热塑性组合物及其制品和形成方法与流程

热塑性组合物及其制品和形成方法
1.相关申请的引证
2.本技术要求享有2021年6月8日提交的欧洲申请第21178357.6号的优先权，该申请以其全部内容通过引用结合于本文中。
技术领域
3.本公开涉及热塑性组合物，特别是抗微生物热塑性组合物、制造方法及其用途。


背景技术：

4.聚碳酸酯适用于制造从汽车部件到电子电器广泛应用的制品和组件。由于它们的用途广泛，特别是在电子电器方面，需要提供具有抗微生物活性的聚碳酸酯组合物。
5.因此，本领域对于具有良好机械性能的抗微生物热塑性组合物仍存需要。如果该组合物具有良好的光学性能(例如，透明度和浊度)，这将是一个进一步的优点。


技术实现要素：

6.本领域的上述和其他缺陷通过包含以下组分的热塑性组合物而弥补：聚碳酸酯，和抗微生物剂，所述抗微生物剂包含硅酸银粉末、硅酸银玻璃粉末或其组合。
7.本领域的上述和其他缺陷也由包含以下组分的热塑性组合物得以弥补：均聚碳酸酯；聚(碳酸酯-硅氧烷)，其以有效提供0.5wt％-10wt％总硅氧烷含量的量存在；抗微生物剂，其包括硅酸银粉末、硅酸银玻璃粉末或其组合；各自基于总计100wt％的所述组合物的总重量。
8.在另一方面中，制造方法包括将上述组分组合结合而形成热塑性组合物。
9.在还有的另一个方面中，制品包含上述热塑性组合物。
10.在还有的另一个方面中，制品的制造方法包括将上述热塑性组合物模塑成型(molding)、挤出成型(extruding)或成形(shaping)成制品。
11.上述和其他特征通过以下详细描述、实施例和权利要求进行举例说明。
具体实施方式
12.微生物感染在多个领域中，特别是在电子设备中，例如，手持电子设备中，仍然是一个关注问题。在考虑电子器件和家用电器时，几何复杂性的增加可能会使它们的有效清洁困难且耗时，从而潜在地增加细菌传播的机会。包含银的组合物可能具有抗微生物特性。然而，将包括银的抗微生物试剂引入聚合物组合物中，可能会不利影响所述组合物的其他性能。本发明的发明人已经发现，将包括硅酸银粉末、硅酸银玻璃粉末或其组合的抗微生物剂引入热塑性组合物中可以提供抗微生物活性，而同时维持诸如透射百分比和浊度的光学性质。具体而言，热塑性组合物包含均聚碳酸酯、聚(碳酸酯-硅氧烷)，其以基于该组合物总重量有效提供0.5wt％-10wt％总硅氧烷含量的量存在，和包括硅酸盐粉末、硅酸银玻璃或其组合的抗微生物剂的组合，会产生理想的性能组合如，例如，抗微生物活性和良好的光学
性能。
13.该热塑性组合物包括聚碳酸酯和抗微生物剂，该抗微生物剂包括硅酸银粉末、硅酸银玻璃粉末或其组合。该聚碳酸酯可以包括均聚碳酸酯和聚(碳酸酯-硅氧烷)。下面更详细地讨论该热塑性组合物的各个组分。
14.正如本文所用，“聚碳酸酯”是指具有式(1)重复结构的碳酸酯单元的聚合物
[0015][0016]
其中r1基团总数的至少60％含有芳族部分，而其余是脂族、脂环族或芳族的。在一个方面中，每个r1是c
6-30
芳族基团，即，包含至少一个芳族部分。r1可以衍生自式ho-r
1-oh，特别是式(2)的芳族二羟基化合物
[0017]
ho
–
a1–
y1–
a2–
oh
ꢀꢀꢀ
(2)
[0018]
其中a1和a2每个是单环二价芳族基团，而y1是单键或具有一个或多个将a1与a2分隔开的原子的桥连基团。在一方面中，一个原子将a1与a2分隔开。优选每个r1可以衍生自式(3)的双酚
[0019][0020]
其中ra和rb各自独立地为卤素、c
1-12
烷氧基或c
1-12
烷基，并且p和q各自独立地为0-4的整数。应该理解的是，当p或q小于4时，环的每个碳原子的化合价被被氢填充。同样在式(3)中，xa是连接两个羟基取代的芳族基团的桥连基团，其中每个c6亚芳基的桥连基团和羟基取代基在c6亚芳基上彼此邻位、间位或对位(优选对位)设置。在一个方面中，该桥连基团xa是单键、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)
2-、-c(o)-或c
1-60
有机基团。该有机桥连基团可以是环状或非环状的，芳族的或非芳族的，并且可以还包含杂原子，如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。该c
1-60
有机基团可以如此设置而使连接到其上的c6亚芳基各自连接到共同的烷叉基碳或c
1-60
有机桥连基团的不同碳上。在一个方面中，p和q各自为1，而ra和rb各自是与每个亚芳基上的羟基间位设置的c
1-3
烷基，优选甲基。
[0021]
在一个方面中，xa是c
3-18
环烷叉基、式-c(rc)(rd)-的c
1-25
烷叉基(其中rc和rd各自独立地是氢、c
1-12
烷基、c
1-12
环烷基、c
7-12
芳基烷基、c
1-12
杂烷基或环状c
7-12
杂芳基烷基)或式-c(＝re)-的基团(其中re是二价c
1-12
烃基)。这些类型的基团包括亚甲基、环己基甲叉基、乙叉基、新戊叉基和异丙叉基，以及2-[2.2.1]-二环庚叉基、环己叉基、3,3-二甲基-5-甲基环己叉基、环戊叉基、环十二烷叉基和金刚烷叉基。
[0022]
在另一方面中，xa是c
1-18
亚烷基、c
3-18
亚环烷基、稠合c
6-18
亚环烷基或式-j
1-g-j
2-的基团，其中j1和j2是相同或不同的c
1-6
亚烷基而g是c
3-12
环烷叉基或c
6-16
亚芳基。
[0023]
例如，xa可以是式(4)的取代c
3-18
环烷叉基
[0024]
[0025]
其中rr、r
p
、rq和r
t
各自独立地是氢、卤素、氧或c
1-12
烃基；q是直接键、碳或二价氧、硫或-n(z)-，其中z为氢、卤素、羟基、c
1-12
烷基、c
1-12
烷氧基、c
6-12
芳基或c
1-12
酰基；r为0-2，t为1或2，q为0或1，k为0-3，条件是rr、r
p
、rq和r
t
中至少两个一起是稠合脂环族、芳族、或杂芳族环。应当理解的是，在稠环是芳族的情况下，式(4)中所示的环将具有不饱和的碳-碳连接基，其中该环是稠合的。当k为1且q为0时，式(4)所示环含有4个碳原子，当k为2时，式(4)所示环含有5个碳原子，当k为3时，环含有6个碳原子。在一个方面中，两个相邻的基团(例如，rq和r
t
一起)形成芳族基团，并且在另一个方面中，rq和r
t
一起形成一个芳族基团而rr和r
p
一起形成第二芳族基团。当rq和r
t
一起形成芳族基团时，r
p
可以是双键氧原子，即，酮，或q可以是-n(z)-，其中z是苯基。
[0026]
其中xa是式(4)的环烷叉基的双酚可以用于制备含有式(1a)的邻苯二甲酰亚胺碳酸酯单元的聚碳酸酯
[0027][0028]
其中ra、rb、p和q如式(3)中定义，r3各自独立地为c
1-6
烷基，j为0-4，并且r4是氢、c
1-6
烷基或取代或未取代苯基，例如，被最多五个c
1-6
烷基取代的苯基。例如，邻苯二甲亚胺碳酸酯单元具有式(1b)
