具有低挥发物的聚丙烯的生产的制作方法

技术特征：
1.一种用于生产聚丙烯粒料的方法，包括按以下顺序的步骤：(a)在茂金属催化剂的存在下使丙烯和任选的至少一种选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的α-烯烃聚合，由此获得粉末形式的聚丙烯，其中所获得的聚丙烯粉末的根据iso 1133测量的熔体流动速率mfr2(230℃，2.16kg)在1.0至100g/10min的范围内，(b)任选地将所述聚丙烯粉末与添加剂混合，(c)在连续熔融-混合装置中利用减粘裂化剂减粘裂化步骤(a)的所述聚丙烯粉末或步骤(b)的混合物，由此获得粒料形式的聚丙烯，其中所述聚丙烯粒料的根据iso 1133测量的熔体流动速率mfr2(230℃，2.16kg)高于步骤(a)的所述聚丙烯粉末的熔体流动速率mfr2(230℃，2.16kg)，其中进一步地减粘裂化比(vr)在2.0至25.0的范围内，其中所述减粘裂化比(vr)是根据以下等式确定的vr＝mfr
2(最终)
/mfr
2(开始)
其中“mfr
2(最终)”是减粘裂化之后所述聚丙烯粒料的根据iso 1133测量的熔体流动速率mfr2(230℃；2.16kg)，“mfr
2(开始)”是减粘裂化之前所述聚丙烯粉末的根据iso 1133测量的熔体流动速率mfr2(230℃；2.16kg)，(d)在曝气容器中利用曝气气体将步骤(c)的所述聚丙烯粒料曝气1至15小时，所述曝气气体的温度为至少40℃但低于步骤(c)的所述聚丙烯粒料的根据iso 75 b方法在0.45mpa的应力下测量的热变形温度(hdt)，(e)将步骤(d)的所述聚丙烯粒料从所述曝气容器中排出。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述减粘裂化剂是过氧化物或羟胺酯。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述茂金属催化剂具有式(i)其中m是ti、zr或hf，z是氧原子或硫原子，r
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、r
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、r
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和r
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可以相同或不同并且是氢原子、卤素原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1
至6的烷氧基、碳数为1至6的含卤素的烷基或碳数为6至18的芳基，q是碳原子、硅原子或锗原子，x1和x2中的每一个独立地是卤素原子、碳数为1至6的烷基、碳数为6至18的芳基、被碳数为1至6的烷基取代的氨基、碳数为1至6的烷氧基、碳数为1至6的含卤素的烷基或碳数为6至18的含卤素的芳基，r7和r
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可以相同或不同并且是氢原子、卤素原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、碳数为1至6的含卤素的烷基、碳数为6至18的芳基或碳数为6至18的含卤素的芳基，并且当r7和r
17
中的一个是氢原子时，另一个是除氢原子外的取代基，r8和r
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可以相同或不同并且是氢原子、卤素原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、碳数为1至6的含卤素的烷基或碳数为6至18的含卤素的芳基，r2、r3、r4、r5、r6、r9、r
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、r
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、r
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、r
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、r
16
和r
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可以相同或不同并且是氢原子、卤素原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、碳数为1至6的含卤素的烷基、碳数为6至18的芳基、碳数为6至18的含卤素的芳基，a是碳数为3至12并且与所键合的q一起形成环的二价烃基，并且可以含有不饱和键，r
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是a上的取代基并且是碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的含卤素的烷基、碳数为1至6的含三烷基甲硅烷基的烷基、含有碳数为1至6的烃基的甲硅烷基、碳数为6至18的芳基或碳数为6至18的含卤素的芳基，m表示0至24的整数，并且m为2以上时，r
10
可以彼此组合以形成新的环结构。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(a)中的所述聚合在两个串联连接的反应器中发生，其中优选地第一反应器是本体反应器并且第二反应器是气相反应器。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤(c)中额外地将添加剂添加到所述连续熔融-混合装置中。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(b)被省略。7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤(e)之后的聚丙烯粒料由以下各项组成：(a)95.0至99.95重量％的聚丙烯，和(b)0.05至5.0重量％的添加剂，所述重量％基于所述聚丙烯粒料的总量，优选地其中所述聚丙烯粒料的中值粒度d50在2.5至5.0mm的范围内。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤(e)之后的所述聚丙烯粒料的根据iso 1133测量的熔体流动速率mfr2(230℃，2.16kg)在40至1500g/10min的范围内。9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中(a)所述聚丙烯粒料的通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定的分子量分布(mwd)在1.0至低于3.2的范围内，并且(b)所述聚丙烯粒料的所述聚丙烯的通过
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c-nmr光谱法测定的2,1区域缺陷在0.10至0.90％的范围内。10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述聚丙烯粒料的所述聚丙烯的共聚单体含量不超过5.0重量％。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述聚丙烯粒料的所述聚丙烯是单相聚丙烯。12.根据权利要求11所述的方法，其中所述单相聚丙烯是丙烯均聚物。13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述聚丙烯粉末的通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定的分子量分布(mwd)在2.0至低于4.0的范围内，其中进一步地比率mwd
(开始)
/mwd
(最终)
在1.01至2.50的范围内，其中mwd
(开始)
是减粘裂化之前所述聚丙烯粉末的通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定的分子量分布(mwd)；mwd
(最终)
是减粘裂化之后所述聚丙烯粒料的通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定的分子量分布(mwd)。14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤(e)之后的所述聚丙烯粒料的根据vda 278，2011年10月，测定的voc(挥发性有机化合物)值在3.0至50μg/g的范围内并且根据vda 278，2011年10月，测定的fog(低挥发性或可冷凝有机化合物)值在10至80μg/g的范围内。15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述曝气气体是空气。

技术总结
用于生产聚丙烯的方法包括以下步骤：在茂金属催化剂的存在下聚合聚丙烯，减粘裂化所述聚丙烯，以及随后在升高的温度下使所述聚丙烯曝气。曝气。


技术研发人员：王静波 马库斯
受保护的技术使用者：博里利斯股份公司
技术研发日：2021.06.14
技术公布日：2023/2/13