用于制备ω-烷二醇单硝酸酯的方法与流程

技术特征：
1.一种通过蒸馏从包含惰性溶剂和α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯的溶液中去除和回收所述惰性溶剂的方法，所述方法包括将包含所述惰性溶剂与α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯的混合物的级分进行部分冷凝和连续回料至所述蒸馏中。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在蒸发器装备中进行，甚至更优选地在包括1个至5个蒸发器的蒸发装备中进行，优选地在包括2个至4个蒸发器的蒸发装备中进行。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述方法包括分离纯度为至少95重量％，优选地至少97重量％(gc)的所述α,ωc
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烷二醇单硝酸酯。4.根据权利要求3所述的方法，其中分离的α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯还包含小于1％的所述惰性溶剂，优选地小于0.5％的所述惰性溶剂，最优选地小于0.1％的所述惰性溶剂。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法包括以下步骤：(s-1)提供包括3个蒸发器的蒸发器装备，(s-2)将包含在惰性溶剂(s-i)中的α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯的溶液进料到第一蒸发器(图4：e1)上并施加400毫巴至600毫巴的压力，从而产生气相(i)(gp-i)和液相(i)(lp-i)，其中所述液相(i)包含约70重量％至95重量％的α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯，(s-3)将所述气相(i)进料到第一(部分)冷凝器(c1)上以通过冷却至20℃至40℃的温度，优选地至20℃至35℃的温度，更优选地至25-30℃的温度来去除第一液体级分(lf-i)，同时将剩余的气相(ii)(gp-ii)传递到第二冷凝器(图4：c2)上，(s-4)将来自步骤(s-2)的所述液相(i)(lp-i)进料到第二蒸发器(图4：e2)上并施加50毫巴至150毫巴的压力，从而产生气相(iii)(gp-iii)和液相(ii)(lp-ii)，其中所述液相(ii)包含大于95重量％，优选地大于97重量％，最优选地大于98重量％的α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯，(s-5)将所述气相(iii)进料到第三(部分)冷凝器(图4：c3)上以通过冷却至10℃至30℃的温度，优选地至20℃至30℃的温度，更优选地至20至25℃的温度来去除第二液体级分(lf-ii)，同时将剩余的气相(iv)(gp-iv)传递至第四冷凝器(图4：c4)来液化所述惰性溶剂，以及(s-6)将来自步骤(s-4)的所述液相(ii)(lp-ii)进料到第三蒸发器(图4：e3)上并施加5毫巴至10毫巴的压力，前提条件是所述lf-i和所述lf-ii中的至少一者被回料到所述第一蒸发器或所述第二蒸发器上。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法用于制备α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯，优选地用于制备3-硝基氧基丙-1-醇，其中所述方法进一步包括在先连续步骤(a)至(c)，所述步骤(a)至(c)由以下组成：(a)用酰化剂酰化α,ω-烷二醇(酰化反应)，所述酰化包括将包含α,ω-c
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烷二醇、α,ω-c
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烷二醇单酰化物和α,ω-c
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烷二醇二酰化物的再循环的反应组分重新进料回所述酰化反应以获得α,ω-c
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烷二醇单酰化物的步骤，前提条件是在所述酰化反应中，每摩尔再循环的酰化基团加入0.5摩尔至1.5摩尔水，并且所述酰化剂、α,ω-c
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烷二醇单酰化物和2倍的α,ω-c
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烷二醇二酰化物的(摩尔)总和与α,ω-c
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烷二醇、α,ω-c
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烷二醇单酰化物和α,ω-c
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烷二醇二酰化物的总和的摩尔比选自每mol的α,ω-c
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烷二醇0.5mol至1.1mol的范围，(b)通过以下方式进行所述α,ω-c
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烷二醇单酰酯的连续硝酸酯形成：使硝化剂与包
含所述α,ω-c
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烷二醇单酰化物和所述惰性溶剂的溶液在一组包括至少两个串联反应器的设备的部件中反应，所述反应通过将所述溶液同时进料到第一反应器和第二反应器中进行，获得相应的α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯单酰化物，以及(c)通过以下方式进行α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯单酰化物的两相水解：将碱和包含所述α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯单酰化物和所述惰性溶剂的溶液连续进料到搅拌级联反应器中，以获得包含所述惰性溶剂和α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯的溶液。7.根据权利要求6所述的方法，其中所述酰化步骤(a)是在容器级联装备中进行的连续过程。8.根据权利要求6或7所述的方法，其中所述酰化步骤(a)包括以下步骤：分离所述α,ω-c
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烷二醇单酰化物，使得a)α,ω-c
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烷二醇单酰化物中的α,ω-c
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烷二醇的量小于0.5重量％，和/或b)α,ω-c
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烷二醇单酸酯中α,ω-c
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a烷二醇二酰化物的量小于5重量％。9.根据权利要求6至8中任一项所述的方法，其中步骤(a)中的所述酰化剂选自羧酸和/或其衍生物，更优选地选自直链或支链c
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羧酸的组，最优选地所述酰化剂是乙酸。10.根据权利要求6至9中任一项所述的方法，其中在步骤(b)的连续硝酸酯形成中，进入所述第一反应器的所述溶液的质量流量选自所述溶液的所述总质量流量的40％至60％的范围，同时将剩余溶液进料到所述第二反应器中。11.根据权利要求6至10中任一项所述的方法，其中在步骤(b)的所述连续硝酸酯形成中，在所述惰性溶剂中的所述α,ω-c
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烷二醇单酰化物的浓度选自在10重量％与60重量％之间，更优选地在20重量％与50重量％之间，最优选地在35重量％与45重量％之间的范围。12.根据权利要求6至11中任一项所述的方法，其中在步骤(b)的所述连续硝酸酯形成中，所述硝化剂是h2so4和hno3的混合物，其中a)所述hno3与所述α,ω-c
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烷二醇单酰化物的摩尔比选自1至1.5，优选地1.1至1.2的范围，并且b)所述h2so4与所述hno3的摩尔比选自1.5至2.5，优选地1.7至2.3，最优选地1.9至2.0的范围。13.根据权利要求6至12中任一项所述的方法，其中在所述两相水解步骤(c)中，将碱和包含α,ω-c
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烷二醇单硝酸酯单酰化物和惰性溶剂的溶液连续进料至搅拌级联反应器中。14.根据权利要求6至13中任一项所述的方法，其中在所述两相水解步骤(c)中，碱选自naoh、koh、ca(oh)2或氨或其水溶液，优选地所述碱是naoh水溶液。15.根据权利要求6至14中任一项所述的方法，其中在所述两相水解步骤(c)中，碱在所述水溶液中的浓度选自在1重量％与50重量％之间，更优选地在5重量％与30重量％之间，最优选地在7.5重量％与15重量％之间的范围。

技术总结
本发明涉及一种在用于制备ω-硝基氧基-C


技术研发人员：彼得
受保护的技术使用者：帝斯曼知识产权资产管理有限公司
技术研发日：2021.04.21
技术公布日：2022/12/2