聚酯薄膜的回收方法、再循环聚酯制品、回收装置和功能层去除剂与流程

1.本发明涉及聚酯薄膜的回收方法、再循环聚酯制品、聚酯薄膜的回收装置和聚酯薄膜的功能层去除剂。


背景技术：

2.以往，对废塑料进行掩埋、投入海洋、焚烧等处理，但是掩埋场所越来越难确保，投入海洋则由于塑料不降解而在环境方面成为问题。
3.另外，虽然可通过焚烧而以热的方式来利用，但是存在由于排放二氧化碳而导致地球变暖的问题。
4.因此，由于目前环境问题日益严峻，需要进行废塑料的再利用、再生等再循环，为此正在积极进行研究开发。另外，塑料大多是由化石燃料生产的，从资源的有效利用方面出发，也需要构建再循环方法。
5.另一方面，作为塑料薄膜之一的聚酯薄膜作为基材薄膜有用，通常以在单面或两面层叠有各种功能层的层叠薄膜形式使用。作为功能层，有硬涂层、粘合/粘接层、装饰层、遮光层、偏光层、紫外线遮蔽层等各种功能层，使用在聚酯薄膜上层叠与功能层相应的材料而成的层叠薄膜。
6.这样的层叠薄膜在使用后基本不进行再利用，而是进行废弃、焚烧等。
7.即使想要将层叠有功能层的层叠薄膜直接再熔融而再循环，也由于构成功能层的材料混入熔融聚合物中而在挤出时产生异臭、或聚合物的熔融粘度下降而成为制造薄膜时断裂的原因。
8.另外，即便能够制膜，得到的薄膜也不可避免地发生着色、因异物混入等导致的品质变差。
9.另外，即便将功能层通过物理刮除等而剥离去除，在进行熔融挤出时，在挤出时的过滤工序中，也会因残存的功能层而引起过滤器堵塞，产生不能正常制膜等问题。
10.作为层叠薄膜的再循环方法，例如有专利文献1公开的技术。该技术为在基材薄膜的至少单面依次层叠易溶解性树脂层和表面功能层而成的层叠薄膜。在设为这种构成的基础上，在使用后利用仅能溶解易溶解性树脂层、不会溶解基材薄膜的溶剂进行清洗，由此从层叠薄膜中分离回收基材薄膜。对分离回收物进行再熔融，从而能够使构成基材薄膜的树脂组合物再生。
11.现有技术文献
12.专利文献
13.专利文献1：日本特开2004-169005号公报


技术实现要素：

14.发明要解决的问题
15.如上所述，专利文献1公开的方法以在基材薄膜的表面依次层叠易溶解性树脂层和表面功能层而成的层叠薄膜为前提，通过溶解易溶解性树脂层而去除功能层。
16.即，不能用于不具有易溶解性树脂层的大部分层叠聚酯薄膜，是缺乏通用性的技术。
17.鉴于上述实际情况，本发明的课题在于，提供即使是不具有易溶解性树脂层的层叠聚酯薄膜、也能够剥离功能层并回收基材薄膜的聚酯薄膜的回收方法。
18.用于解决问题的方案
19.本发明人们进行了深入研究，结果发现，通过使用特定的清洗剂能够去除功能层、能够高效地回收基材的聚酯薄膜。本发明是基于该发现而完成的。
20.即，本发明具有以下方式。
21.[1]一种聚酯薄膜的回收方法，其具有：
[0022]
功能层去除工序(a)，用(1)含有(a)碱性化剂和(b)具有至少一个羟基的化合物的清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜而去除功能层；和
[0023]
回收工序(b)，回收去除了功能层的聚酯薄膜。
[0024]
[2]一种聚酯薄膜的回收方法，其具有：
[0025]
功能层去除工序(a)，用(2)含有(a)碱性化剂和(c)增容剂的清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜而去除功能层；和
[0026]
回收工序(b)，回收去除了功能层的聚酯薄膜。
[0027]
[3]根据上述[2]所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，所述(c)增容剂为选自由芳香族磺酸盐和含羟基胺化合物组成的组中的至少1种。
[0028]
[4]根据上述[2]或[3]所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，所述清洗剂(2)中还含有(b)具有至少一个羟基的化合物。
[0029]
[5]根据上述[1]或[4]所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，所述(b)具有至少一个羟基的化合物为醇类。
[0030]
[6]根据上述[5]所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，所述醇类的酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下。
[0031]
[7]根据上述[5]或[6]所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，所述醇类的酸度常数(pka)为10.0以上且20.0以下。
[0032]
[8]根据上述[5]～[7]中任一项所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，组合使用两种以上的所述醇类。
[0033]
[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，所述(a)碱性化剂包含碱金属氢氧化物。
[0034]
[10]根据上述[9]所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，所述碱金属氢氧化物含有氢氧化钾。
[0035]
[11]一种聚酯薄膜的回收方法，其具有：
[0036]
功能层去除工序(a)，用(3)含有酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类的清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜而去除功能层；和
[0037]
回收工序(b)，回收去除了功能层的聚酯薄膜。
[0038]
[12]根据上述[11]所述的聚酯的回收方法，其中，所述清洗剂(3)还包含(a)碱性
化剂。
[0039]
[13]根据上述[11]或[12]所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，组合使用两种以上的所述醇类，并且该醇类中的至少1种的酸度常数(pka)为9.0以上且10.0以下。
[0040]
[14]根据上述[1]～[13]中任一项所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，所述清洗剂为水系清洗剂。
[0041]
[15]根据上述[1]～[14]中任一项所述的聚酯薄膜的回收方法，其中，所述功能层去除工序(a)中的清洗剂的温度为20℃以上。
[0042]
[16]一种再循环聚酯制品，其至少一部分包含利用上述[1]～[15]中任一项所述的回收方法回收的聚酯薄膜作为原料。
[0043]
[17]一种聚酯薄膜的回收装置，其具有清洗装置，在该清洗装置中用清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜、回收去除了功能层的聚酯薄膜，
[0044]
所述清洗剂为(1)含有(a)碱性化剂和(b)具有至少一个羟基的化合物的清洗剂。
[0045]
[18]一种聚酯薄膜的回收装置，其具有清洗装置，在该清洗装置中用清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜、回收去除了功能层的聚酯薄膜，
[0046]
所述清洗剂为(2)含有(a)碱性化剂和(c)增容剂的清洗剂。
[0047]