[0029][0030]
其中r5是氢、可选地被最多五个c
1-6
烷基取代的苯基或c
1-4
烷基。在式(1b)的一个方面中，r5是氢、甲基或苯基，优选苯基。其中r5是苯基的碳酸酯单元(1b)可以衍生自2-苯基-3,3'-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺(也称为3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮，或n-苯基酚酞双酚(“pppbp”))。
[0031]
这种类型的其他双酚碳酸酯重复单元是式(1c)和(1d)的靛红碳酸酯单元
[0032][0033]
其中ra和rb各自独立地为卤素、c
1-12
烷氧基或c
1-12
烷基，p和q各自独立地为0-4，并且ri为c
1-12
烷基、可选地被1-5个c
1-10
烷基取代的苯基，或可选地被1-5个c
1-10
烷基取代的苄
基。在一个方面中，ra和rb各自是甲基，p和q各自独立地为0或1，并且ri为c
1-4
烷基或苯基。
[0034]
衍生自其中xa是取代或未取代的c
3-18
环烷叉基的双酚(3)的双酚碳酸酯单元的其他实例包括式(1e)的环己叉基-桥连双酚
[0035][0036]
其中ra和rb各自独立地为c
1-12
烷基，rg为c
1-12
烷基，p和q各自独立地为0-4，并且t为0-10。在一个具体方面中，ra和rb各自至少一个与环己叉基桥接基团间位设置。在一个方面中，ra和rb各自独立地是c
1-4
烷基，rg为c
1-4
烷基，p和q各自为0或1，并且t为0-5。在另一个具体方面中，ra、rb和rg各自为甲基，p和q各自为0或1，而t为0或3，优选为0。在还有的另一方面中，p和q各自为0，每个rg都是甲基，t为3，从而使xa为3,3-二甲基-5-甲基环己叉基。
[0037]
衍生自其中xa是取代或未取代的c
3-18
环烷叉基的双酚(3)的其他双酚碳酸酯单元的实例包括式(1f)的金刚烷基单元和式(1g)的芴基单元
[0038][0039]
其中ra和rb各自独立地为c
1-12
烷基，并且p和q各自独立地为1-4。在一个具体方面中，ra和rb各自至少一个设置于环烷叉基桥连基的间位。在一方面中，ra和rb各自独立地是c
1-3
烷基，p和q各自为0或1；优选ra、rb各自都是甲基，p和q各自都为0或1，并且当p和q为1时，该甲基位于环烷叉基桥键基团的间位。含有单元(1a)-(1g)的碳酸酯适用于制备具有高玻璃化转变温度(tg)和高热变形温度的聚碳酸酯。
[0040]
式ho-r
1-oh的其他有用的二羟基化合物包括式(6)的芳族二羟基化合物
[0041][0042]
其中每个rh独立地是卤素原子、c
1-10
烃基如c
1-10
烷基、卤素取代c
1-10
烷基、c
6-10
芳基或卤素取代c
6-10
芳基，并且n为0-4。该卤素通常是溴。
[0043]
式(3)的双酚化合物的具体实例包括1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下称为“双酚a”或“bpa”)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺(pppbp)和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(dmbpc)。也可以使用组合。在一个具体方面中，所述聚碳酸酯是衍生自双酚a的线性均聚物，其中a1和a2各自是对亚苯基而y1是式(3)中的异丙叉基。
[0044]
该聚碳酸酯可以具有在25℃下在氯仿中测定的0.3-1.5分升/克(dl/gm)，优选0.45-1.0dl/gm的特性粘度。该聚碳酸酯可以具有10,000-200,000g/mol，优选20,000-100,
000g/mol的重均分子量(mw)，这通过凝胶渗透色谱法(gpc)使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱进行测量，并且针对聚苯乙烯校准并针对聚碳酸酯进行计算。gpc样品以1mg/ml的浓度制备，并以1.5ml/min的流速洗脱。
[0045]
该热塑性组合物可以包括直链或支链均聚碳酸酯。在一些方面中，该均聚碳酸酯是双酚a均聚碳酸酯。该热塑性组合物可以包括具有重均分子量26,000-40,000克/摩尔的第一双酚a均聚碳酸酯、具有重均分子量15,000-25,000克/摩尔的第二双酚a均聚碳酸酯或其组合，重均分子量均通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准物进行测定并针对聚碳酸酯进行计算。该均聚碳酸酯可以包括单一均聚碳酸酯或两种或更多种均聚碳酸酯的组合。当存在两种均聚碳酸酯时，一种均聚碳酸酯与另一种的比率可以为1:15-15:1、1:12-12:1、1:10-10:1、1:4-4:1、1:3-3:1、1:2-2:1，或该两种均聚碳酸酯可以以1:1的比率存在。该均聚碳酸酯可以以1wt％-99wt％、50wt％-99wt％、70wt％-99wt％或75wt％-99wt％存在，各自基于所述热塑性组合物的总重量。
[0046]
除了均聚碳酸酯(其中聚合物中的每个r1是相同的)之外，术语“聚碳酸酯”包括在碳酸酯中包含不同r1部分的共聚物(“共聚碳酸酯”)，以及包含碳酸酯单元和其他类型的聚合物单元如酯单元或硅氧烷单元的共聚物。
[0047]
该热塑性组合物可以包括聚碳酸酯共聚物。一种特定类型的共聚物是聚(酯-碳酸酯)，也称为聚酯-聚碳酸酯。除了式(1)的重复碳酸酯单元之外，此类共聚物还包含式(7)的重复单元
[0048][0049]
其中j是衍生自二羟基化合物(包括其反应性衍生物)的二价基团，并且可以是，例如，c
1-10
亚烷基、c
6-20
亚环烷基、c
5-20
亚芳基或聚氧化烯，其中所述亚烷基含有2-6个碳原子，优选2、3或4个碳原子；而t是衍生自二羧酸(包括其反应性衍生物)的二价基团，并例如，可以是c
2-20
亚烷基、c
5-20
亚环烷基或c
6-20
亚芳基。可以使用包含不同t或j基团组合的共聚酯。该聚酯单元可以是支链的或直链的。
[0050]
在一个方面中，j是具有直链、支链或环状(包括多环)结构的c
2-30
亚烷基，例如，亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、1,4-亚丁基、1,4-亚环己基或1,4-亚甲基环己烷。在另一方面中，j衍生自式(3)的双酚，例如，双酚a。在另一方面中，j衍生自式(6)的芳族二羟基化合物，例如，间苯二酚。
[0051]
