一种高阻氧bopet膜及其制备方法
技术领域
1.本发明属于聚酯薄膜技术领域，涉及一种高阻氧bopet膜及其制备方法。
背景技术：
2.在食品、药品等软包装领域，为了满足长期稳定、安全的存放要求，因此需要包装材料需要一定的阻隔性能。
3.为了解决阻隔性能的问题，现有技术中采用离线涂布pva材料，进行制备阻隔膜。但是离线涂布pva材料的工艺复杂，生产率低，且随着市场对应用领域的拓展，人们对阻隔性能有更高的要求，现有技术的离线涂布pva材料制备阻隔膜的方法已经不能满足人们的需求。
4.因此，研究一种高阻氧bopet膜及其制备方法，以解决现有技术中阻隔性能不理想，且其生产效率低的问题，具有十分重要的意义。
技术实现要素：
5.本发明的目的是解决现有技术中存在的问题，提供一种高阻氧bopet膜及其制备方法。
6.为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种高阻氧bopet膜，包括bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层，pva涂层中pva的结晶度（用dsc法测定）为60%~80%，取向度（用三维折射率方法测定）为10%~15%；作为优选的技术方案：如上所述的一种高阻氧bopet膜，pva涂层的平均厚度为1.05~1.3μm，厚度极限偏差
△
t（
△
t=t
max
ꢀ‑
t0或者
△
t= t
min
‑ꢀ
t0，t
max
为实测最大厚度，t
min
为实测最小厚度，t0为公称厚度）小于1μm，pva涂层的均匀性较好。
7.如上所述的一种高阻氧bopet膜，pva涂层由涂布液涂布得到，按重量份数计，涂布液包含12~15份pva17-99、6~8份增塑剂、4~5份ommt、2~3份消泡剂、3~5份氨基甲醛树脂交联剂、64~73份去离子水；本发明选择pva17-99作为pva基材进行改性，其中17表示pva聚合工艺的聚合度dp，dp值越高，pva成膜后强度越好，粘度越好适合与其他基材进行复合或者印刷；99表示pva的醇解度dl，dl值越高越容易结晶，同时耐水性也随之提高；本发明选择氨基甲醛树脂（氨基甲醛树脂是一类物质，根据分子量和聚合度各厂家的此类树脂也不一样，这里说的是这类物质可以作为pva的交联剂，从而对其进行改性）作为交联剂进行改性，其由氨基的化合物和甲醛缩聚而成，氨基甲醛树脂与pva的羟基发生酯化反应，亲水的羟基交联后，pva随之耐水性得到提高，同时由于甲醛树脂的影响，阻水和阻氧性能得到进一步提升。
8.如上所述的一种高阻氧bopet膜，bopet基膜的平均厚度为11~13μm，结晶度（用dsc法测定）为50%~60%，取向度（用三维折射率方法测定）为12%~15%。
9.如上所述的一种高阻氧bopet膜，高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.65~0.75cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为5~10g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
10.本发明还提供一种高阻氧bopet膜的制备方法，在制备bopet膜的过程中，于纵向拉伸与横向拉伸之间增设一道涂布工序以在纵向拉伸产品的单侧表面形成pva涂层，最终制得的产品即为高阻氧bopet膜；本发明还能解决现有技术制备pva涂布阻隔膜效率较低的问题；目前市面上的制备pva涂布阻隔膜，通常是在成品bopet或bopp等原膜上进行二次涂布工艺制得，上述工艺生产时受到涂布设备产能和烘箱烘干能力得限制，使得效率比较低，目前国内外厂家的涂布机一般设计涂布速度300m/min以下的。本发明结合bopet双向拉伸工艺，将涂布工序引入到纵向拉伸与横向拉伸之间，由于双向拉伸薄膜线上的烘箱空间尺寸大，给排风功率足够大，线速能达到500m/min以上，所以在双向拉伸薄膜线上进行涂布，产能效率比涂布机高很多。
11.作为优选的技术方案：如上所述的一种高阻氧bopet膜的制备方法，整体工艺流程为：树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装。
12.如上所述的一种高阻氧bopet膜的制备方法，按重量份数计，树脂切片由50份pet回料切片（特性粘度≥0.62~0.65dl/g，端羧基含量≤28mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.65~0.67
±
0.01dl/g，端羧基含量≤25mol/t，l值为87
±
1，b值为3.0
±
0.5）、5份pet含硅切片（sio2含量为2000~5500ppm）组成。
13.如上所述的一种高阻氧bopet膜的制备方法，按重量份数计，在线涂布所用的涂布液包含12~15份pva17-99、6~8份增塑剂、4~5份ommt、2~3份消泡剂、3~5份氨基甲醛树脂交联剂、64~73份去离子水；在线涂布所用的涂布液的温度为45~50℃。
14.如上所述的一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体过程为：将50份pet回料切片和35份pet大有光切片投入到双螺杆主挤出机中，同时将10份pet大有光切片和5份pet含硅切片投入到双螺杆辅挤出机中，通过挤出机熔融塑化后，经过y型模头将pet熔体淋到铸片辊上，在低温铸片辊上迅速冷却形成结晶度低于3%的厚片，进入纵向拉伸单元，用热水辊预热，通过上下面ir-heater （注：红外加热管）迅速升温至软化点以上，同时通过前后辊速差，进行纵向拉伸，薄膜经过纵向拉伸后，cas面进行电晕处理（注：cas面为贴铸冷辊面，若后续pet需要表印，也可双面电晕），增大薄膜表面能，使其达因值达到52dyn/cm；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度80
