一种含钯废液中钯的分离回收方法与流程

1.本发明涉及钯回收技术领域，更具体地说，它涉及一种含钯废液中钯的分离回收方法。


背景技术：

2.含钯废液的主要来源是各电子行业工艺生产中的活化、钝化等电镀废液，该废液呈弱酸性，钯含量为～50ppm。钯金、黄金等贵金属生产的废液中含有～10ppm的钯。印刷电路板孔金属化、塑料电镀及各种非金属电镀活化后的工件清洗废水也含有一定量的钯，其含量为～1ppm。研究发现，电镀行业中大量含钯废液当做普通废水处理排放，不仅加大了后续废水处理的难度，而且造成了资源的浪费。据统计，我国电镀及电路板行业每年产生的含钯废液中有3吨左右的金属钯不能得到有效回收。此外，钯排放并积累于环境中会危害人类健康，如引起哮喘、过敏和鼻炎等疾病。为了提高印刷电路板废液中钯的回收率，国内外研究者先后对萃取法、离子交换法以及树脂吸附法等技术进行了不同程度的研究。虽然这些研究在某些方面取得了一定的进展，但也都存在一定的不足，较好的处理技术也仅能使钯含量降低至3～4ppm。含钯废液中钯呈不同的形态是导致钯回收率降低的重要原因之一。
3.因此需要提出一种方案来解决这个问题。