可用于制备聚酯单元的芳族二羧酸包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对-羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯醚、4,4'-双苯甲酸或其组合。含有稠环的酸也可以存在于，如1,4-、1,5-或2,6-萘二甲酸中。具体的二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、1,4-环己烷二甲酸或其组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为91:9-2:98。
[0052]
具体的酯单元包括对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸正丙二醇酯、对苯二甲酸正丁二醇酯、对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯和衍生自间苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二酚(itr)的酯单元。该共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以广泛变化，例如，1:99-99:1，优选10:90-90:10，更优选25:75-75:25，或2:98-15:85，这取决于最终组合物的所需特性。具体的聚(酯-碳酸酯)是包括双酚a碳酸酯单元和间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚a酯单
元的那些，通常也称为聚(碳酸酯-酯)(pce)聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)(ppc)，这取决于碳酸酯单元和酯单元的摩尔比。
[0053]
该聚碳酸酯可以是芳族聚(酯-碳酸酯)。除了式(1)的重复碳酸酯单元之外，此类聚碳酸酯还包含式(3)的重复酯单元
[0054][0055]
其中j是衍生自芳族二羟基化合物(包括其反应性衍生物)的二价基团，如式(2)的双酚，例如，双酚a；t是衍生自芳族二羧酸(包括其反应性衍生物)的二价基团，优选间苯二甲酸或对苯二甲酸，其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为91:9-2:98。可以使用包含不同t或j基团组合的共聚酯。该聚酯单元可以是支链的或直链的。
[0056]
在一方面中，j衍生自式(2)的双酚，例如，双酚a。在另一方面中，j衍生自芳族二羟基化合物，例如，间苯二酚。基团j的一部分，例如，至多20摩尔％(mol％)可以是具有直链、支链或环状(包括多环)结构的c
2-30
亚烷基，例如，亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、1,4-亚丁基、1,4-亚环己基或1,4-亚甲基环己烷。优选所有j基团都是芳族的。
[0057]
可用于制备聚酯单元的芳族二羧酸包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对-羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯醚、4,4'-联苯甲酸或其组合。含有稠环的酸也可以存在于，如1,4-、1,5-或2,6-萘二甲酸中。具体的二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸或其组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为91:9-2:98。基团t的一部分，例如，至多20mol％，可以是脂族的，例如，衍生自1,4-环己烷二甲酸。优选所有的t基团都是芳族的。
[0058]
聚碳酸酯中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以广泛变化，例如，1:99-99:1，优选10:90-90:10，更优选25:75-75:25，或2:98-15:85，这取决于最终组合物的所需特性。
[0059]
具体的聚(碳酸酯-碳酸酯)是包括双酚a碳酸酯单元和间苯二甲酸/对苯二甲酸-双酚a酯单元的那些，即式(4a)的聚(双酚a-碳酸酯)-共-(双酚a-邻苯二甲酸酯-酯)
[0060][0061]
其中x和y分别代表双酚a碳酸酯单元和间苯二甲酸/对苯二甲酸-双酚a酯单元的重量百分比。通常而言，这些单元以嵌段形式存在。在一个方面中，该聚碳酸酯中碳酸酯单元x与酯单元y的重量比为1:99-50:50，或5:95-25:75，或10:90-45:55。包含35wt％-45wt％的碳酸酯单元和55wt％-65wt％的酯单元的式(5)共聚物，其中该酯单元的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比为45:55-55:45，通常称为聚(碳酸酯-酯)(pce)。包含15wt％-25wt％的碳酸酯单元和75wt％-85wt％的酯单元的共聚物，其中所述酯单元具有98:2-88:12的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比，通常称为聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)(ppc)。
[0062]
在另一个方面中，该高热聚(酯-碳酸酯)是式(4b)的聚(碳酸酯-共-单芳酸酯)，其包括芳族碳酸酯单元(1)和重复的单芳酸酯(monoarylate ester)单元
[0063][0064]
其中r1如式(1)中定义，并且每个rh独立地是卤素原子、c
1-10
烃基如c
1-10
烷基、卤素取代c
1-10
烷基、c
6-10
芳基或卤素取代c
6-10
芳基，而n为0-4。优选每个rh独立地为c
1-4
烷基，并且n为0-3、0-1或0。碳酸酯单元x与酯单元z的摩尔比可以为99:1-1:99，或98:2-2:98，或90:10-10:90。在一方面中，x:z的摩尔比为50:50-99:1，或1:99-50:50。
[0065]
在一个方面中，该高热聚(酯-碳酸酯)包含衍生自间苯二甲酸和对苯二甲酸二酸(或其反应性衍生物)的组合与间苯二酚(或其反应性衍生物)的反应的芳族酯单元和单芳酸酯单元而提供间苯二甲酸/对苯二甲酸-间苯二酚酯(“itr”酯单元)。该itr酯单元可以基于该聚碳酸酯中酯单元的总摩尔数，大于或等于95mol％，优选大于或等于99mol％，而更优选大于或等于99.5mol％的量存在于该高热聚(酯-碳酸酯)中。优选的高热聚(酯-碳酸酯)包含双酚a碳酸酯单元和衍生自对苯二甲酸、间苯二甲酸和间苯二酚的itr酯单元，即，式的聚(双酚a碳酸酯-共-间苯二甲酸/对苯二甲酸-间苯二酚酯)
[0066][0067]