±
5℃、180
±
5℃、220
±
5℃、260
±
5℃、280
±
5℃、280
±
5℃、260
±
5℃；辅挤出机一区至七区温度80
±
5℃、180
±
5℃、220
±
5℃、260
±
5℃、280
±
5℃、280
±
5℃、260
±
5℃；真空罐真空度0.1~0.2mpa；计量泵转速25
±
1rpm/min；铸片辊速度128
±
1m/min；铸片辊温度15
±
0.5℃；纵向拉伸预热辊温度60~80℃；纵向拉伸冷却辊温度40~30℃；纵向拉伸倍率3.7~4.0；电晕机电压15
±
0.5kv；涂布机速度469~516m/min；涂布机压辊压力5
±
0.2mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量10~12g/m2；横向拉伸倍率4.2~4.5；横向拉伸预热60~100℃；横向拉伸温度100~160℃；横向拉伸定型区150~220℃；横向拉伸冷却区40
±
5℃；收卷速度469~516m/min。
15.有益效果（1）本发明的高阻氧bopet膜的制备方法操作简单，生产速度快；（2）本发明的高阻氧bopet膜，阻隔性好。
具体实施方式
16.下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本技术所附权利要求书所限定的范围。
17.具体实施方式中涉及到的测试方法如下：结晶度测试：依据标准astm f2625-10 用耐驰差示扫描量热仪 dsc 3500测试，温度区间0~300℃，升温速率5℃/min。
18.取向度测试：用dr3900双光束分光度仪测试，具体测试方法为将标准样10cm*10cm样片至于设备检测口中，分别测得垂直于拉伸轴方向上的偏振光折射率和平行于拉伸轴方向上的偏振光折射率，两者之差来表征样品的取向度。
19.氧气透过率的测试：依据标准gb1038-2000用bty-bi透气性测试仪测试。
20.水蒸气透过率测试：依据标准gb1037-88采用tsy-t3透湿性测试仪测试，温度设置温度23℃，相对湿度90%。
21.具体实施方式中涉及到的一些原料的厂商和牌号如下：pva17-99（上海晶纯）、增塑剂（万华化学 食品级丙三醇）、ommt（上海科拉曼生物科技 有机蒙脱土 ≥1000目）、消泡剂（南京百慕达生物科技 磷酸三丁酯）、氨基甲醛树脂交联剂（巴斯夫 hi100）。
22.实施例1一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.62dl/g，端羧基含量为23mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.65dl/g，端羧基含量为20mol/t，l值为86，b值为2.5）、5份pet含硅切片（sio2含量为2000ppm）组成；涂布液：按重量份数计，由12份pva17-99、6份增塑剂、4份ommt、2份消泡剂、3份氨基甲醛树脂交联剂、64份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度75℃、75℃、215℃、255℃、275℃、275℃、255℃；辅挤出机一区至七区温度75℃、175℃、215℃、255℃、275℃、275℃、255℃；真空罐真空度0.1mpa；计量泵转速24rpm/min；铸片辊速度127m/min；铸片辊温度14.5℃；纵向拉伸预热辊温度60℃；纵向拉伸冷却辊温度30℃；纵向拉伸倍率3.7；电晕机电压14.5kv；涂布液的温度为45℃；涂布机速度469.9m/min；涂布机压辊压力4.8mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量10g/m2；横向拉伸倍率4.2；横向拉伸预热60℃；横向拉伸温度100℃；横向拉伸定型区150℃；横向拉伸冷却区35℃；收卷速度469.9m/min。
23.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为60%，取向度为10%；pva涂层的平均厚度为1.05μm，厚度极限偏差为0.05μm；bopet基膜的平均厚度为11μm，结晶度为50%，取向度为12%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.75cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为10.0g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
24.对比例1一种阻氧bopet膜的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤（2）中整体工艺流程中在线涂布设置在横向拉伸与牵引收卷之间。
25.最终制得的阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为40%，取向度为1%；bopet基膜的结晶度为50%，取向度为12%；阻氧bopet膜的氧气透过率为0.95cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为15g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