[19]一种聚酯薄膜的回收装置，其具有清洗装置，在该清洗装置中用清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜、回收去除了功能层的聚酯薄膜，
[0048]
所述清洗剂为(3)含有酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类的清洗剂。
[0049]
[20]根据上述[17]～[19]中任一项所述的聚酯薄膜的回收装置，其还具备用于冲洗所述去除了功能层的聚酯薄膜上附着的清洗剂的淋洗装置。
[0050]
[21]根据上述[20]所述的聚酯薄膜的回收装置，其中，所述清洗剂为水系清洗剂，所述淋洗装置中用水冲洗水系清洗剂。
[0051]
[22]根据上述[17]～[21]中任一项所述的聚酯薄膜的回收装置，其具备用于干燥所述去除了功能层的聚酯薄膜的干燥装置。
[0052]
[23]根据上述[17]～[22]中任一项所述的聚酯薄膜的回收装置，其中，在所述清洗装置的前级具有退卷装置。
[0053]
[24]根据上述[23]所述的聚酯薄膜的回收装置，其以卷对卷方式进行回收。
[0054]
[25]根据上述[17]～[22]中任一项所述的聚酯薄膜的回收装置，其在所述清洗装置的前级还具备裁切装置。
[0055]
[26]一种聚酯薄膜用功能层去除剂，其用于从在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜中去除功能层，
[0056]
所述去除剂为(1)含有(a)碱性化剂和(b)具有至少一个羟基的化合物的去除剂。
[0057]
[27]一种聚酯薄膜用功能层去除剂，其用于从在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜中去除功能层，
[0058]
所述去除剂为(2)含有(a)碱性化剂和(c)增容剂的去除剂。
[0059]
[28]根据上述[27]所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其中，所述(c)增容剂为选自由芳香族磺酸盐和含羟基胺化合物组成的组中的至少1种。
[0060]
[29]根据上述[27]或[28]所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其中，所述去除剂(2)中还含有(b)具有至少一个羟基的化合物。
[0061]
[30]根据上述[26]或[29]所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其中，所述(b)具有至少一个羟基的化合物为醇类。
[0062]
[31]根据上述[30]所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其中，所述去除剂(1)和(2)中，所述醇类的酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下。
[0063]
[32]根据上述[30]或[31]所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其中，所述醇类的酸度常数(pka)为10.0以上且20.0以下。
[0064]
[33]根据上述[30]～[32]中任一项所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其组合使用两种以上的所述醇类。
[0065]
[34]根据上述[26]～[33]中任一项所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其中，所述(a)碱性化剂包含碱金属氢氧化物。
[0066]
[35]根据上述[34]所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其中，所述碱金属氢氧化物含有氢氧化钾。
[0067]
[36]一种聚酯薄膜用功能层去除剂，其用于从在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜中去除功能层，
[0068]
所述去除剂为(3)含有酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类的去除剂。
[0069]
[37]根据上述[36]所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其中，所述去除剂(3)中还包含(a)碱性化剂。
[0070]
[38]根据上述[36]或[37]所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其组合使用两种以上的所述醇类，并且该醇类中的至少1种的酸度常数(pka)为9.0以上且10.0以下。
[0071]
[39]根据上述[26]～[38]中任一项所述的聚酯薄膜用功能层去除剂，其中，所述去除剂为水系去除剂。
[0072]
发明的效果
[0073]
根据本发明的回收方法，能够从具有功能层的层叠聚酯薄膜中容易地去除功能层，能够高效地回收基材薄膜(聚酯薄膜)。
具体实施方式
[0074]
＜第1方式＞
[0075]
本发明的第1方式的层叠聚酯薄膜的回收方法具有：功能层去除工序(a)，用(1)含有(a)碱性化剂和(b)具有至少一个羟基的化合物的清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜而去除功能层；和回收工序(b)，回收去除了功能层的聚酯薄膜。
[0076]
在此，对于上述第1方式的清洗剂(1)而言重要的是在功能层去除工序(a)中组合使用(a)碱性化剂和(b)具有至少一个羟基的化合物，通过组合使用，能够有效地去除聚酯薄膜上的功能层。
[0077]
通过将上述(a)成分和(b)成分组合使用而能够有效去除功能层的机制尚不确定，推测如以下所述。
[0078]
推测在作为基材的聚酯薄膜和/或功能层的界面上，进行以下记载的反应而能够从层叠薄膜高效地剥离功能层。
[0079]
在清洗具有可被水解的功能层、例如丙烯酸系粘合层或丙烯酸系硬涂层的层叠薄膜时，由于由(b)具有至少一个羟基的化合物的羟基生成的醇盐而在功能层和/或基材的酯
键部发生酯交换反应，得到低分子量化合物。接着，从(a)碱性化剂电离出的羟基对上述低分子量化合物的酯键进行亲核攻击而进行皂化反应，得到羧酸盐(离子化)。推测由此而溶出功能层。
[0080]
在清洗具有不被水解的功能层、例如有机硅系脱模层的层叠薄膜的情况下，作为基材的聚酯薄膜通过上述反应机制而发生基于酯交换反应的低分子量化、皂化和溶出，因此能够剥离、去除薄膜上层叠的功能层。
[0081]
认为因此通过(a)成分与(b)成分的组合能够从层叠薄膜高效地剥离功能层。
[0082]
＜第2方式＞
[0083]
本发明的第2方式的层叠聚酯薄膜的回收方法具有：功能层去除工序(a)，用(2)含有(a)碱性化剂和(c)增容剂的清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜而去除功能层；和回收工序(b)，回收去除了功能层的聚酯薄膜。
[0084]
对于上述第2方式的清洗剂(2)而言重要的是在功能层去除工序(a)中组合使用(a)碱性化剂和(c)增容剂，通过组合使用，能够有效地去除聚酯薄膜上的功能层。
[0085]
通过组合使用上述(a)成分和(c)成分而能够有效去除功能层的机制尚不确定，推测如以下所述。