其中x:z的摩尔比为98:2-2:98，或90:10-10:90。在一方面中，x:z的摩尔比为50:50-99:1，或1:99-50:50。itr酯单元可以基于该共聚物中酯单元的总摩尔数，大于或等于95mol％，优选大于或等于99mol％，并且还更优选大于或等于99.5mol％的量存在于聚(双酚a碳酸酯-共-间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯)中。基于该共聚物中单元的总摩尔数(例如式(5)的单芳基碳酸酯单元和式(3a)的双酚酯单元)，其他碳酸酯单元、其他酯单元或其组合可以以1mol％-20mol％的总量存在：
[0068][0069]
其中，上式中，rh各自独立地为c
1-10
烃基，n为0-4，ra和rb各自独立地为c
1-12
烷基，p和q各自独立地为0-4的整数，而xa是单键、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)
2-、-c(o)-，或式-c(rc)(rd)-的c
1-13
烷叉基，其中rc和rd各自独立地是氢或c
1-12
烷基，或式-c(＝re)-的基团，其中re是二价c
1-12
烃基。该双酚酯单元可以是式(3b)的双酚a邻苯二甲酸酯单元
[0070][0071]
在一个方面中，该聚(双酚a碳酸酯-共-间苯二甲酸/对苯二甲酸-间苯二酚酯)(4c)包含1mol％-90mol％的双酚a碳酸酯单元、10mol％-99mol％的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元和可选的1mol％-60mol％的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二
甲酸-双酚a邻苯二甲酸酯单元或其组合。在另一个方面中，聚(双酚a碳酸酯-共-间苯二甲酸/对苯二甲酸-间苯二酚酯)(6)包含10mol％-20mol％的双酚a碳酸酯单元、20mol％-98mol％的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元，和可选的1mol％-60mol％的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚a邻苯二甲酸酯单元或其组合。
[0072]
该高热聚(酯-碳酸酯)可以具有2,000-100,000g/mol，优选3,000-75,000g/mol，更优选4,000-50,000g/mol，更优选5,000-35,000g/mol，更加优选17,000-30,000g/mol的mw。使用gpc，采用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱，样品浓度1mg/ml进行分子量测定，并针对聚苯乙烯进行校准和针对聚碳酸酯进行计算。样品用二氯甲烷作为洗脱液以1.0ml/min的流速洗脱。
[0073]
聚(酯-碳酸酯)的一个具体实例是衍生自直链c
6-20
脂族二羧酸(其包括其反应性衍生物)，特别是直链c
6-12
脂族二羧酸(其包括其反应性衍生物)的聚(脂族酯-碳酸酯)。具体的二元羧酸包括正己二酸(己二酸)、正癸二酸(癸二酸)和α,ω-c
12
二羧酸如十二烷二酸(ddda)。一种具体的聚(脂族酯)-聚碳酸酯具有式(8)：
[0074][0075]
其中每个r1可以是相同或不同的，并如式(1)中所述，m为4-18，优选4-10，并且酯单元与碳酸酯单元x:y的平均摩尔比为99:1-1:99，包括13:87-2:98，或9:91-2:98，或8:92-2:98。在一个具体方面中，该聚(脂族酯)-聚碳酸酯共聚物包含双酚a癸二酸酯单元和双酚a碳酸酯单元，具有例如2:98-8:92，例如，6:94的x:y平均摩尔比。此类聚(脂族酯-碳酸酯)能够作为lexan hfd从sabic商购获得。
[0076]
该聚(脂族酯-碳酸酯)可以具有15,000-40,000g/mol的重均分子量，包括20,000-38,000g/mol(通过gpc使用聚苯乙烯标准物测量并针对聚碳酸酯进行计算)。
[0077]
聚碳酸酯可以通过诸如界面聚合和熔体聚合的工艺方法进行制备，这些方法是已知的，并且，例如，描述于wo 2013/175448 a1和wo 2014/072923 a1中。在聚合期间，可以包括封端剂(也称为链中断剂或链终止剂)从而提供端基，例如，单环酚，如苯酚、对氰基苯酚和c
1-22
烷基取代酚，如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯和对叔丁基苯酚，二酚单醚，如对甲氧基苯酚，二酚单酯，如间苯二酚单苯甲酸酯，脂族单羧酸的官能化氯化物，如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯和一氯甲酸酯，如氯甲酸苯酯、烷基取代氯甲酸苯酯、氯甲酸对枯基苯酯和氯甲酸甲苯酯。可以使用不同端基的组合。支化聚碳酸酯嵌段可以通过在聚合期间加入支化剂，例如，偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三对羟基苯乙烷、靛红双酚、三酚tc(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三苯酚pa(4-(4-(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰邻苯二甲酸酐、均苯三酸和二苯甲酮四甲酸而制备。支化剂的添加量可以为0.05wt％-2.0wt％。可以使用包含线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的组合。
[0078]
在聚合期间可以包括封端剂(也称为链中断剂或链终止剂)从而提供端基。封端剂(以及由此端基)基于聚碳酸酯的所需性质进行选择。示例性封端剂以单环酚如苯酚和c
1-22
烷基取代的酚如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯和对叔丁基苯酚，二酚单醚如对甲氧基苯酚，和具有8-9个碳原子的支链烷基取代基的烷基取代酚、4-取代-2-羟基二苯甲酮及其衍生物、芳基水杨酸酯，二酚单酯如间苯二酚单苯甲酸酯、2-(2-羟基芳基)-苯并三唑及其
衍生物、2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪及其衍生物，单酰氯如苯甲酰氯、c
1-22
烷基取代苯甲酰氯、甲苯酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯和4-桥亚甲基四氢邻苯二甲酰亚胺苯甲酰氯(4-nadimidobenzoyl chloride)，多环，单酰氯如偏苯三酸酐酰氯和萘甲酰氯，脂族单羧酸的官能化氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯，单氯代甲酸酯如氯甲酸苯酯、烷基取代氯甲酸苯酯、氯甲酸对枯基苯酯和氯甲酸甲苯酯进行举例说明。可以使用不同端基的组合。
[0079]