26.与实施例1相比，对比例1的阻氧bopet膜的氧气透过率和水蒸气透过率都大于实施例1，这是因为对比例1涂布的pva未经双向拉伸，故pva涂层没有经过取向，所以pva分子链排布不规整，晶体排列不整齐致密，导致氧气分子和水蒸气分子通过率增加，导致阻隔性下降。
27.实施例2一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.625dl/g，端羧基含量为24mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.655dl/g，端羧基含量为21mol/t，l值为86.4，b值为2.7）、5份pet含硅切片（sio2含量为2800ppm）组成；涂布液：按重量份数计，由13份pva17-99、7份增塑剂、5份ommt、3份消泡剂、4份氨基甲醛树脂交联剂、65份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度77℃、77℃、217℃、257℃、277℃、277℃、257℃；辅挤出机一区至七区温度77℃、177℃、217℃、257℃、277℃、277℃、257℃；真空罐真空度0.2mpa；计量泵转速25rpm/min；铸片辊速度127.5m/min；铸片辊温度15℃；纵向拉伸预热辊温度65℃；纵向拉伸冷却辊温度33℃；纵向拉伸倍率3.75；电晕机电压15kv；涂布液的温度为46℃；涂布机速度478.1m/min；涂布机压辊压力4.9mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量10.5g/m2；横向拉伸倍率4.25；横向拉伸预热70℃；横向拉伸温度110℃；横向拉伸定型区165℃；横向拉伸冷却区37℃；收卷速度478.1m/min。
28.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为65%，取向度为11%；pva涂层的平均厚度为1.10μm，厚度极限偏差为0.10μm；bopet基膜的平均厚度为11.3μm，结晶度为52%，取向度为12.5%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.73cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为9.0g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
29.实施例3一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.63dl/g，端羧基含量为25mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.66dl/g，端羧基含量为22mol/t，l值为86.7，b值为2.9）、5份pet含硅切片（sio2含量为3300ppm）组成；
涂布液：按重量份数计，由14份pva17-99、8份增塑剂、4份ommt、2份消泡剂、5份氨基甲醛树脂交联剂、66份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度79℃、79℃、219℃、259℃、279℃、279℃、259℃；辅挤出机一区至七区温度79℃、179℃、219℃、259℃、279℃、279℃、259℃；真空罐真空度0.1mpa；计量泵转速26rpm/min；铸片辊速度128m/min；铸片辊温度15.5℃；纵向拉伸预热辊温度70℃；纵向拉伸冷却辊温度35℃；纵向拉伸倍率3.8；电晕机电压15.5kv；涂布液的温度为47℃；涂布机速度486.4m/min；涂布机压辊压力5mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量11g/m2；横向拉伸倍率4.3；横向拉伸预热80℃；横向拉伸温度120℃；横向拉伸定型区180℃；横向拉伸冷却区39℃；收卷速度486.4m/min。
30.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为70%，取向度为12%；pva涂层的平均厚度为1.15μm，厚度极限偏差为0.15μm；bopet基膜的平均厚度为11.6μm，结晶度为54%，取向度为13%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.71cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为8.0g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
31.实施例4一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.635dl/g，端羧基含量为26mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.665dl/g，端羧基含量为23mol/t，l值为87，b值为3.1）、5份pet含硅切片（sio2含量为4000ppm）组成；涂布液：按重量份数计，由15份pva17-99、6份增塑剂、5份ommt、3份消泡剂、3份氨基甲醛树脂交联剂、67份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度80℃、80℃、220℃、260℃、280℃、280℃、260℃；辅挤出机一区至七区温度80℃、180℃、220℃、260℃、280℃、280℃、260℃；真空罐真空度0.2mpa；计量泵转速24rpm/min；铸片辊速度128.5m/min；铸片辊温度14.5℃；纵向拉伸预热辊温度74℃；纵向拉伸冷却辊温度37℃；纵向拉伸倍率3.85；电晕机电压14.5kv；涂布液的温度为48℃；涂布机速度494.7m/min；涂布机压辊压力5.1mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量11.5g/m2；横向拉伸倍率4.4；横向拉伸预热90℃；横向拉伸温度130℃；横向拉伸定型区195℃；横向拉伸冷却区40℃；收卷速度494.7m/min。