[0086]
即，我们推测，在作为基材的聚酯薄膜与功能层的界面上，由于从碱性化剂电离出的羟基而进行皂化反应、生成羧酸盐(离子化)，由此，功能层溶胀剥离并溶出。
[0087]
并且认为，通过使用增容剂，清洗剂成分的相容性提高，从而上述反应变得容易进行，功能层的剥离变得容易。
[0088]
＜第3方式＞
[0089]
本发明的第3方式的层叠聚酯薄膜的回收方法具有：功能层去除工序(a)，用(3)含有酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类的清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜而去除功能层；和回收工序(b)，回收去除了功能层的聚酯薄膜。
[0090]
对上述第3方式的清洗剂(3)而言重要的是在功能层去除工序(a)中使用酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类，由此，能够有效地去除聚酯薄膜上的功能层。
[0091]
通过使用上述醇类而能够有效去除功能层的机制尚不确定，推测如以下所述。
[0092]
我们推测，在清洗具有可被水解的功能层、例如丙烯酸系粘合层或丙烯酸系硬涂层的层叠薄膜时，由于由醇类的羟基生成的醇盐，在功能层和/或基材的酯键部发生酯交换反应，发生基于该酯交换反应的低分子量化、皂化和溶出，从而能够剥离、去除薄膜上层叠的功能层。
[0093]
并且认为，由于酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类可效率良好地生成该醇盐，从而功能层的剥离变得容易。
[0094]
＜层叠聚酯薄膜＞
[0095]
本发明中的层叠聚酯薄膜是指在作为基材薄膜的聚酯薄膜的表面层叠有树脂层等功能层者。
[0096]
聚酯薄膜可以为单层结构，也可以为多层结构。在为多层结构时，可以为2层结构、3层结构等，也可以为4层或更多层的多层，层数没有特别限定。
[0097]
另外，聚酯薄膜可以是双轴拉伸薄膜等拉伸薄膜，也可以是未拉伸薄膜。
[0098]
作为构成聚酯薄膜的聚酯，没有特别限定，可以适宜使用市场上流通的聚酯。具体
而言，可列举二羧酸与二醇缩聚而成的聚酯，作为二羧酸，优选芳香族二羧酸，作为二醇，优选为脂肪族二醇。
[0099]
作为上述芳香族二羧酸，可列举例如对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等。作为上述脂肪族二醇成分，可列举例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇等。
[0100]
聚酯可以为均聚聚酯，也可以为共聚聚酯。
[0101]
另外，聚酯可以包含除芳香族二羧酸、二醇以外的第3成分作为共聚物成分。
[0102]
作为聚酯的具体例，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6-萘二甲酸丁二醇酯等，这些中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0103]
另外，这些可以为共聚物聚酯，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯可以以二羧酸单元的30摩尔％以下的程度具有对苯二甲酸以外的二羧酸单元、另外以二醇单元的30摩尔％以下的程度具有乙二醇以外的二醇单元。
[0104]
对于功能层，其构成成分没有特别限定，从利用本发明的回收方法去除的观点出发，优选由树脂构成。作为功能层，可列举例如硬涂层、粘合/粘接层、脱模层、装饰层、遮光层、紫外线遮蔽层、易粘接层(底涂层)、抗静电层、折射率调整层、低聚物密封层等。
[0105]
硬涂层是为了对聚酯薄膜赋予耐擦伤性等而设置的层，作为形成硬涂层的材料，没有特别限定，可列举例如单官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、四乙氧基硅烷等反应性硅化合物的固化物等。
[0106]
粘合/粘接层是为了粘合/粘接于其它设备等而设置的层，作为构成粘合/粘接层的材料，没有特别限定，例如，可以使用公知的丙烯酸系、橡胶系、有机硅系等粘合树脂。
[0107]
脱模层是为了对聚酯薄膜赋予脱模性而设置的层，可以为例如：制造陶瓷电子部件时使用的生片成型用工艺纸；偏光板、滤光片等制造平板显示器时使用的光学构件的粘合间隔件等中所使用的脱模薄膜中设置的层。作为构成脱模层的材料，没有特别限制，可列举例如以固化型有机硅树脂为主要成分的材料或与氨基甲酸酯树脂、环氧树脂等进行接枝聚合等而成的改性有机硅树脂等含有长链烷基的化合物、氟化合物、烃系蜡等。
[0108]
装饰层是为了赋予设计性而设置的层，作为构成装饰层的材料，没有特别限定，可列举例如聚氨基甲酸酯系树脂、乙烯基系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂等。可向这些树脂中加入颜料、染料等而进行装饰。
[0109]
遮光层或紫外线遮蔽层是为了保护内容物不受紫外线、可见光等影响而设置的层，作为构成遮光层或紫外线遮蔽层的材料，没有特别限定，可列举例如装饰层中所记载的各种树脂；碳酸钙、滑石、粘土、高岭土、二氧化硅、硅藻土、硫酸钡等无机填充剂；木粉、纸浆粉等、纤维素粉末等有机填充剂。
[0110]
易粘接层(底涂层)是为了将其它层、薄膜粘接到聚酯薄膜上而设置的层，没有特别限定，可列举聚氨基甲酸酯系树脂、乙烯基系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂等以及各种交联剂、颗粒等。
[0111]
抗静电层是为了防止由于与其它材质的接触、剥离等而产生的静电而设置的层。作为用于抗静电层的抗静电剂，没有特别限定，可列举非离子系、阳离子系、阴离子系、两性表面活性剂、聚吡咯、聚苯胺、聚(3,4-乙烯二氧噻吩)、聚(4-苯乙烯磺酸盐)等导电性高分子；sno2(掺杂sb)、in2o3(掺杂sn)、zno(掺杂al)等金属氧化物填料；石墨烯、炭黑、碳纳米管
(cnt)等碳化合物等。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。另外，抗静电层可以由包含抗静电剂的树脂组合物形成。作为树脂组合物中含有的树脂，可列举聚酯树脂、丙烯酸类树脂、和氨基甲酸酯树脂等。
[0112]
折射率调整层是为了调整折射率而设置的层，作为构成折射率调整层的材料，没有特别限定，可列举聚酯树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、脲树脂、氟树脂、锆氧化物、钛氧化物等金属氧化物等。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
[0113]
低聚物密封层是为了防止加热工序后薄膜白化和异物而设置的层，没有特别限定，例如，作为构成低聚物密封层的材料，可列举胺系化合物、离子性树脂等。另外，低聚物密封层可以为高交联涂膜等等。
[0114]
这些功能层可以为单层，也可以将2种以上的层层叠而成。
[0115]
在将2种以上的层层叠时，优选至少1层为由树脂构成的层。
[0116]
＜清洗剂＞
[0117]
本发明的方法中，在功能层去除工序(a)中使用选自下述的(1)～(3)中的清洗剂。
[0118]
(1)含有(a)碱性化剂和(b)具有至少一个羟基的化合物的清洗剂
[0119]
(2)含有(a)碱性化剂和(c)增容剂的清洗剂
[0120]
