还包括步骤：将涂覆好的隔膜放置在小于1%的湿度环境下4-6 h，进一步提高结构稳定性与力学强度。该步骤可以缓慢脱除涂覆层残余水分，促使粘结剂交联固化，增强覆涂覆层与基膜的粘结强度；优化涂覆层的孔隙结构，防止涂覆层开裂掉粉；保护涂覆层免受水汽破坏，保障高离子电导率，同时降低隔膜的高温热收缩率，提升隔膜的力学与热安全性能。

57、将处理后的隔膜进行性能测试，测试隔膜在130℃下烘烤1h的热收缩率，φ20mm尺寸隔膜试样组装成纽扣电池的离子电导率。

58、其中，在此所述的“离子电导率”的制约因素是：latp和lagp仅物理混合时晶格不匹配，生成空间电荷层，阻碍锂离子传输，导致阻抗高；latp的ti4+易被金属锂还原破坏晶格，堵塞锂离子传输通道；电解质颗粒间接触面积小，锂离子迁移阻力大。本技术将latp与lagp按比例高温烧结形成固溶体，可以消除两相分界界面，构建连续锂离子传导通道；进一步引入zr和/或hf掺杂改性，zr4+拓宽晶格传输孔隙提升导电能力，hf4+稳固晶格抑制ti4+还原，二者协同降低晶界阻抗，有效提升离子电导率。

59、在此所述的“热收缩率”的制约因素是：基膜受热导致高分子链松弛易发生收缩形变；涂覆层粘结不充分、粉体松散，高温下涂覆层易脱落牵拉基膜增大收缩；通过采用凹版辊涂工艺制备涂覆层后，置于相对湿度小于1%的环境下静置4～6h进行低温固化，低湿环境缓慢脱除涂覆层内部水分，促使多种粘结剂交联固化，刚性涂覆层紧密附着于基膜表面，束缚基膜的高分子链受热蠕变，降低隔膜高低温热收缩率；通过这种方式解决了固态电解质之间的固-固界面物理接触不佳，电极材料在充放电过程中体积膨胀收缩剧烈，极易与刚性的固态电解质膜分离，产生缝隙，导致接触失效的问题。

60、在此所述的“强度”的制约因素是：固态电解质粉体自身颗粒间隙大、气孔多，涂覆层粘结松散易掉粉、开裂；单一电解质晶体骨架强度低，难以抵御锂枝晶穿刺应力。本技术采用zr和/或hf掺杂改性固溶体搭配粘结剂制浆涂布，配合低湿固化成型，zr4+、hf4+可以优化结晶致密程度，zr4+能加快原子扩散，促进晶粒长大、排出气孔；hf4+依靠强化学键固定晶界，让晶粒结合更牢固。两种离子搭配使用，能够抵消单独掺杂造成的晶格膨胀应力，烧结时不易开裂、气孔不易封闭，还能避免生成绝缘氧化物杂质，晶界扩散通道保持通畅，最终烧制出致密度更高的固态电解质材料，粘结剂交联形成基膜涂覆复合网络，刚性固态电解质材料分散外力，显著提升隔膜涂覆层抗撕裂与穿刺强度。

61、在此所述的“透气度”的制约因素是：浆料分散不良出现粉体团聚堵塞微孔，干燥速率过快易在涂覆层表面生成致密皮层，粘结剂添加过量封堵隔膜原有孔隙。本技术通过限定浆料各组分配比、凹版均匀涂布搭配慢速控湿干燥，通过合理配比实现浆料的良好分散，避免颗粒团聚堵孔，低温慢速成膜保证涂覆层保留贯通微孔结构，在保证涂覆层牢固的前提下维持隔膜稳定透气性能。

62、在此所述的“孔隙率”的制约因素是：高温急速烘干使水分瞬间逸出造成孔洞塌陷闭塞；掺杂比例失衡易造成晶粒异常长大、涂覆层致密化过度，孔隙大幅缩减。本技术通过限定latp和lagp的配比、优化zr4+/hf4+掺杂量，配合低湿度缓慢脱水固化，利用适度的掺杂调控晶粒尺寸，避免晶粒过度致密降低离子电导率；缓慢脱水成型保障微孔均匀分布，兼顾涂覆层粘结牢固度与适宜孔隙率，便于电解液浸润储液。

63、在此所述的“结构稳定性”的制约因素是：纯latp体系中，ti4+易被锂还原导致晶体规则排列的骨架被破坏；同时latp和lagp热膨胀系数不一致，简单混合导致界面应力不均出现分层开裂。本技术通过latp与lagp高温烧结成固溶体，与zr和/或hf协同掺杂改性，生成固溶体，统一两相热膨胀系数，消除界面热应力；hf4+依靠高键能锚定晶格骨架，zr4+优化晶格内应力分布，协同抑制ti4+还原，充放电循环中涂覆层不易粉化、剥离，长效维持隔膜整体结构稳定。

