一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法与流程

技术特征：
1.一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，其特征在于，所述联烯与所述1,3-二酮在高分子负载金属铑的不对称催化剂的催化作用下发生不对称加成反应，所述高分子负载金属铑的不对称催化剂的结构式为：其中，n1为10-100的整数，n2为1-10的整数，n3为1。2.根据权利要求1所述的一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，其特征在于，包括以下步骤：在惰性气体保护下，将所述高分子负载金属铑的不对称催化剂在溶剂中混合均匀，于室温条件下加入所述联烯、所述1,3-二酮、三氟乙酸，加毕反应16～18h；反应结束后，过滤后浓缩得到产物。3.根据权利要求1所述的一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，其特征在于，所述不对称加成反应的反应通式为：其中，r1、r2为苯基、甲基、乙基中的任意一种；r3为氢、甲基、氯中的任意一种；r为烷基或杂烷基，r’为甲基或氢。4.根据权利要求1所述的一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，其特征在于，所述联烯为1a～1g中的任意一种，所述1a～1g的分子结构式如下：其中，1e中的phthn为邻苯二甲酰亚胺基。5.根据权利要求1所述的一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，其特征在于，所述1,3-二酮为2a～2f中的任意一种，所述2a～2f的分子结构式如下：
6.根据权利要求2所述的一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，其特征在于，所述高分子负载金属铑的不对称催化剂的摩尔量为所述联烯摩尔量的0.001～0.2倍。7.根据权利要求2所述的一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，其特征在于，所述1,3-二酮摩尔量为所述联烯摩尔量的0.5～3.0倍。8.根据权利要求2所述的一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，其特征在于，所述三氟乙酸摩尔量为所述联烯摩尔量的0.01～3倍。9.根据权利要求2所述的一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、二氯甲烷、乙醚、四氢呋喃、对二甲苯、乙腈、甲叔醚中的至少一种。10.根据权利要求1所述的一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，其特征在于，所述不对称加成方法采用连续流方法，具体步骤包括：s1、将所述高分子负载金属铑的不对称催化剂填入固载床，将固载床接入连续流装置，并用氮气吹扫连续流装置的管路；s2、将所述联烯、所述1,3-二酮以及三氟乙酸分别溶于溶剂中，将三种溶液使用注射泵以恒定流速注入连续流装置进行反应，反应结束后收集流出液，减压浓缩后采用柱色谱层析，即得产物。

技术总结
本发明涉及一种非均相催化联烯与1,3-二酮的不对称加成方法，所述联烯与所述1,3-二酮在高分子负载金属铑的不对称催化剂的催化作用下发生不对称加成反应，所述高分子负载金属铑的不对称催化剂的结构式为：其中，n1为10-100的整数，n2为1-10的整数，n3为1。该方法利用高分子负载金属铑的不对称催化剂使联烯与1,3-二酮发生不对称加成反应，高分子负载金属铑的不对称催化剂不但有着优秀的反应活性以及对映选择性；而且还具有催化剂可回收循环使用，无金属浸出，分离简便等优势。分离简便等优势。


技术研发人员：游恒志 王君雯 卿晶 黄均荣 李国威 陈凯 梁峰 陈芬儿
受保护的技术使用者：深圳市中核海得威生物科技有限公司
技术研发日：2023.03.02
技术公布日：2023/7/18