(3)含有酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类的清洗剂
[0121]
(碱性化剂)
[0122]
构成本发明的清洗剂的(a)碱性化剂是使清洗液显碱性的物质，也称为碱剂。作为碱性化剂，可以为无机碱性化剂，也可以为有机碱性化剂。
[0123]
作为无机碱性化剂，可列举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯等碱金属的氢氧化物；氢氧化钙、氢氧化钡等碱土金属的氢氧化物；碳酸钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐；磷酸三钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、四聚磷酸钠、磷酸三钾、焦磷酸钾、三聚磷酸钾等碱金属的磷酸盐；原硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾等碱金属的硅酸盐；氨等。
[0124]
本清洗剂中的无机碱性化剂中，优选碱金属的氢氧化物，从获得容易性出发，更优选氢氧化钠、氢氧化钾，从清洗性出发，特别优选氢氧化钾。
[0125]
作为本清洗剂中的无机碱性化剂，可以单独使用一种或将两种以上组合使用。特别地，从效果和处理性方面出发，优选将氢氧化钾和氢氧化钠组合使用。
[0126]
作为有机碱性化剂，可列举n,n-双(2-羟基乙基)-n-环己胺、二氮杂双环十一烯、二氮杂双环壬烯、单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、2-(二甲基氨基)乙醇、2-(二乙基氨基)乙醇、1-氨基-2-丙醇、三异丙醇胺等有机胺化合物等。
[0127]
需要说明的是，上述清洗剂(1)和(2)中有时包含具有至少一个羟基的化合物作为有机碱性化剂，只要该化合物的酸度常数(pka)为30以上则作为碱性化剂来对待。
[0128]
在本清洗剂中的有机碱性化剂中，从通用性出发，优选单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，从获得容易性出发，更优选单乙醇胺、二乙醇胺，从清洗性出发，特别优选单乙醇胺。
[0129]
在上述清洗剂(1)中，从清洗性的角度出发，进一步优选将无机碱性化剂和有机碱性化剂组合使用，具体而言，更优选氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种无机碱性化剂与选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、2-(二甲基氨基)乙醇、2-(二乙基氨基)乙醇、1-氨基-2-丙醇、三异丙醇胺中的至少一种有机碱性化剂的组合，特别优选组合使用了选自氢氧
化钠和氢氧化钾中的至少一种无机碱性化剂与选自单乙醇胺、二乙醇胺中的至少一种有机碱性化剂的组合。
[0130]
另外，清洗剂整体中的碱性化剂的含量优选为1～50质量％，更优选为2～45质量％，进一步优选为3～40质量％。在上述范围内时，作为清洗剂，可得到充分的效果。
[0131]
上述清洗剂(2)中，清洗剂整体中的碱性化剂的含量优选为1～20质量％，更优选为2～15质量％，进一步优选3～10质量％。在上述范围内时，作为清洗剂，可得到充分的效果。
[0132]
(具有至少一个羟基的化合物)
[0133]
作为构成本清洗剂的(b)具有至少一个羟基的化合物，可列举醇类、酚类等。
[0134]
作为醇类，可列举六氟-2-丙醇、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚等一元醇；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等二元醇；甘油等多元醇等。
[0135]
作为酚类，可列举苯酚、二甲基苯酚、水杨酸、苦味酸、萘酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、连苯三酚、间苯三酚、二丁基羟基甲苯、双酚a、甲酚、雌二醇、丁子香酚、没食子酸、愈创木酚、酚酞、血清素、多巴胺、肾上腺素、去甲肾上腺素、百里酚、酪氨酸、六羟基苯等。
[0136]
这些可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用，尤其是从提高剥离清洗效果的观点出发，优选将两种以上组合使用，其中，更优选将两种以上醇类组合使用。
[0137]
在上述清洗剂(1)中，从不损害清洗剂的碱性、维持清洗性的观点出发，在这些中优选一元醇类。
[0138]
特别是从清洗性的观点出发，更优选甲醇、乙醇、丙醇和苯甲醇。这些醇容易电离出质子、生成醇盐，具有高清洗性。
[0139]
从低挥发性和可使用的温度范围的观点出发，特别优选苯甲醇。
[0140]
上述一元醇类具体而言有助于向涂膜渗透和溶胀，将2种以上上述一元醇类组合使用时，从不论涂膜性状如何均广泛且协同地表现剥离清洗效果的观点出发，优选疏水性醇与水溶性醇的组合。在此，疏水性醇是指：不与水混溶、而是分离为2层的醇，水溶性醇是指与水混溶形成1层的醇。
[0141]
作为疏水性醇，特别优选苯甲醇，作为水溶性醇，特别优选选自甲醇、乙醇和丙醇中的任意种以上。
[0142]
综上，尤其更优选将作为疏水性醇的苯甲醇与作为水溶性醇的选自甲醇、乙醇和丙醇中的至少任意者组合使用，其中，最优选苯甲醇与甲醇的组合使用。
[0143]
关于将2种以上上述一元醇类组合使用时的配合比，从尤其提高剥离清洗效果的观点出发，疏水性醇：水溶性醇的质量份比优选为1：1～10：1，更优选为1.5：1～9：1，其中，进一步优选为2：1～8：1。
[0144]
需要说明的是，将2种以上一元醇类组成使用时，也可以进一步组合使用二元醇和多元醇。
[0145]
另外，从清洗性的观点出发，醇类的酸度常数(pka)优选为10.0以上且20.0以下的范围，更优选为10.0以上且18.0以下，进一步优选为12.0以上且16.0以下，特别优选为14.0以上且15.6以下的范围，最优选为14.0以上且15.4以下。
[0146]
若醇类的酸度常数(pka)在上述范围内，则在不损害清洗剂的碱性的情况下生成醇盐，因此清洗剂的清洗能力提高。
[0147]
以下示出一部分醇类的酸度常数(pka)。苯甲醇(pka＝15.4)、甲醇(pka＝15.5)、乙醇(pka＝16.0)、1-丙醇(pka＝16.1)、2-丙醇(pka＝17.1)、1-丁醇(pka＝16.1)、叔丁醇(pka＝18.0)。
[0148]
根据上述所示的醇的酸度常数(pka)的值，酸度常数(pka)为15.4以下的醇类可称为酸度常数(pka)小于甲醇的醇类。
[0149]
清洗剂中的(b)化合物的含量优选为10～99质量％，更优选为20～98质量％，进一步优选为30～97质量％。若在上述范围内，则(a)碱性化剂的量成为适宜量，因此回收聚酯薄膜时碱性化剂成分的析出所致的异物混入等得到抑制，能够维持再循环聚酯薄膜的品质。
[0150]
另外，清洗剂中除了使用(a)、(b)成分以外还组合使用(c)成分的情况、将清洗剂设为水系清洗剂的情况下，清洗剂中的(b)成分的含量优选为10～90质量％，更优选为20～75质量％，进一步优选为30～65质量％。若在上述范围内，则不仅(a)碱性化剂，增容剂的量也可以为适宜量。另外，设为水系时，还可以含有一定量以上的水。
[0151]
从清洗性的观点出发，本发明中的清洗剂的特别优选的方式为(w)或(x)、且(y)或(z)的组合。