32.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为75%，取向度为13%；pva涂层的平均厚度为1.20μm，厚度极限偏差为0.20μm；bopet基膜的平均厚度为12μm，结晶度为56%，取向度为13.5%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.69cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为7.0g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
33.实施例5一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；
树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.64dl/g，端羧基含量为27mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.67dl/g，端羧基含量为24mol/t，l值为87.5，b值为3.3）、5份pet含硅切片（sio2含量为5000ppm）组成；涂布液：按重量份数计，由12份pva17-99、7份增塑剂、4份ommt、2份消泡剂、4份氨基甲醛树脂交联剂、70份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度82℃、82℃、222℃、262℃、282℃、282℃、262℃；辅挤出机一区至七区温度82℃、182℃、222℃、262℃、282℃、282℃、262℃；真空罐真空度0.1mpa；计量泵转速25rpm/min；铸片辊速度129m/min；铸片辊温度15℃；纵向拉伸预热辊温度78℃；纵向拉伸冷却辊温度39℃；纵向拉伸倍率3.9；电晕机电压15kv；涂布液的温度为49℃；涂布机速度503.1m/min；涂布机压辊压力5.2mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量12g/m2；横向拉伸倍率4.45；横向拉伸预热95℃；横向拉伸温度150℃；横向拉伸定型区210℃；横向拉伸冷却区42℃；收卷速度503.1m/min。
34.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为80%，取向度为14%；pva涂层的平均厚度为1.25μm，厚度极限偏差为0.25μm；bopet基膜的平均厚度为12.5μm，结晶度为58%，取向度为14%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.67cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为6.0g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
35.实施例6一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.65dl/g，端羧基含量为28mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.67dl/g，端羧基含量为25mol/t，l值为88，b值为3.5）、5份pet含硅切片（sio2含量为5500ppm）组成；涂布液：按重量份数计，由13份pva17-99、8份增塑剂、5份ommt、3份消泡剂、5份氨基甲醛树脂交联剂、73份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度85℃、85℃、225℃、265℃、285℃、285℃、265℃；辅挤出机一区至七区温度85℃、185℃、225℃、265℃、285℃、285℃、265℃；真空罐真空度0.2mpa；计量泵转速26rpm/min；铸片辊速度129m/min；铸片辊温度15.5℃；纵向拉伸预热辊温度80℃；纵向拉伸冷却辊温度40℃；纵向拉伸倍率4；电晕机电压15.5kv；涂布液的温度为50℃；涂布机速度516m/min；涂布机压辊压力5.2mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量12g/m2；横向拉伸倍率4.5；横向拉伸预热100℃；横向拉伸温度160℃；横向拉伸定型区220℃；横向拉伸冷却区45℃；收卷速度516m/min。
36.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为80%，取向度为15%；pva涂层的平均厚度为1.30μm，厚度极限偏差为0.30μm；bopet基膜的平均厚度为13μm，结晶度为60%，取向度为15%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.65cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为5g/m2·
24hr
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atm(23℃)。