64、测试方法：

65、离子电导率的测试方法：

66、按照nb/t10827-2021规定的方法进行测试。裁取φ20mm尺寸的试样（φ20mm代表圆形试样的直径为20mm），与cr2016纽扣电池正负极壳组装成纽扣电池，其中电解液为lipf61mol/l，ec：emc=3：7，vc=2.0wt%。按照负极壳、隔膜、垫片（φ15.8*0.5mm，即垫片的直径为15.8mm，厚度为0.5mm）、波浪弹片、正极壳的装配顺序组装纽扣电池，使用1ml滴管滴4滴电解液以充分润湿隔膜，用封口机封口，用酒精擦拭干净纽扣电池表面的电解液，放置3h。开启电化学工作站（metrohm，pgstat204），选取“阻抗测试”进行测试，其中，频率下限10000hz，频率上限100000hz，电流为100ma。分别测试隔膜层数为一、二、三、四层隔膜组成的电池的阻值，并且每组样品测试三组平行数据。以隔膜层数为横坐标，对应电池电阻值为纵坐标做曲线，拟合度≥0.99的曲线的斜率即为隔膜的电阻值r（ω），隔膜离子电导率=d/（r*a）(s/cm)，其中，d为隔膜厚度，单位为cm，a为垫片有效面积，其单位为cm2。

67、热收缩率的测试方法：

68、按照gb/t36363-2018的要求进行测试。裁取10cm×10cm尺寸的试样，在样品上标记好横向td和纵向md，用全自动影像测量投影仪（昆山高品精密仪器有限公司，gp-300c）测量横向和纵向宽度，将样品夹持于封口的两张a4纸之间，将样品置于130℃烘箱中静置1h，待样品恢复至室温之后用全自动影像测量投影仪测量横向和纵向宽度，测量3次，取其平均值。

69、

70、

71、穿刺强度的测试方法：

72、沿td方向裁取规格大小为50*100 mm的隔膜，将隔膜固定在穿刺测试机（型号：kes-gndg5，knc凯恩喜科技有限公司）的样品夹具上，采用直径1.0 mm的钢针，以0.1cm/sec速度去顶刺，读取钢针穿透隔膜的最大负荷，测试次数5次以上，取其算术平均值。

73、透气度的测试方法：

74、参考jis p 8117-2009《纸和纸板.透气度和空气阻力(中等范围)的测定-古尔勒法》的要求进行测试。裁取600mm×100mm的设置有涂覆层的电池隔膜试样，采用王研式透气仪（旭精工（asahi）株式会社，eg01-55-1mr），测试时间为3s，沿600mmtd方向，分别在每间隔100mm的任意位置测量隔膜的透气度，取上述5个点测试平均值记为隔膜的透气度。

75、孔隙率的测试方法：

76、分别裁取基膜、有涂覆层的隔膜试样，试样的规格为10cm×10cm隔膜试样，采用马尔测厚仪（mahr，c1202）分别测量得到2个试样的厚度hb（基膜）、h1（有涂覆层的隔膜），h1-hb得到涂覆层厚度δh。

77、采用电子天平（梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司，me204e/02）分别测量得到2个试样的质量mb（基膜）、m1（有涂覆层的隔膜），m1-mb得到涂覆层重量δm（单位g）。

78、根据d=m/(l×b)计算面密度（单位为g/cm2），其中，m表示试样的质量（单位g），l表示试样的长度（单位cm），b表示试样的宽度（单位cm）。得到涂覆层面密度δd=δm/(l×b)。查找涂覆层真密度ρ，为0.95 g/cm3。根据p=（1-δd/δh/ρ）×100%得到涂覆层的孔隙率（单位%）。

79、平均粒径的测试方法：

80、若原料已知时，无机颗粒的粒径依据国家标准gb/t19077-2016《粒度分布激光射法》进行，具体的，使用激光粒度分析仪(丹东百特，bt-2600e)，选择干法进行测试，将待测粒子充分超声分散向储料漏斗中加入约3克的待测样品，开启进料进行测试，压力设为0.2mpa左右，使遮光率控制在 8-15%之间，测试3组，取得平均值，d50是指在材料的体积基准的粒度分布中，从小粒径测起、达到体积累积50%的粒径。

81、本发明第三方面提供了一种电池，其包括：

82、如本发明第一方面任一项所述的隔膜；

83、如本发明第二方面任一项所述的制备方法制得的隔膜。

84、3. 有益效果

85、相比于现有技术，本发明的有益效果为：

86、针对技术中存在的问题：在半固态体系中，离子必须在固态电解质颗粒之间，以及固态电解质与电极活性颗粒之间传输，固-固接触是点对点的刚性接触，有效接触面积小，且在界面处极易因晶格失配、杂质等原因形成高阻抗的“界面阻挡层”，导致半固态电池的宏观表观离子电导率远低于电解质材料自身的本征值的问题：

87、（1）本发明通过在隔膜中引入形成固溶体相的固态电解质，zr和/或hf均匀固溶于latp/lagp 晶格内部，既优化锂离子传导效率、提高电导率，又从晶体结构稳定ti4+，改善负极界面稳定性，增大有效接触面积，减少晶格失配和杂质，有效提高离子电导率；充放电过程中不会发生明显的体积膨胀收缩，隔膜强度有效增强；

88、（2）本发明通过限定浆料各组分配比、凹版均匀涂布搭配慢速控湿干燥，合理配比实现良好分散，避免颗粒团聚堵孔，低温慢速成膜保证涂覆层保留贯通微孔结构，在保证涂覆层牢固的前提下维持隔膜稳定透气性能。