[0152]
(w)作为(a)碱性化剂(碱剂)，包含碱金属氢氧化物、特别是氢氧化钠或氢氧化钾。
[0153]
(x)作为(a)碱性化剂(碱剂)，包含碱金属氢氧化物、特别是氢氧化钠或氢氧化钾，并且含有有机碱性化剂。
[0154]
(y)作为(b)具有至少一个羟基的化合物，至少包含甲醇、乙醇、丙醇或苯甲醇、特别是苯甲醇。
[0155]
(z)作为(b)具有至少一个羟基的化合物，包含酸度常数(pka)为14.0以上且15.4以下的范围的醇类，即至少包含酸度常数(pka)小于甲醇的醇类。
[0156]
接着，在上述清洗剂(2)中，优选含有(b)具有至少一个羟基的化合物。清洗剂(2)中，从清洗性的观点出发，醇类的酸度常数(pka)优选为8.0以上且20.0以下的范围，更优选为8.0以上且18.0以下，进一步优选为9.0以上且16.0以下，特别优选为9.0以上且15.6以下的范围，最优选为9.3以上且15.4以下。
[0157]
若醇类的酸度常数(pka)在上述范围内，则在不损害清洗剂的碱性的情况下生成醇盐，因此清洗剂的清洗能力提高。
[0158]
将部分醇的酸度常数(pka)示于以下。六氟-2-丙醇(pka＝9.3)、苯甲醇(pka＝15.4)、甲醇(pka＝15.5)、乙醇(pka＝16.0)、1-丙醇(pka＝16.1)、2-丙醇(pka＝17.1)、1-丁醇(pka＝16.1)、叔丁醇(pka＝18.0)。
[0159]
根据上述所示的醇的酸度常数(pka)的值，酸度常数(pka)为15.4以下的醇类可称为酸度常数(pka)小于甲醇的醇类。
[0160]
另外，酸度常数(pka)为9.3以上的醇类可称为酸度常数(pka)大于等于六氟-2-丙醇的醇类。
[0161]
(优选的方式1)
[0162]
上述中，从清洗性的观点出发，更优选六氟-2-丙醇、甲醇、乙醇、丙醇和苯甲醇。这
些醇类的质子容易电离而生成烷氧化物，具有高清洗性。其中，优选清洗力高的六氟-2-丙醇。
[0163]
进而，为了调整清洗能力，还优选将六氟-2-丙醇与其它醇类组合使用。组合使用的情况下，优选六氟-2-丙醇与甲醇组合使用、六氟-2-丙醇与乙醇组合使用、以及六氟-2-丙醇与苯甲醇组合使用。
[0164]
在使用六氟-2-丙醇与其它一元醇类作为醇类的情况下，这些的质量份比(六氟-2-丙醇：其它一元醇类)优选为1：1～1：100，更优选为1：3～1：41，进一步优选为1：4～1：20，特别优选为1：5～1：10。
[0165]
需要说明的是，在将两种以上一元醇类组合使用的情况下，可以还组合使用二元醇和多元醇。
[0166]
(优选的方式2)
[0167]
另外，从低挥发性和可使用的温度范围的观点出发，上述中，优选使用苯甲醇。
[0168]
(优选的方式3)
[0169]
进而，尤其是从提高剥离清洗效果的观点出发，优选将两种以上组合使用，在将两种以上组合使用的情况下，从不论涂膜性状如何均可以广泛且协同地表现出剥离清洗效果的观点出发，优选疏水性一元醇与水溶性一元醇的组合。疏水性一元醇是指不与水混溶而是分离为2层的一元醇，水溶性一元醇是指与水混溶而成为1层的一元醇。
[0170]
另外，尤其更优选将作为疏水性一元醇的苯甲醇与作为水溶性一元醇的选自六氟-2-丙醇、甲醇、乙醇和丙醇中的任一种以上组合使用，其中，最优选组合使用苯甲醇与六氟-2-丙醇、以及组合使用苯甲醇与甲醇。
[0171]
组合使用2种以上的上述醇类时的配合比没有特别限制，特别是从提高剥离清洗效果的观点出发，疏水性一元醇：水溶性一元醇的质量比优选为1：1～20：1，更优选为1：1～10：1，进一步优选为1.5：1～10：1。
[0172]
需要说明的是，将2种以上一元醇类组成使用时，也可以进一步组合使用二元醇和多元醇。
[0173]
清洗剂中，(b)具有至少一个羟基的化合物的含量优选为10～99质量％，更优选为20～98质量％，进一步优选为30～97质量％。若在上述范围内，则(a)碱性化剂的量成为适宜量，因此回收聚酯薄膜时碱性化剂成分的析出所致的异物混入等得到抑制，能够维持再循环聚酯薄膜的品质。
[0174]
另外，将清洗剂设为水系清洗剂时，清洗剂中的(b)成分的含量优选为10～90质量％，更优选为20～75质量％，进一步优选为30～65质量％。若在上述范围内，则除了(a)碱性化剂，(c)增容剂的量也可以为适宜量，还可以含有一定量以上的水。
[0175]
另外，对于上述清洗剂(3)而言，在功能层去除工序(a)中用含有酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类的清洗剂进行清洗。
[0176]
醇类的酸度常数(pka)在上述范围内时，在不损害清洗剂的液性的情况下生成醇盐，因此清洗剂的清洗能力提高。从清洗性的观点出发，醇类的酸度常数(pka)更优选为8.0以上且18.0以下，进一步优选为9.0以上且16.0以下，特别优选为9.0以上且15.6以下的范围，最优选为9.3以上且15.4以下。
[0177]
作为酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类，可列举六氟-2-丙醇(pka＝
9.3)、苯甲醇(pka＝15.4)、甲醇(pka＝15.5)、乙醇(pka＝16.0)、1-丙醇(pka＝16.1)、2-丙醇(pka＝17.1)、1-丁醇(pka＝16.1)、叔丁醇(pka＝18.0)等。
[0178]
这些中，更优选上述酸度常数(pka)为合适范围的六氟-2-丙醇、甲醇、乙醇、丙醇和苯甲醇。其中，特别优选清洗力高的六氟-2-丙醇。
[0179]
上述醇类可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用，尤其从提高剥离清洗效果的观点出发，优选将2种以上组合使用。
[0180]
将2种以上醇类组合使用时，从调节清洗能力的观点出发，优选包含至少1种酸度常数(pka)为9.0以上且10.0以下的醇类，尤其优选组合使用六氟-2-丙醇(pka＝9.3)与甲醇、组合使用六氟-2-丙醇与乙醇、以及组合使用六氟-2-丙醇与苯甲醇。其中，从低挥发性和可使用的温度范围的观点出发，特别优选组合使用六氟-2-丙醇与苯甲醇。
[0181]
关于组合使用两种以上的上述醇类时的配合比，尤其从提高剥离清洗效果的观点出发，酸度常数(pka)为9.0以上且10.0以下的醇类：其它上述合适的醇类的质量比优选为1：1～1：100，更优选为1：3～1：41，进一步优选为1：4～1：20，特别优选为1：5～1：10。
[0182]
另外，也可以还组合使用上述酚类或上述合适的醇类以外的醇类。
[0183]
作为上述合适的醇类以外的醇类，可列举乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚等一元醇；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等二元醇；甘油等多元醇等。
[0184]
清洗剂中的醇类和酚类(以下也分别或一并记作“(b)成分”)的含量优选为10～99质量％，更优选为20～98质量％，进一步优选为30～97质量％。若在上述范围内，则能够维持再循环聚酯薄膜的品质。
[0185]
另外，作为(b)成分中的酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类的含量，优选为50～100质量％，更优选为60～100质量％，进一步优选为70～100质量％。
[0186]