技术实现要素：

4.针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种含钯废液中钯的分离回收方法，本发明在回收钯之前过采用单宁生物法吸附重金属钯，能够使含钯废液中钯的含量降到0.1mg/l内，使得除了钯之外的其余贵金属尽量的去除，大大提高钯的提纯率，且在钯回收工艺中采用洗涤的方法除去钯表面附着的有机物，相对于传统焙烧法，能耗低，便于工业化操作。
5.本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：一种含钯废液中钯的分离回收方法，包括以下步骤：步骤(1)：对第一含钯废液进行过滤处理，获得滤液，通过离子交换树脂对上述滤液进行吸附处理，对上述吸附后的离子交换树脂进行解吸附处理，形成第二含钯废液，其中，所述第二含钯废液中钯的浓度大于所述第一含钯废液中钯的浓度；
6.步骤(2)：在步骤(1)中的第一含钯废液和第二含钯废液中加入醇类或酮类试剂，加热至70～140℃，浓缩，然后冷却至室温，过滤，收集固体a，保留滤液a；
7.步骤(3)：在滤液a中加入一定量的氧化剂，再加入络合试剂致使少量絮状物生成，过滤，收集固体b，排掉废液；
8.步骤(4)：合并之前收集的所述固体a和固体b，然后焙烧、还原、精制，得到高纯度钯粉。
9.本发明进一步设置为：在步骤(1)中，所述吸附处理的时间为3-5分钟。
10.本发明进一步设置为：在步骤(1)中，所述离子交换树脂为螯合树脂。
11.本发明进一步设置为：将步骤(3)中排掉的废液过滤后可加入氨水，将其余金属元
素沉淀进行收集。
12.本发明进一步设置为：所述步骤(1)还包括：对所述滤液中重金属钯含量的检测，当检测第一滤液中重金属钯含量≤0.1mg/l时，采用纯水对滤渣进行洗涤，获得除去杂质的吸附有重金属钯的单宁吸附材料；当检测滤液中重金属钯含量＞0.1mg/l时，重复执行向酸性含钯废液加入单宁吸附材料，搅拌均匀并静置，再过滤，获得滤渣和滤液，直至滤液中重金属钯含量＞0.1mg/l时，开始执行洗涤步骤。
13.本发明进一步设置为：所述步骤(1)中，所述单宁吸附材料的重要成分为单宁酚醛树脂。
14.综上所述，本发明具有以下有益效果：
15.本发明在回收钯之前过采用单宁生物法吸附重金属钯，能够使含钯废液中钯的含量降到0.1mg/l内，使得除了钯之外的其余贵金属尽量的去除，大大提高钯的提纯率，且在钯回收工艺中采用洗涤的方法除去钯表面附着的有机物，相对于传统焙烧法，能耗低，便于工业化操作，而且整个钯回收工艺简单，钯回收率可高达99.9％，且尾液中含有的其余金属元素的含量都得以控制，节能减排，绿色环保，降低生产成本，提高企业经济效益。
具体实施方式
16.为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步详细的描述，需要说明的是，在不冲突的情况下，本技术的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
17.在本发明的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“设置有”、“套设置/接”、“连接”等，应做广义理解，例如“连接”，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
18.下面对本发明进行详细描述。
19.实施例一：一种含钯废液中钯的分离回收方法，包括以下步骤：步骤(1)：对第一含钯废液进行过滤处理，获得滤液，通过离子交换树脂对上述滤液进行吸附处理，对上述吸附后的离子交换树脂进行解吸附处理，形成第二含钯废液，其中，第二含钯废液中钯的浓度大于第一含钯废液中钯的浓度；
20.步骤(2)：在步骤(1)中的第一含钯废液和第二含钯废液中加入醇类或酮类试剂，加热至70℃，浓缩，然后冷却至室温，过滤，收集固体a，保留滤液a；
21.步骤(3)：在滤液a中加入一定量的氧化剂，再加入络合试剂致使少量絮状物生成，过滤，收集固体b，排掉废液；
22.步骤(4)：合并之前收集的固体a和固体b，然后焙烧、还原、精制，得到高纯度钯粉。
23.在步骤(1)中，吸附处理的时间为3-5分钟。
24.在步骤(1)中，离子交换树脂为螯合树脂。
25.将步骤(3)中排掉的废液过滤后可加入氨水，将其余金属元素沉淀进行收集。
26.步骤(1)还包括：对滤液中重金属钯含量的检测，当检测第一滤液中重金属钯含量≤0.1mg/l时，采用纯水对滤渣进行洗涤，获得除去杂质的吸附有重金属钯的单宁吸附材
料；当检测滤液中重金属钯含量＞0.1mg/l时，重复执行向酸性含钯废液加入单宁吸附材料，搅拌均匀并静置，再过滤，获得滤渣和滤液，直至滤液中重金属钯含量＞0.1mg/l时，开始执行洗涤步骤。
27.步骤(1)中，单宁吸附材料的重要成分为单宁酚醛树脂。
28.实施例二：一种含钯废液中钯的分离回收方法，包括以下步骤：步骤(1)：对第一含钯废液进行过滤处理，获得滤液，通过离子交换树脂对上述滤液进行吸附处理，对上述吸附后的离子交换树脂进行解吸附处理，形成第二含钯废液，其中，第二含钯废液中钯的浓度大于第一含钯废液中钯的浓度；
29.步骤(2)：在步骤(1)中的第一含钯废液和第二含钯废液中加入醇类或酮类试剂，加热至100℃，浓缩，然后冷却至室温，过滤，收集固体a，保留滤液a；
30.步骤(3)：在滤液a中加入一定量的氧化剂，再加入络合试剂致使少量絮状物生成，过滤，收集固体b，排掉废液；
31.步骤(4)：合并之前收集的固体a和固体b，然后焙烧、还原、精制，得到高纯度钯粉。
32.在步骤(1)中，吸附处理的时间为3-5分钟。
33.在步骤(1)中，离子交换树脂为螯合树脂。
34.将步骤(3)中排掉的废液过滤后可加入氨水，将其余金属元素沉淀进行收集。
35.步骤(1)还包括：对滤液中重金属钯含量的检测，当检测第一滤液中重金属钯含量≤0.1mg/l时，采用纯水对滤渣进行洗涤，获得除去杂质的吸附有重金属钯的单宁吸附材料；当检测滤液中重金属钯含量＞0.1mg/l时，重复执行向酸性含钯废液加入单宁吸附材料，搅拌均匀并静置，再过滤，获得滤渣和滤液，直至滤液中重金属钯含量＞0.1mg/l时，开始执行洗涤步骤。
36.步骤(1)中，单宁吸附材料的重要成分为单宁酚醛树脂。
37.实施例三：一种含钯废液中钯的分离回收方法，包括以下步骤：步骤(1)：对第一含钯废液进行过滤处理，获得滤液，通过离子交换树脂对上述滤液进行吸附处理，对上述吸附后的离子交换树脂进行解吸附处理，形成第二含钯废液，其中，第二含钯废液中钯的浓度大于第一含钯废液中钯的浓度；
38.步骤(2)：在步骤(1)中的第一含钯废液和第二含钯废液中加入醇类或酮类试剂，加热至140℃，浓缩，然后冷却至室温，过滤，收集固体a，保留滤液a；
39.步骤(3)：在滤液a中加入一定量的氧化剂，再加入络合试剂致使少量絮状物生成，过滤，收集固体b，排掉废液；
40.步骤(4)：合并之前收集的固体a和固体b，然后焙烧、还原、精制，得到高纯度钯粉。
41.在步骤(1)中，吸附处理的时间为3-5分钟。
42.在步骤(1)中，离子交换树脂为螯合树脂。
43.将步骤(3)中排掉的废液过滤后可加入氨水，将其余金属元素沉淀进行收集。
44.步骤(1)还包括：对滤液中重金属钯含量的检测，当检测第一滤液中重金属钯含量≤0.1mg/l时，采用纯水对滤渣进行洗涤，获得除去杂质的吸附有重金属钯的单宁吸附材料；当检测滤液中重金属钯含量＞0.1mg/l时，重复执行向酸性含钯废液加入单宁吸附材料，搅拌均匀并静置，再过滤，获得滤渣和滤液，直至滤液中重金属钯含量＞0.1mg/l时，开始执行洗涤步骤。
45.步骤(1)中，单宁吸附材料的重要成分为单宁酚醛树脂。
46.以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。