技术领域
1.本发明属于聚酯薄膜技术领域，涉及一种高阻氧bopet膜及其制备方法。
背景技术：
2.在食品、药品等软包装领域，为了满足长期稳定、安全的存放要求，因此需要包装材料需要一定的阻隔性能。
3.为了解决阻隔性能的问题，现有技术中采用离线涂布pva材料，进行制备阻隔膜。但是离线涂布pva材料的工艺复杂，生产率低，且随着市场对应用领域的拓展，人们对阻隔性能有更高的要求，现有技术的离线涂布pva材料制备阻隔膜的方法已经不能满足人们的需求。
4.因此，研究一种高阻氧bopet膜及其制备方法，以解决现有技术中阻隔性能不理想，且其生产效率低的问题，具有十分重要的意义。
技术实现要素：
5.本发明的目的是解决现有技术中存在的问题，提供一种高阻氧bopet膜及其制备方法。
6.为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种高阻氧bopet膜，包括bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层，pva涂层中pva的结晶度（用dsc法测定）为60%~80%，取向度（用三维折射率方法测定）为10%~15%；作为优选的技术方案：如上所述的一种高阻氧bopet膜，pva涂层的平均厚度为1.05~1.3μm，厚度极限偏差
△
t（
△
t=t
max
ꢀ‑
t0或者
△
t= t
min
‑ꢀ
t0，t
max
为实测最大厚度，t
min
为实测最小厚度，t0为公称厚度）小于1μm，pva涂层的均匀性较好。
7.如上所述的一种高阻氧bopet膜，pva涂层由涂布液涂布得到，按重量份数计，涂布液包含12~15份pva17-99、6~8份增塑剂、4~5份ommt、2~3份消泡剂、3~5份氨基甲醛树脂交联剂、64~73份去离子水；本发明选择pva17-99作为pva基材进行改性，其中17表示pva聚合工艺的聚合度dp，dp值越高，pva成膜后强度越好，粘度越好适合与其他基材进行复合或者印刷；99表示pva的醇解度dl，dl值越高越容易结晶，同时耐水性也随之提高；本发明选择氨基甲醛树脂（氨基甲醛树脂是一类物质，根据分子量和聚合度各厂家的此类树脂也不一样，这里说的是这类物质可以作为pva的交联剂，从而对其进行改性）作为交联剂进行改性，其由氨基的化合物和甲醛缩聚而成，氨基甲醛树脂与pva的羟基发生酯化反应，亲水的羟基交联后，pva随之耐水性得到提高，同时由于甲醛树脂的影响，阻水和阻氧性能得到进一步提升。
8.如上所述的一种高阻氧bopet膜，bopet基膜的平均厚度为11~13μm，结晶度（用dsc法测定）为50%~60%，取向度（用三维折射率方法测定）为12%~15%。
9.如上所述的一种高阻氧bopet膜，高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.65~0.75cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为5~10g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
10.本发明还提供一种高阻氧bopet膜的制备方法，在制备bopet膜的过程中，于纵向拉伸与横向拉伸之间增设一道涂布工序以在纵向拉伸产品的单侧表面形成pva涂层，最终制得的产品即为高阻氧bopet膜；本发明还能解决现有技术制备pva涂布阻隔膜效率较低的问题；目前市面上的制备pva涂布阻隔膜，通常是在成品bopet或bopp等原膜上进行二次涂布工艺制得，上述工艺生产时受到涂布设备产能和烘箱烘干能力得限制，使得效率比较低，目前国内外厂家的涂布机一般设计涂布速度300m/min以下的。本发明结合bopet双向拉伸工艺，将涂布工序引入到纵向拉伸与横向拉伸之间，由于双向拉伸薄膜线上的烘箱空间尺寸大，给排风功率足够大，线速能达到500m/min以上，所以在双向拉伸薄膜线上进行涂布，产能效率比涂布机高很多。
11.作为优选的技术方案：如上所述的一种高阻氧bopet膜的制备方法，整体工艺流程为：树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装。
12.如上所述的一种高阻氧bopet膜的制备方法，按重量份数计，树脂切片由50份pet回料切片（特性粘度≥0.62~0.65dl/g，端羧基含量≤28mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.65~0.67
±
0.01dl/g，端羧基含量≤25mol/t，l值为87
±
1，b值为3.0
±
0.5）、5份pet含硅切片（sio2含量为2000~5500ppm）组成。
13.如上所述的一种高阻氧bopet膜的制备方法，按重量份数计，在线涂布所用的涂布液包含12~15份pva17-99、6~8份增塑剂、4~5份ommt、2~3份消泡剂、3~5份氨基甲醛树脂交联剂、64~73份去离子水；在线涂布所用的涂布液的温度为45~50℃。
14.如上所述的一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体过程为：将50份pet回料切片和35份pet大有光切片投入到双螺杆主挤出机中，同时将10份pet大有光切片和5份pet含硅切片投入到双螺杆辅挤出机中，通过挤出机熔融塑化后，经过y型模头将pet熔体淋到铸片辊上，在低温铸片辊上迅速冷却形成结晶度低于3%的厚片，进入纵向拉伸单元，用热水辊预热，通过上下面ir-heater （注：红外加热管）迅速升温至软化点以上，同时通过前后辊速差，进行纵向拉伸，薄膜经过纵向拉伸后，cas面进行电晕处理（注：cas面为贴铸冷辊面，若后续pet需要表印，也可双面电晕），增大薄膜表面能，使其达因值达到52dyn/cm；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度80