另外，上述清洗剂(3)优选含有上述(a)碱性化剂。关于该(a)成分，如上所述，关于上述清洗剂(3)中的上述(a)碱性化剂的优选方式，与清洗剂(1)相同。
[0187]
另外，清洗剂中除了(a)、(b)成分以外还组合使用(c)成分的情况、将清洗剂设为水系清洗剂的情况下，清洗剂中的(b)成分的含量优选为10～90质量％，更优选为20～75质量％，进一步优选为30～65质量％。若在上述范围内，则除了(a)碱性化剂以外，(c)增容剂的量也可以为适宜量。另外，设为水系时，还可以含有一定量以上的水。
[0188]
(增容剂)
[0189]
上述清洗剂(2)中，将(c)增容剂通过与上述(a)成分组合使用而具有辅助功能层从层叠聚酯薄膜中溶出的作用，并且具有对上述(a)成分与上述(b)成分和其它任选添加的添加剂等进行增溶的功能。
[0190]
作为(c)增容剂，没有特别限制，可以使用阴离子系增容剂、阳离子系增容剂、非离子系增容剂、两性增容剂中的任意种。
[0191]
需要说明的是，增容剂中包括也与上述碱性化剂相当的化合物，因此在本发明的清洗剂中将(c)增容剂与上述(a)碱性化剂组合使用时，使用与(a)成分不同者。
[0192]
作为阴离子系增容剂，可列举烷基磺酸、烷基苯磺酸、烷基羧酸、芳香族羧酸、烷基萘磺酸、α-烯烃磺酸、二烷基磺基琥珀酸、α-磺化脂肪酸、n-甲基-n-油基牛磺酸、石油磺酸、烷基硫酸、硫酸化油脂、聚氧乙烯烷基醚硫酸、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸、烷基磷酸、聚氧乙烯烷基醚磷酸、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸、萘磺酸甲醛缩合物、这些的盐等。
[0193]
作为阳离子系增容剂，可列举季铵、四烷基铵、三烷基苄基铵、烷基吡啶鎓、2-烷基-1-烷基-1-羟基乙基咪唑鎓、n,n-二烷基吗啉鎓、聚乙烯多胺脂肪酸酰胺、聚乙烯多胺脂肪酸酰胺的脲缩合物、聚乙烯多胺脂肪酸酰胺的脲缩合物的季铵和这些的盐等。
[0194]
作为非离子系增容剂，可列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚等聚氧亚烷基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙二醇、多元醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯化蓖麻油、脂肪酸二乙醇酰胺、单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、2-(二甲基氨基)乙醇、2-(二乙基氨基)乙醇、1-氨基-2-丙醇、三异丙醇胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸部分酯、三烷基胺氧化物等有机胺化合物。
[0195]
作为两性增容剂，可列举n,n-二甲基-n-烷基-n-羧基甲基铵甜菜碱、n,n,n-三烷基-n-磺基亚烷基铵甜菜碱、n,n-二烷基-n,n-双聚氧亚乙基铵硫酸酯甜菜碱、2-烷基-1-羧基甲基-1-羟基乙基咪唑鎓甜菜碱等甜菜碱类、n,n-二烷基氨基亚烷基羧酸盐等氨基羧酸类。
[0196]
需要说明的是，有时包含上述(b)具有至少一个羟基的化合物作为增容剂，对于烷醇胺化合物、烷醇酰胺化合物和属于下述物质的碳数12以上的羟基化合物，作为(c)增容剂来对待。
[0197]
作为烷醇胺化合物，可列举单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等，作为烷醇酰胺化合物，可列举单乙醇酰胺、二乙醇酰胺和三乙醇酰胺等。
[0198]
另外，作为碳数12以上的羟基化合物，可列举聚氧乙烯烷基醚系、硫醚系、聚氧亚烷基二醇系、乙炔二醇系、酯系和糖苷系的碳数12以上的羟基化合物。
[0199]
在本清洗剂的(c)增容剂中，从相容性和处理性的观点出发，优选使用芳香族磺酸盐和含有羟基的胺化合物。作为具体化合物，可列举苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、2,4-二甲基苯磺酸钠、2-萘磺酸钠、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺。这些中，从提高清洗液的升温上限的观点出发，更优选使用沸点高的上述芳香族磺酸盐。
[0200]
需要说明的是，如上所述，这里以使用与(a)碱性化剂不同的化合物为前提。
[0201]
作为(a)碱性化剂与(c)增容剂的组合的具体例，在使用无机碱性化剂作为碱性化剂时，作为(c)增容剂，使用阴离子系增容剂、阳离子系增容剂、非离子系增容剂和两性增容剂中的任意至少1种即可。另外，在使用有机碱性化剂作为(a)碱性化剂时，作为(c)增容剂，使用阴离子系增容剂、阳离子系增容剂、有机胺化合物以外的非离子系增容剂和两性增容剂中的任意至少1种即可。
[0202]
另外，本清洗剂中，优选使用无机碱性化剂作为(a)碱性化剂、且使用选自芳香族磺酸盐和含有羟基的胺化合物中的至少1种作为(c)增容剂。
[0203]
其中，优选氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种无机碱性化剂与2,4-二甲基苯磺酸钠等芳香族磺酸盐的组合。另外，优选氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种无机碱性化剂与选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、2-(二甲基氨基)乙醇、2-(二乙基氨基)乙醇、1-氨基-2-丙醇、三异丙醇胺中的至少一种含羟基胺化合物的组合，这些中，特别优选组合使用了选自氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种无机碱性化剂与选自单乙醇胺、二乙醇胺中的至少一种含羟基胺化合物的组合。
[0204]
另外，从使清洗剂中的各种添加剂整体上相容的观点出发，可以组合使用2种以上
的上述增容剂。
[0205]
另外，作为清洗剂中的增容剂的含量，优选为1～30质量％的范围。若在上述范围内，则可得到充分的清洗性。从以上观点出发，清洗剂中的增容剂的含量更优选为5～25质量％的范围，进一步优选为8～20质量％的范围。
[0206]
本发明的清洗剂优选为水系清洗剂。水系清洗剂是将上述各成分溶解于水、并进行稀释而成的。水系清洗剂能够提高闪点，因此安全性相对高，另外从在后述淋洗工序中可以使用水的方面出发也有利。
[0207]
本发明的清洗剂除了上述各成分以外也可以配合各种添加剂，例如可以添加表面活性剂、抗氧化剂、防锈剂、ph调节剂、防腐剂、粘度调节剂、消泡剂等。
[0208]
(表面活性剂)
[0209]
表面活性剂是在上述清洗剂(1)和(3)中对上述(a)成分、(b)成分和其它任选添加的添加剂等进行增溶的成分，代表者可列举后述化合物。
[0210]
作为表面活性剂，没有特别限制，可以使用阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、两性表面活性剂中的任意者。
[0211]
作为阴离子系表面活性剂，可列举烷基磺酸、烷基苯磺酸、烷基羧酸、烷基萘磺酸、α-烯烃磺酸、二烷基磺基琥珀酸、α-磺化脂肪酸、n-甲基-n-油基牛磺酸、石油磺酸、烷基硫酸、硫酸化油脂、聚氧乙烯烷基醚硫酸、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸、磷酸烷基酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸、萘磺酸甲醛缩合物、这些的盐等。