支化聚碳酸酯嵌段可以通过在聚合期间加入支化剂而制备。这些支化剂包括含有至少三个选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基和上述官能团混合物的官能团的多官能有机化合物。具体的实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚tc(1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)、三酚pa(4-(4-(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、均苯三酸和二苯甲酮四甲酸。支化剂的添加量可以为0.05wt％-4.0wt％，优选0.25wt％-2.0wt％。可以使用包含线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的组合。
[0080]
该热塑性组合物可以包括聚(碳酸酯-硅氧烷)，在本领域中也称为聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。该聚硅氧烷嵌段包含如式(10)中的重复二有机硅氧烷单元
[0081][0082]
其中每个r独立地是c
1-13
单价有机基团。例如，r可以是c
1-13
烷基、c
1-13
烷氧基、c
2-13
烯基、c
2-13
烯氧基、c
3-6
环烷基、c
3-6
环烷氧基、c
6-14
芳基、c
6-10
芳氧基、c
7-13
芳基亚烷基、c
7-13
芳基亚烷氧基、c
7-13
烷基亚芳基或c
7-13
烷基亚芳氧基。上述基团可以被氟、氯、溴或碘或其组合完全或部分卤化。在需要透明聚(碳酸酯-硅氧烷)的方面中，r未被卤素取代。前述r基团的组合可以用于同一共聚物中。
[0083]
式(10)中的e值可以根据热塑性组合物中各组分的类型和相对量、组合物所需性质等因素而广泛变化。通常而言，e具有2-1,000、优选2-500、2-200或2-125、5-80或10-70的平均值。在一方面中，e具有10-80或10-40的平均值，而在还有的另一个方面中，e具有40-80或40-70的平均值。当e具有较低的值，例如，小于40时，可能合乎需要的是，使用相对较大量的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。相反，当e具有较高的值，例如，大于40时，可以使用相对较少量的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。可以使用第一和第二(或更多)聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物的组合，其中所述第一共聚物的e平均值小于第二共聚物的e平均值。
[0084]
在一个方面中，该聚硅氧烷嵌段具有式(11)
[0085][0086]
其中e和r如式(10)定义；每个r可以相同或不同，并且如上所定义；并且ar可以相同或不同，并是取代或未取代的c
6-30
亚芳基，其中键直接连接到芳族部分。式(11)中的ar基团可以衍生自c
6-30
二羟基亚芳基化合物，例如，式(3)或(6)的二羟基亚芳基化合物。二羟基亚芳基化合物是1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯
基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基硫醚)和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。
[0087]
在另一方面中，聚硅氧烷嵌段具有式(13)
[0088][0089]
其中r和e如上所述，并且每个r5独立地是二价c
1-30
有机基团，其中所述聚合的聚硅氧烷单元是其对应二羟基化合物的反应残基。在一个具体方面中，该聚硅氧烷嵌段具有式(14)：
[0090][0091]
其中r和e定义如上。式(14)中的r6是二价c
2-8
脂族基团。式(14)中的每个m可以相同或不同，可以是卤素、氰基、硝基、c
1-8
烷硫基、c
1-8
烷基、c
1-8
烷氧基、c
2-8
烯基、c
2-8
烯氧基、c
3-8
环烷基、c
3-8
环烷氧基、c
6-10
芳基、c
6-10
芳氧基、c
7-12
芳烷基、c
7-12
芳烷氧基、c
7-12
烷芳基或c
7-12
烷芳氧基，其中每个n独立地为0、1、2、3或4。
[0092]
在一个方面中，m是溴或氯，烷基如甲基、乙基或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；r6是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基；r是c
1-8
烷基，卤代烷基如三氟丙基，氰基烷基，或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一个方面中，r是甲基，或甲基和三氟丙基的组合，或甲基和苯基的组合。在还有的另一方面中，r是甲基，m是甲氧基，n为1，并且r6是二价c
1-3
脂族基团。具体的聚硅氧烷嵌段具有下式
[0093][0094]
或其组合，其中e具有2-200、2-125、5-125、5-100、5-50、20-80或5-20的平均值。
[0095]
式(14)的嵌段可以衍生自相应二羟基聚硅氧烷，其继而可以通过在氢化硅氧烷和脂族不饱和一元酚如丁香酚、2-烷基酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚之间进行铂催化加成而制备。然后，例如，聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物能够通过hoover的欧洲专利申请公开第0 524 731a1号，第5页，制备2的合成方案进行生产。
[0096]
透明聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物包含衍生自双酚a的碳酸酯单元(1)和重复硅氧烷单元(14a)、(14b)、(14c)或其组合(优选式14a)，其中e具有4-50、4-15、优选5-15、更优选6-15、还更优选7-10的平均值。透明共聚物可以使用美国专利申请第2004/0039145a1号中描述的管式反应器工艺方法或美国专利第6,723,864号中描述的方法的之一或二者进行生产(它们可以用于合成聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物)。
[0097]
该聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以包含50wt％-99wt％的碳酸酯单元和1wt％-50wt％的硅氧烷单元。在该范围内，该聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以包含70wt％-98wt％、更优选75wt％-97wt％的碳酸酯单元和2wt％-30wt％、更优选3wt％-25wt％的硅氧烷单元。