±
5℃、180
±
5℃、220
±
5℃、260
±
5℃、280
±
5℃、280
±
5℃、260
±
5℃；辅挤出机一区至七区温度80
±
5℃、180
±
5℃、220
±
5℃、260
±
5℃、280
±
5℃、280
±
5℃、260
±
5℃；真空罐真空度0.1~0.2mpa；计量泵转速25
±
1rpm/min；铸片辊速度128
±
1m/min；铸片辊温度15
±
0.5℃；纵向拉伸预热辊温度60~80℃；纵向拉伸冷却辊温度40~30℃；纵向拉伸倍率3.7~4.0；电晕机电压15
±
0.5kv；涂布机速度469~516m/min；涂布机压辊压力5
±
0.2mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量10~12g/m2；横向拉伸倍率4.2~4.5；横向拉伸预热60~100℃；横向拉伸温度100~160℃；横向拉伸定型区150~220℃；横向拉伸冷却区40
±
5℃；收卷速度469~516m/min。
15.有益效果（1）本发明的高阻氧bopet膜的制备方法操作简单，生产速度快；（2）本发明的高阻氧bopet膜，阻隔性好。
具体实施方式
16.下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本技术所附权利要求书所限定的范围。
17.具体实施方式中涉及到的测试方法如下：结晶度测试：依据标准astm f2625-10 用耐驰差示扫描量热仪 dsc 3500测试，温度区间0~300℃，升温速率5℃/min。
18.取向度测试：用dr3900双光束分光度仪测试，具体测试方法为将标准样10cm*10cm样片至于设备检测口中，分别测得垂直于拉伸轴方向上的偏振光折射率和平行于拉伸轴方向上的偏振光折射率，两者之差来表征样品的取向度。
19.氧气透过率的测试：依据标准gb1038-2000用bty-bi透气性测试仪测试。
20.水蒸气透过率测试：依据标准gb1037-88采用tsy-t3透湿性测试仪测试，温度设置温度23℃，相对湿度90%。
21.具体实施方式中涉及到的一些原料的厂商和牌号如下：pva17-99（上海晶纯）、增塑剂（万华化学 食品级丙三醇）、ommt（上海科拉曼生物科技 有机蒙脱土 ≥1000目）、消泡剂（南京百慕达生物科技 磷酸三丁酯）、氨基甲醛树脂交联剂（巴斯夫 hi100）。
22.实施例1一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.62dl/g，端羧基含量为23mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.65dl/g，端羧基含量为20mol/t，l值为86，b值为2.5）、5份pet含硅切片（sio2含量为2000ppm）组成；涂布液：按重量份数计，由12份pva17-99、6份增塑剂、4份ommt、2份消泡剂、3份氨基甲醛树脂交联剂、64份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度75℃、75℃、215℃、255℃、275℃、275℃、255℃；辅挤出机一区至七区温度75℃、175℃、215℃、255℃、275℃、275℃、255℃；真空罐真空度0.1mpa；计量泵转速24rpm/min；铸片辊速度127m/min；铸片辊温度14.5℃；纵向拉伸预热辊温度60℃；纵向拉伸冷却辊温度30℃；纵向拉伸倍率3.7；电晕机电压14.5kv；涂布液的温度为45℃；涂布机速度469.9m/min；涂布机压辊压力4.8mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量10g/m2；横向拉伸倍率4.2；横向拉伸预热60℃；横向拉伸温度100℃；横向拉伸定型区150℃；横向拉伸冷却区35℃；收卷速度469.9m/min。
23.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为60%，取向度为10%；pva涂层的平均厚度为1.05μm，厚度极限偏差为0.05μm；bopet基膜的平均厚度为11μm，结晶度为50%，取向度为12%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.75cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为10.0g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
24.对比例1一种阻氧bopet膜的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤（2）中整体工艺流程中在线涂布设置在横向拉伸与牵引收卷之间。
25.最终制得的阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为40%，取向度为1%；bopet基膜的结晶度为50%，取向度为12%；阻氧bopet膜的氧气透过率为0.95cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为15g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