[0212]
作为阳离子系表面活性剂，可列举季铵、四烷基铵、三烷基苄基铵、烷基吡啶鎓、2-烷基-1-烷基-1-羟基乙基咪唑鎓、n,n-二烷基吗啉鎓、聚乙烯多胺脂肪酸酰胺、聚乙烯多胺脂肪酸酰胺的脲缩合物、聚乙烯多胺脂肪酸酰胺的脲缩合物的季铵和这些的盐等。
[0213]
作为非离子系表面活性剂，可列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚等聚氧亚烷基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇、多元醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯化蓖麻油、脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸部分酯、三烷基胺氧化物等。
[0214]
作为两性表面活性剂，可列举甜菜碱类(n,n-二甲基-n-烷基-n-羧甲基铵甜菜碱、n,n,n-三烷基-n-磺基亚烷基铵甜菜碱、n,n-二烷基-n,n-双聚氧乙烯铵硫酸酯甜菜碱、2-烷基-1-羧甲基-1-羟乙基咪唑鎓甜菜碱等)、氨基羧酸类(n,n-二烷基氨基亚烷基羧酸盐等)。
[0215]
(抗氧化剂)
[0216]
作为抗氧化剂，没有特别限制，可以使用胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂等。
[0217]
(防锈剂)
[0218]
作为防锈剂，可列举铬酸盐、钼酸盐、亚硝酸钠等无机化合物。
[0219]
(ph调节剂)
[0220]
作为ph调节剂，可列举乳酸、二氧化碳、琥珀酸、葡糖酸、柠檬酸、柠檬酸三钠、苹果酸、磷酸等。
[0221]
(防腐剂)
[0222]
作为防腐剂，可列举对羟基苯甲酸酯系、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、丙酸盐系、脱
氢乙酸、二氧化硫和焦亚硫酸钠系等。
[0223]
(粘度调节剂)
[0224]
作为粘度调节剂，可列举高分子化合物、层状无机颗粒等。
[0225]
(消泡剂)
[0226]
作为消泡剂，可列举氟系化合物、有机硅系化合物、聚醚系化合物、乙炔二醇系化合物、以edta为代表的螯合剂等。
[0227]
＜功能层去除工序(a)＞
[0228]
本发明的功能层去除工序为使用上述清洗剂去除层叠薄膜的功能层的工序。作为去除的方法，可列举例如浸渍在加入了清洗剂的清洗槽的浸渍法、涂布溶液状态的清洗剂的涂布法、吹送溶液状态的清洗剂或气化后的清洗剂的吹送法等。这些中，从清洗剂对于功能层的渗透性角度出发优选浸渍法。
[0229]
作为浸渍法中的清洗剂的温度，优选为室温(20℃)以上。若为室温(20℃)以上，由于清洗液的粘度低、容易渗透到功能层而得到良好的清洗性。从以上观点出发，作为浸渍法中的清洗剂的温度，更优选为40℃以上，进一步优选为50℃以上，特别优选为60℃以上。
[0230]
另外，作为清洗剂的温度的上限值，在以溶液状态使用清洗剂的情况下，优选为沸点以下的温度。在作为本技术的优选方式的水系清洗剂的情况下，优选为100℃以下，更优选为90℃以下。
[0231]
需要说明的是，在浸渍法以外的情况下，清洗时的清洗液的温度也与上述同样。另外，浸渍法中的剥离清洗的情况下，为了推进水解反应，可以进行微波照射。
[0232]
清洗剂的ph从清洗性的观点出发优选为12以上，更优选为13以上。
[0233]
关于浸渍时间，优选根据清洗对象物的种类如以下那样适宜地调整。
[0234]
在清洗对象为设有丙烯酸系粘合层作为功能层的聚酯薄膜的情况下，优选为1秒以上且30分钟以下。若为1秒以上，则清洗剂向功能层充分渗透，可以发挥清洗性。另一方面，若为30分钟以内，作为基材的聚酯薄膜不会过度溶解，能够确保回收时所得到的聚酯量。从以上观点出发，更优选为15秒以上且20分钟以下，进一步优选为30秒以上且15分钟以下，特别优选为1分钟以上且10分钟以下。
[0235]
在清洗对象为设有丙烯酸系硬涂层作为功能层的聚酯薄膜的情况下，优选为1秒以上且30分钟以下。若为1秒以上，则清洗剂向功能层充分渗透，可以发挥清洗性。另一方面，若为30分钟以内，作为基材的聚酯薄膜不会过度溶解，能够确保回收时所得到的聚酯量。从以上观点出发，更优选为15秒以上且30分钟以下，进一步优选为30秒以上且25分钟以下，特别优选为1分钟以上且20分钟以下。
[0236]
在清洗对象为设有有机硅脱模层作为功能层的聚酯薄膜的情况下，优选为1秒以上且30分钟以下。若为1秒以上，则清洗剂充分向功能层渗透，可以发挥清洗性。另一方面，若为30分钟以内，作为基材的聚酯薄膜不会过度溶解，能够确保回收时所得到的聚酯量。从以上观点出发，更优选为15秒以上且20分钟以下，进一步优选为30秒以上且10分钟以下，特别优选为1分钟以上且5分钟以下。
[0237]
功能层去除工序的具体方式取决于作为废料的层叠薄膜的形状。
[0238]
在作为废料的层叠聚酯薄膜为卷状时，优选在加入了清洗剂的清洗槽的前级预先设置退卷装置，将层叠薄膜从该装置中退卷并导入至清洗槽中进行清洗。优选然后连续地
进入下述回收工序(b)的方式。
[0239]
另外，在功能层去除工序至后述淋洗工序中，可以出于从层叠聚酯薄膜中效率良好地去除功能层的目的设置具备辊刷、超声波、微米/纳米气泡、水流、压缩冷气等物理手段的设备。
[0240]
在作为废料的层叠聚酯薄膜为块状时，优选在清洗工序之前预先设置裁切装置，使其成为片状再导入清洗槽。通过使其成为片状，层叠聚酯薄膜与清洗剂的接触面积变大，清洗剂更容易渗透，能够高效地去除功能层。本方式中，优选利用带式输送机等将片状的层叠聚酯薄膜连续导入清洗槽的方法。通过采取这样的方式，能够以高生产率进行清洗。需要说明的是，本方式的情况下，也可以以分批方式进行清洗。
[0241]
＜回收工序(b)＞
[0242]
在上述功能层去除工序(a)之后，回收作为基材薄膜的聚酯薄膜。优选在回收工序的前级具有后述淋洗工序和干燥工序。作为回收方法，可根据作为废料的层叠聚酯薄膜的形状来选择合适方法。
[0243]
作为废料的层叠聚酯薄膜为卷状时，可以以卷对卷方式连续进行，适宜地经过清洗工序、淋洗工序和干燥工序，进行卷取，从而能够高效地进行回收。
[0244]
在作为废料的层叠聚酯薄膜为块状的情况下，如上所述，优选在功能层去除工序之前具有裁切工序。本方式的情况下，优选利用带式输送机等连续地通过淋洗工序、干燥工序而回收片状的聚酯的方式。
[0245]
如上回收的聚酯薄膜在回收后形成料粒状的方式在处理方面是有利的。
[0246]
＜淋洗工序＞
[0247]
本发明中，优选在功能层去除工序(a)之后且回收工序(b)之前具有冲洗清洗剂的淋洗工序。具体而言，是指利用淋洗液冲洗在去除了功能层的聚酯薄膜上附着的清洗剂的工序。
[0248]
作为淋洗液，只要是能够冲洗清洗剂的物质就没有特别限定，在作为本发明的优选方式的使用水系清洗剂的情况下，在淋洗工序中可以使用水。
[0249]
作为淋洗工序的温度，从高效地进行冲洗的观点出发，优选为室温左右，具体而言优选为5～50℃，更优选为5～30℃。
[0250]
作为冲洗清洗剂的方法，可列举对去除了功能层的聚酯薄膜吹送淋洗液的吹送法、将聚酯薄膜浸渍于加入了淋洗液的淋洗槽的浸渍法等。其中，使用免冲洗的清洗剂的情况下，可省略淋洗工序。
[0251]