[0098]
在一个方面中，使用了共混物，特别是双酚a均聚碳酸酯和双酚a嵌段与丁香酚封端聚二甲基硅氧烷嵌段的聚(碳酸酯-硅氧烷)嵌段共聚物的共混物，如下式
[0099][0100]
其中x为1-200，优选5-85，优选10-70，优选15-65，更优选40-60；x为1-500，或10-200，z为1-1000，或10-800。在一方面中，x为1-200，y为1-90且z为1-600，并且在另一方面中，x为30-50，y为10-30，z为45-600。该聚硅氧烷嵌段可以随机分布或受控分布于聚碳酸酯嵌段中。
[0101]
在一个方面中，基于该聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物的总重量，聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物包含10wt％或更少，优选8wt％或更少的聚硅氧烷。在另一方面中，该聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物基于该聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物总重量包含10wt％或更多，优选12wt％或更多，更优选14wt％或更多的聚(硅氧烷)共聚物。
[0102]
在一个方面中，基于该聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物的总重量，聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物包含大于30wt％-70wt％、优选35wt％-65wt％、更优选35wt％-55wt％、更加优选35wt％-45wt％的聚硅氧烷。
[0103]
该聚(碳酸酯-硅氧烷)可以具有2,000-100,000g/mol，优选5,000-50,000g/mol的重均分子量，这使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱通过凝胶渗透色谱法以样品浓度1mg/ml进行测定，并针对聚苯乙烯进行校准和针对聚碳酸酯进行计算。
[0104]
该聚(碳酸酯-硅氧烷)可以具有在300℃/1.2kg下测量的1-50立方厘米/10分钟(cc/10min)的熔体体积流动速率，优选2-30cc/10min。不同流动特性的聚(碳酸酯-硅氧烷)的组合可以用于实现总体所需流动特性。
[0105]
本发明人已经发现，当该热塑性组合物包括均聚碳酸酯、聚(碳酸酯-硅氧烷)和包括硅酸银粉末、硅酸银玻璃粉末或其组合的抗微生物剂时，热塑性组合物可以表现出包括抗微生物活性在内的所需性能组合，而同时保持了光学性能。
[0106]
该组合物的总硅氧烷含量可以为0.5wt％-20wt％、0.5wt％-10wt％、1wt％-8wt％或1wt％-6wt％，各自基于热塑性组合物的总重量。
[0107]
该聚(碳酸酯-硅氧烷)可以具有21,000-50,000g/mol的重均分子量。在该范围内，该重均分子量可以为25,000-45,000g/mol，或30,000-45,000g/mol，或32,000-43,000g/mol，或34,000-41,000g/mol，或35,000-40,000g/mol。该重均分子量可以通过凝胶渗透色
谱法使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱，以1mg/ml的样品浓度，使用聚苯乙烯标准物测量，并针对聚碳酸酯进行计算。
[0108]
该热塑性组合物可以基本上不含除均聚碳酸酯和聚(碳酸酯-硅氧烷)组分的聚(碳酸酯-硅氧烷)之外的聚碳酸酯。正如本文所用，在上下文中，“基本上不含”是指该热塑性组合物具有小于5wt％、小于1wt％、小于0.5wt％、小于0.1wt％或小于0.01wt％除了均聚碳酸酯和该聚(碳酸酯-硅氧烷)组分的聚(碳酸酯-硅氧烷)之外的聚碳酸酯。在某些方面中，不存在除均聚碳酸酯和该聚(碳酸酯-硅氧烷)组分的聚(碳酸酯-硅氧烷)之外的聚碳酸酯。例如，该组合物可以基本上不含或不包括聚酯、聚(酯-碳酸酯)、不同于该聚(碳酸酯-硅氧烷)的共聚碳酸酯或其组合。
[0109]
该热塑性组合物包括抗微生物剂，抗微生物剂包括硅酸银粉末、硅酸银玻璃粉末或其组合。该抗微生物剂还可以包括不同于硅酸银玻璃粉和硅酸银粉的附加抗微生物剂。示例性抗微生物剂可以包括，但不限于，含金属试剂，如含ag、cu、al、sb、as、ba、bi、b、au、pb、hg、ni、th、sn、zn的试剂。在一个方面中，所述附加抗微生物剂可以是不同于银锌沸石的含银剂。所述附加含银微生物剂可以包含银离子、胶体银、银盐、银络合物、银蛋白、银纳米颗粒、银官能化粘土、含银离子沸石或其任何组合。所述附加抗微生物剂可以包括银纳米颗粒、银铜沸石、银沸石、玻璃载磷酸银、银锌沸石、磷酸银锆粉末或其组合。银盐或银络合物可以包括乙酸银、苯甲酸银、碳酸银、离子酸银、碘化银、乳酸银、月桂酸银、硝酸银、氧化银、棕榈酸银、磺胺嘧啶银(sulfadiazine)、硫酸银、氯化银或其任何组合。在一些方面中，该热塑性组合物基本上不含附加抗微生物剂。正如本文所用，“基本上不含”附加抗微生物剂是指该热塑性组合物具有小于0.1wt％或小于0.01wt％的附加抗微生物剂。在一些方面中，该热塑性组合物中不存在附加抗微生物剂。
[0110]
该抗微生物剂可以以实现抗微生物活性而不会不利地影响组合物的透光百分比和浊度的量包含在内。在一些方面中，基于热塑性组合物的总重量，该抗微生物剂包含以有效提供小于200/百万(ppm)、小于150ppm、小于100ppm、75ppm或更少或小于50ppm，或1-200ppm，1-150ppm，1-100ppm，1-75ppm，1-50ppm，10-200ppm，10-150ppm，10-100ppm，10-75ppm或10-50ppm的银元素的量存在的硅酸银粉末。在一些方面中，基于该热塑性组合物的总重量，该抗微生物剂包含以有效提供300ppm或更少、小于300ppm、小于250ppm、小于200ppm、160或更少、小于150ppm、1-300ppm、1-250ppm、1-200ppm、1-160ppm、1-150ppm、10-300ppm、10-250ppm、10-200ppm、10-160ppm或10-150ppm的银元素的量存在的硅酸银玻璃粉末。
[0111]