26.与实施例1相比，对比例1的阻氧bopet膜的氧气透过率和水蒸气透过率都大于实施例1，这是因为对比例1涂布的pva未经双向拉伸，故pva涂层没有经过取向，所以pva分子链排布不规整，晶体排列不整齐致密，导致氧气分子和水蒸气分子通过率增加，导致阻隔性下降。
27.实施例2一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.625dl/g，端羧基含量为24mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.655dl/g，端羧基含量为21mol/t，l值为86.4，b值为2.7）、5份pet含硅切片（sio2含量为2800ppm）组成；涂布液：按重量份数计，由13份pva17-99、7份增塑剂、5份ommt、3份消泡剂、4份氨基甲醛树脂交联剂、65份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度77℃、77℃、217℃、257℃、277℃、277℃、257℃；辅挤出机一区至七区温度77℃、177℃、217℃、257℃、277℃、277℃、257℃；真空罐真空度0.2mpa；计量泵转速25rpm/min；铸片辊速度127.5m/min；铸片辊温度15℃；纵向拉伸预热辊温度65℃；纵向拉伸冷却辊温度33℃；纵向拉伸倍率3.75；电晕机电压15kv；涂布液的温度为46℃；涂布机速度478.1m/min；涂布机压辊压力4.9mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量10.5g/m2；横向拉伸倍率4.25；横向拉伸预热70℃；横向拉伸温度110℃；横向拉伸定型区165℃；横向拉伸冷却区37℃；收卷速度478.1m/min。
28.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为65%，取向度为11%；pva涂层的平均厚度为1.10μm，厚度极限偏差为0.10μm；bopet基膜的平均厚度为11.3μm，结晶度为52%，取向度为12.5%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.73cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为9.0g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
29.实施例3一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.63dl/g，端羧基含量为25mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.66dl/g，端羧基含量为22mol/t，l值为86.7，b值为2.9）、5份pet含硅切片（sio2含量为3300ppm）组成；
涂布液：按重量份数计，由14份pva17-99、8份增塑剂、4份ommt、2份消泡剂、5份氨基甲醛树脂交联剂、66份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度79℃、79℃、219℃、259℃、279℃、279℃、259℃；辅挤出机一区至七区温度79℃、179℃、219℃、259℃、279℃、279℃、259℃；真空罐真空度0.1mpa；计量泵转速26rpm/min；铸片辊速度128m/min；铸片辊温度15.5℃；纵向拉伸预热辊温度70℃；纵向拉伸冷却辊温度35℃；纵向拉伸倍率3.8；电晕机电压15.5kv；涂布液的温度为47℃；涂布机速度486.4m/min；涂布机压辊压力5mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量11g/m2；横向拉伸倍率4.3；横向拉伸预热80℃；横向拉伸温度120℃；横向拉伸定型区180℃；横向拉伸冷却区39℃；收卷速度486.4m/min。
30.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为70%，取向度为12%；pva涂层的平均厚度为1.15μm，厚度极限偏差为0.15μm；bopet基膜的平均厚度为11.6μm，结晶度为54%，取向度为13%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.71cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为8.0g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
31.实施例4一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.635dl/g，端羧基含量为26mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.665dl/g，端羧基含量为23mol/t，l值为87，b值为3.1）、5份pet含硅切片（sio2含量为4000ppm）组成；涂布液：按重量份数计，由15份pva17-99、6份增塑剂、5份ommt、3份消泡剂、3份氨基甲醛树脂交联剂、67份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度80℃、80℃、220℃、260℃、280℃、280℃、260℃；辅挤出机一区至七区温度80℃、180℃、220℃、260℃、280℃、280℃、260℃；真空罐真空度0.2mpa；计量泵转速24rpm/min；铸片辊速度128.5m/min；铸片辊温度14.5℃；纵向拉伸预热辊温度74℃；纵向拉伸冷却辊温度37℃；纵向拉伸倍率3.85；电晕机电压14.5kv；涂布液的温度为48℃；涂布机速度494.7m/min；涂布机压辊压力5.1mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量11.5g/m2；横向拉伸倍率4.4；横向拉伸预热90℃；横向拉伸温度130℃；横向拉伸定型区195℃；横向拉伸冷却区40℃；收卷速度494.7m/min。