可以使用添加剂组合物，其包含一种或多种经过选择而实现所需性能的添加剂，条件是该添加剂也要经过选择而使之不会显著不利地影响该热塑性组合物的所需性能。该添加剂组合物或各添加剂可以在用于形成组合物的组分混合期间的合适时间混入。该添加剂可溶于或不溶于聚碳酸酯。该添加剂组合物可以包括抗冲改性剂、流动改性剂、填料(例如，粒状聚四氟乙烯(ptfe)、玻璃、碳、矿物或金属)、增强剂(例如，玻璃纤维)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(uv)光稳定剂、uv吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂(例如，脱模试剂)、抗静电剂、防雾剂、抗微生物剂、着色剂(例如，染料或颜料)、表面效果添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、抗滴落剂(例如，聚四氟乙烯包封苯乙烯-丙烯腈共聚物(tsan))或其组合。例如，可以使用热稳定剂、脱模剂和uv光稳定剂的组合。通常而言，以通常已知有效的量使
用该添加剂。例如，该添加剂组合物(除任何抗冲改性剂、填料或增强剂外)的总量可以为0.001wt％-10.0wt％，或0.01wt％-5wt％，各自均基于该组合物中的聚合物总重量。
[0112]
该热塑性组合物可以基本上不含抗冲改性剂，例如，不同于该聚(碳酸酯-硅氧烷)组分的聚(碳酸酯-硅氧烷)的硅酮-基抗冲改性剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯、苯乙烯共聚物等或其组合。如本文所用，“基本上不含抗冲改性剂”是指小于1wt％、小于0.1wt％或小于0.01wt％，各自都基于该组合物的总重量。在一些方面中，可以不存在抗冲击改性剂。
[0113]
该热塑性组合物可以通过本领域已知的各种方法进行生产。例如，首先在高速混合器中或通过手动混合将粉末状聚碳酸酯和其他可选组分，可选地与任何填料进行共混。然后将混合物通过料斗送入双螺杆挤出机的喉部。可替代地，通过将至少一种组分在喉部或下游通过侧进料器直接进料到挤出机中，或通过与所需聚合物配混成母料并进料到挤出机中，可以将至少一种组分引入该组合物中。该挤出机通常在高于使该组合物流动所需的温度下操作。挤出物可以立即在水浴中骤冷并造粒。如此制备的粒料可以根据需要是四分之一英寸长或更小。这样的粒料可以用于随后的模塑成型、成型或成形。
[0114]
该热塑性组合物的模制样品可以具有抗微生物活性。在示例性方面中，具有1毫米厚度的模制样品具有根据astm d1003-00的85％或更高的透射百分比和根据astm d1003-00的10％或更低的浊度百分比。在一些方面中，根据astm d1003-00，具有1毫米厚度的模制样品具有5％或更小的浊度百分比。
[0115]
本文还提供了包含所述热塑性组合物的成型、成形或模塑成型制品。该热塑性组合物可以通过多种方法，如注塑模制、挤出、滚塑模制、吹塑模制和热成型而模制成有用的成型制品。制品的一些实例包括计算机和商用机器外壳如监视器外壳，手持电子器件外壳如手机外壳，电连接器，以及照明器材、装饰品、家用电器等的组件。
[0116]
本公开通过以下非限制性实施例进一步举例说明。
[0117]
实施例
[0118]
以下组分用于实施例中。除非另有专门指出，各组分的量都以wt％计，都基于该组合物的总重量。
[0119]
使用了表1中所示的物料。
[0120]
表1
[0121]
[0122][0123]
如下所述制备测试样品并使用了以下测试方法。
[0124]
典型的复配方案描述如下：将所有原材料预共混，然后使用双螺杆挤出机进行挤出。将该组合物熔体捏合、挤出、通过水浴冷却并造粒。典型的挤出型材列于表2中。
[0125]
表2
[0126][0127]
[0128]
在使用注塑成型(参数参见表3)将挤出的粒料在120℃下干燥3小时后，将所挤出的粒料模制成测试样品。
[0129]
表3
[0130][0131]
样品制备和测试方法描述于表4中。
[0132]
表4
[0133][0134][0135]
表6显示了比较实施例1和实施例2-11的组合物和性能。
[0136]
表7
[0137][0138][0139]
*比较实施例
[0140]
表7显示了包括线性bpa均聚碳酸酯(pc-1和pc-2)和具有6wt％硅氧烷含量的聚(碳酸酯-硅氧烷)的组合的组合物。添加抗微生物剂(ama-1、ama-2和ama-3)并未对光学(即，透射百分比)性能产生不利影响，并且机械性能(即，拉伸和弯曲)类似于其中抗微生物剂不存在的组合物(将实施例2-11与比较实施例1进行比较)。正如实施例2所示，当使用ama-1(银含量9,000ppm)银负载量低至72ppm时，实现了抗微生物活性并且浊度最小化(即，7％)。类似地，当使用具有更高银含量的不同硅酸银抗微生物剂(即，具有20,000ppm银含量的ama-2)时，75ppm的银负载量可有效提供抗微生物活性和6％的浊度。当抗微生物剂是硅酸银玻璃粉末(即，银含量为29,000ppm的ama-3)时，允许更高的银负载量(例如，160ppm银)以提供抗微生物活性和6.1％的浊度。
[0141]
方面1.一种热塑性组合物，其包含：均聚碳酸酯；聚(碳酸酯-硅氧烷)，以有效提供0.5wt％-10wt％总硅氧烷含量的量存在；抗微生物剂，包括硅酸银粉末、硅酸银玻璃粉末或其组合；各自基于总计100wt％的所述组合物总重量。
[0142]
方面2.方面1的所述热塑性组合物，其包含：均聚碳酸酯；聚(碳酸酯-硅氧烷)，以有效提供0.5wt％-10wt％总硅氧烷含量的量存在；抗微生物剂，其包括以有效向该组合物提供至多100ppm的银元素的量存在的硅酸银粉末、以有效地向该组合物提供至多300ppm的银元素的量存在的硅酸银玻璃粉末或其组合；可选地，添加剂组合物；各自基于总计100wt％的所述组合物的总重量。
[0143]
方面3.方面1或方面2的所述热塑性组合物，其中：具有1mm厚度的模制样品具有85％或更高的根据astm d1003-00的透射率百分比；具有1毫米厚度的模制样品具有10％或更低的根据astm d1003-00的浊度百分比。该组合物具有至少95％的根据iso22196的抗微生物率。
[0144]
方面4a.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含3wt％-25wt％的硅氧烷单元。
[0145]
方面4b.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含10wt％或更少的硅氧烷单元。
[0146]
方面4c.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含含有10wt％或更少硅氧烷单元的第一聚(碳酸酯-硅氧烷)、含有大于10wt％-小于20wt％硅氧烷单元的第二聚(碳酸酯-硅氧烷)，或其组合。
[0147]
方面5.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其包含：5wt％-25wt％的均聚碳酸酯；75wt％-95wt％的聚(碳酸酯-硅氧烷)；抗微生物剂，其包含以有效向该组合物提供高达100ppm的银元素的量存在的硅酸银粉末、以有效向该组合物提供高达300ppm的银元素的量存在的硅酸银玻璃粉末或其组合，可选地，至多5wt％的添加剂组合物；各自基于总计100wt％的所述组合物的总重量。
[0148]
方面6.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其包含硅酸银粉末，其中所述硅酸银粉末以有效提供75ppm或更少的银元素含量的量存在。
[0149]
方面7.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其包含硅酸银玻璃粉末，其中所述硅酸银玻璃粉末以有效提供160ppm或更少的银元素含量的量存在。
[0150]
方面8.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其中所述硅酸银玻璃粉末颗粒具有小于100μm的平均直径。
[0151]
方面9.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其中所述线性均聚物包含具有重均分子量26,000-40,000克/摩尔的线性双酚a均聚碳酸酯、具有重均分子量15,000-25,000克/摩尔的线性双酚a均聚碳酸酯，或其组合，重均分子量各自通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准测量并针对聚碳酸酯进行计算。
[0152]
方面10.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其中所述抗微生物剂还包括银纳米颗粒、银锌沸石、银铜沸石、银沸石或其组合。
[0153]
方面11.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其中所述抗微生物剂不包括氧化银、银锌沸石、银颗粒或其组合。
[0154]
方面12.方面9的所述热塑性组合物，其中双酚a均聚碳酸酯的重量比为1:10-10:1，基于该组合物的总重量。
[0155]
方面13.前述方面中任一方面的所述热塑性组合物，其中该添加剂组合物存在并包含抗冲改性剂、填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、抗滴落剂或其组合。
[0156]
方面14.一种包含前述方面中任一方面的所述热塑性组合物的制品，优选其中所述制品是消费电子组件或家用电器组件。
[0157]
方面15.一种用于形成根据方面14的所述制品的方法，包括模塑成型、浇铸成型或挤出成型所述组合物而提供所述制品。
[0158]
组合物、方法和制品能够可替代地包含本文公开的任何合适的材料、步骤或组分，由其组成或基本上由其组成。组合物、方法和制品可以另外或可替代地配制为不含或基本上不含对于实现该组合物、方法和制品的功能或目的非所需的任何材料(或物质)、步骤或组分。
[0159]
本文公开的所有范围均包括端点，并且端点能够彼此独立地组合(例如，“至多25wt％，或更具体而言，5wt％-20wt％”的范围包括端点和“5wt％-25wt％”范围的所有中间值等)。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于将一个要素与另一个要素区分开。术语“一种”、“一个”和“该”不表示数量限制，并且应该解释为包括单数和复数，除非本文另有说明或与上下文明显矛盾。除非另有明确说明，否则“或”表示“和/或”。在整个说明书中所指“一些实施方式”、“一个实施方式”等是指结合该实施方式描述的具体要素包括于本文描述的至少一个实施方式中，并且可能存在或可能不存在于其他实施方式中。此外，应当理解的是，所描述的要素可以以任何合适的方式组合于各种实施方式中。“其组合”是开放性的，并且包括任何包括至少一种所列组分或性质可选地连同未列出的类似或等效组分或性质的组合。
[0160]
除非本文中有相反的规定，否则所有测试标准都是截止本技术的提交日有效的最新标准，或者，如果要求优先权，则是出现该测试标准的最早优先权申请的提交日期。
[0161]
除非另有定义，否则本文中使用的技术和科学术语具有与本技术所属领域的技术人员通常所理解的含义相同的含义。所有引用的专利、专利申请和其他参考文献均通过引用以其整体结合于本文中。然而，如果本技术中的术语与所引入的参考文献中术语矛盾或冲突，本技术中的术语优先于所引入的参考文献中的冲突术语。
[0162]
化合物使用标准命名法描述。例如，未被任何所示基团取代的任何位置应该理解
为其化合价被所示键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(
“‑”
)用于表示取代基的连接点。例如，-cho通过羰基的碳连接。
[0163]
术语“烷基”是指支链或直链的不饱和脂族烃基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基以及正己基和仲己基。“烯基”是指具有至少一个碳-碳双键的直链或支链单价烃基(例如，乙烯基(-hc＝ch2))。“烷氧基”是指通过氧连接的烷基(即，烷基-o-)，例如，甲氧基、乙氧基和仲丁氧基。“亚烷基”是指直链或支链的饱和二价脂族烃基(例如，亚甲基(-ch
2-)或亚丙基(-(ch2)
3-))。“亚环烷基”是指二价环状亚烷基-c
nh2n-x
，其中x是通过环化取代的氢的数目。“环烯基”是指具有一个或多个环并且在所述环中具有一个或多个碳-碳双键的单价基团，其中所有环成员都是碳(例如，环戊基和环己基)。“芳基”是指含有指定碳原子数的芳烃基团，如苯基、环庚三烯酮(tropone)、茚满基或萘基。“亚芳基”是指二价芳基。“烷基亚芳基”是指被烷基取代的亚芳基。“芳基亚烷基”是指被芳基取代的亚烷基(例如，苄基)。前缀“卤代”是指化合物或基团包含一个或多个氟、氯、溴或碘取代基。能够存在不同卤代基(例如，溴和氟)的组合，或仅存在氯代基。前缀“杂”是指化合物或基团包括至少一个是杂原子(例如，1、2或3个杂原子)的环成员，其中杂原子各自独立地为n、o、s、si或p。“取代的”是指化合物或基团被至少一个(例如，1、2、3或4个)取代基取代，以代替氢，这些取代基能够各自独立地为c
1-9
烷氧基、c
1-9
卤代烷氧基、硝基(-no2)、氰基(-cn)、c
1-6
烷基磺酰基(-s(＝o)
2-烷基)、c
6-12
芳基磺酰基(-s(＝o)
2-芳基)、巯基(-sh)、硫氰基(-scn)、甲苯磺酰基(ch3c6h4so
2-)、c
3-12
环烷基、c
2-12
烯基、c
5-12
环烯基、c
6-12
芳基、c
7-13
芳亚烷基、c
4-12
杂环烷基和c
3-12
杂芳基，条件是不超过所取代原子的正常价态。基团中指示的碳原子数不包括任何取代基。例如，-ch2ch2cn是被氰基取代的c2烷基。