32.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为75%，取向度为13%；pva涂层的平均厚度为1.20μm，厚度极限偏差为0.20μm；bopet基膜的平均厚度为12μm，结晶度为56%，取向度为13.5%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.69cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为7.0g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
33.实施例5一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；
树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.64dl/g，端羧基含量为27mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.67dl/g，端羧基含量为24mol/t，l值为87.5，b值为3.3）、5份pet含硅切片（sio2含量为5000ppm）组成；涂布液：按重量份数计，由12份pva17-99、7份增塑剂、4份ommt、2份消泡剂、4份氨基甲醛树脂交联剂、70份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度82℃、82℃、222℃、262℃、282℃、282℃、262℃；辅挤出机一区至七区温度82℃、182℃、222℃、262℃、282℃、282℃、262℃；真空罐真空度0.1mpa；计量泵转速25rpm/min；铸片辊速度129m/min；铸片辊温度15℃；纵向拉伸预热辊温度78℃；纵向拉伸冷却辊温度39℃；纵向拉伸倍率3.9；电晕机电压15kv；涂布液的温度为49℃；涂布机速度503.1m/min；涂布机压辊压力5.2mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量12g/m2；横向拉伸倍率4.45；横向拉伸预热95℃；横向拉伸温度150℃；横向拉伸定型区210℃；横向拉伸冷却区42℃；收卷速度503.1m/min。
34.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为80%，取向度为14%；pva涂层的平均厚度为1.25μm，厚度极限偏差为0.25μm；bopet基膜的平均厚度为12.5μm，结晶度为58%，取向度为14%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.67cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为6.0g/m2·
24hr
·
atm(23℃)。
35.实施例6一种高阻氧bopet膜的制备方法，具体步骤如下：（1）原料的准备；树脂切片：按重量份数计，由50份pet回料切片（特性粘度为0.65dl/g，端羧基含量为28mol/t）、45份pet大有光切片（特性粘度为0.67dl/g，端羧基含量为25mol/t，l值为88，b值为3.5）、5份pet含硅切片（sio2含量为5500ppm）组成；涂布液：按重量份数计，由13份pva17-99、8份增塑剂、5份ommt、3份消泡剂、5份氨基甲醛树脂交联剂、73份去离子水组成；（2）制备高阻氧bopet膜，整体工艺流程为：步骤（1）的树脂切片受入
→
挤出铸片
→
纵向拉伸
→
电晕处理
→
在线涂布步骤（1）的涂布液
→
横向拉伸
→
牵引收卷
→
分切包装；工艺参数包括：主挤出机一区至七区温度85℃、85℃、225℃、265℃、285℃、285℃、265℃；辅挤出机一区至七区温度85℃、185℃、225℃、265℃、285℃、285℃、265℃；真空罐真空度0.2mpa；计量泵转速26rpm/min；铸片辊速度129m/min；铸片辊温度15.5℃；纵向拉伸预热辊温度80℃；纵向拉伸冷却辊温度40℃；纵向拉伸倍率4；电晕机电压15.5kv；涂布液的温度为50℃；涂布机速度516m/min；涂布机压辊压力5.2mpa；涂布机网线辊目数120目；涂布量湿胶量12g/m2；横向拉伸倍率4.5；横向拉伸预热100℃；横向拉伸温度160℃；横向拉伸定型区220℃；横向拉伸冷却区45℃；收卷速度516m/min。
36.最终制得的高阻氧bopet膜由bopet基膜以及位于其单侧表面的pva涂层组成；pva涂层中pva的结晶度为80%，取向度为15%；pva涂层的平均厚度为1.30μm，厚度极限偏差为0.30μm；bopet基膜的平均厚度为13μm，结晶度为60%，取向度为15%；高阻氧bopet膜的氧气透过率为0.65cm
³
/m2·
24hr
·
atm(23℃)，水蒸气透过率为5g/m2·
24hr
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atm(23℃)。
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