＜干燥工序＞
[0252]
淋洗工序之后，优选经过干燥工序。通过干燥工序，可以去除在聚酯薄膜上残存的清洗剂和/或淋洗液。需要说明的是，在省略淋洗工序的情况下，可以在功能层去除工序(a)之后进行干燥工序。
[0253]
作为干燥工序的条件，没有特别限定，通常在70～150℃下干燥1～30分钟左右的时间。作为干燥方法，可以使用利用红外线加热器、烘箱等的加热干燥、利用热风干燥机等的热风干燥、微波加热干燥等常规方法。
[0254]
＜再循环聚酯制品＞
[0255]
通过本发明的回收方法得到的聚酯薄膜可以作为聚酯原料来利用，可以以所谓的
再循环聚酯制品形式进行再利用。具体而言，回收的聚酯可以进行料粒化以料粒状的聚酯(聚酯制品)形式保管。另外，回收的聚酯也可以通过熔融挤出等成型为聚酯薄膜等各种聚酯制品。
[0256]
需要说明的是，从其制造容易性出发，回收的聚酯优选在暂时料粒化之后成型为各种制品。
[0257]
作为用途，可以用于与通常的聚酯制品同样的用途，例如，可以以作为基材薄膜的聚酯薄膜形式使用。也可以通过在该基材薄膜上形成功能层而以层叠薄膜形式再利用。
[0258]
再循环聚酯也可以与通过以往的方法制造的聚酯混合使用，另外，也可以制成使用了再循环聚酯与通过以往的方法制造的聚酯的多层薄膜。
[0259]
作为再循环聚酯制品，除了薄膜以外还可以用于各种用途，例如，还可以制造pet瓶、聚酯纤维、聚酯片、聚酯容器等。
[0260]
需要说明的是，关于剥离下来的功能层，也可以根据需要回收并再利用。
[0261]
＜功能层去除剂＞
[0262]
根据本发明的另一方式，提供用于从在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜中去除功能层的去除剂(以下也称为“本去除剂”)。
[0263]
本发明的聚酯薄膜用功能层去除剂是将上述聚酯薄膜的回收方法中的功能层去除工序(a)中所用的清洗剂从用于上述层叠聚酯薄膜中去除功能层。
[0264]
本去除剂的具体方式和优选方式与上述清洗剂相同，可以全部援用它们。
[0265]
本去除剂可以从层叠聚酯薄膜中容易地去除功能层，可以从层叠聚酯薄膜中高效地回收聚酯薄膜。
[0266]
＜再循环聚酯的制造方法＞
[0267]
根据本发明的另一方式，提供再循环聚酯的制造方法(以下也称为“本制造方法”)，其具有：功能层去除工序(a)，用特定的清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜而去除功能层；和回收工序(b)，回收去除了功能层的聚酯薄膜。
[0268]
即，本制造方法的第1方式具备功能层去除工序(a)和回收工序(b)，上述功能层去除工序(a)具有(1)用含有(a)碱性化剂和(b)具有至少一个羟基的化合物的清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜而去除该功能层的工序，上述回收工序(b)具有回收去除了功能层的聚酯薄膜的工序。
[0269]
另外，本制造方法的第2方式具备功能层去除工序(a1)和回收工序(b)，上述功能层去除工序(a1)具有用(2)含有(a)碱性化剂和(c)增容剂的清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜而去除该功能层的工序，上述回收工序(b)具有回收去除了功能层的聚酯薄膜的工序(b)。
[0270]
进而，本制造方法的第3方式具备功能层去除工序(a2)和回收工序(b)，上述功能层去除工序(a2)具有用(3)含有酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类的清洗剂清洗在聚酯薄膜的表面具备功能层的层叠聚酯薄膜而去除该功能层的工序，上述回收工序(b)具有回收去除了功能层的聚酯薄膜的工序(b)。
[0271]
上述第1～第3方式的本制造方法优选还具有将上述回收工序(b)中回收的聚酯薄膜作为原料制造再循环聚酯制品的制造工序(c)。
[0272]
另外，上述制造工序(c)更优选具有将上述去除了功能层的聚酯薄膜料粒化的料
粒制造工序。
[0273]
综上，上述本制造方法是将上述聚酯薄膜的回收方法用于制造再循环聚酯。
[0274]
因此，本制造方法的其它具体方式和优选方式与上述聚酯薄膜的回收方法相同，可以全部援用它们。
[0275]
根据本制造方法，通过从层叠聚酯薄膜中容易地去除功能层，能够高效地回收聚酯薄膜，能够将回收的聚酯薄膜用作原料制造再循环聚酯制品。
[0276]
＜聚酯薄膜的回收装置＞
[0277]
本发明的聚酯薄膜的回收装置具有清洗装置。回收装置回收在清洗装置进行清洗而去除了功能层的聚酯薄膜。
[0278]
回收聚酯薄膜的手段没有特别限定，在卷状的情况下，可以使用回收去除了功能层的聚酯薄膜的卷取辊。
[0279]
在块状的情况下，可以利用带式输送机等输送装置将去除了功能层的聚酯薄膜输送到规定回收位置并进行回收。
[0280]
对聚酯薄膜进行退卷和裁切的手段没有特别限定，在卷状的情况下，优选具有退卷装置，进而，从能够高效地进行聚酯薄膜的回收的观点出发，优选卷取也通过辊来进行的、所谓的卷对卷方式。
[0281]
在块状的情况下，优选具有裁切装置。通过裁切，废料成为片状，如上所述，清洗工序会更高效。
[0282]
回收装置还优选具有料粒制造装置，为了容易处理，回收的聚酯薄膜优选在料粒制造装置中料粒化。特别是由块状的废料回收的聚酯薄膜，通过料粒化可以使处理性更良好。
[0283]
进而，回收装置如以下详细说明那样，优选具有淋洗装置和干燥装置。
[0284]
(清洗装置)
[0285]
清洗装置为用上述清洗剂进行清洗的装置。典型情况下可列举在清洗槽中充满了上述清洗剂的清洗槽，向其中导入作为废料的层叠聚酯薄膜，进行浸渍、清洗。此外，有涂布溶液状态的清洗剂的涂布装置、吹送溶液状态或气化的清洗剂或形成清洗剂的雾滴并吹送雾滴的吹送装置等。
[0286]
清洗剂如上所述，作为清洗剂，优选水系清洗剂。通过使用水系清洗剂，可以在后述淋洗装置中利用水进行淋洗，因此优选。
[0287]
(淋洗装置)
[0288]
淋洗装置为用于在利用清洗剂去除功能层后冲洗聚酯薄膜上附着的清洗剂的装置。具体而言，可列举吹送淋洗液的吹送装置、在淋洗液中进行浸渍的浸渍装置等。如上所述，通过使用水系清洗剂作为清洗剂，在淋洗工序中可以使用水，安全性高，另外不需要防爆装置等，从成本方面也是优选的。
[0289]
有时也与清洗剂一起同时冲洗从聚酯薄膜剥离的功能层。水和构成功能层的材料在之后被分离，水可以在淋洗工序进行再利用，构成功能层的材料也能够进行再利用。淋洗装置也可以省略。
[0290]
(干燥装置)
[0291]
干燥装置是用于使功能层被剥离、经清洗剂冲洗的聚酯薄膜干燥的装置，干燥条
件如上所述。作为干燥装置，可列举红外线加热器、烘箱、热风干燥机和微波加热干燥机等。经过干燥装置中的干燥工序，聚酯基材被回收。需要说明的是，在省略淋洗装置的情况下，利用干燥装置干燥剥离了功能层的聚酯薄膜即可。
[0292]
实施例
[0293]
以下，通过实施例进一步详细说明本发明。但是，本发明不受以下所说明的实施例限定。
[0294]
＜评价方法＞
[0295]
(1)浸渍试验
[0296]
将各实施例和比较例中制备的清洗剂放入30ml的水槽，浸渍层叠薄膜。清洗剂的温度、浸渍时间、和样品尺寸如表中记载。
[0297]
(2)功能层的剥离评价
[0298]
(2-1)目视
[0299]
(具有粘合层的层叠聚酯薄膜、和具有硬涂层的层叠聚酯薄膜)
[0300]
将所浸渍的层叠薄膜取出，目视观察表面，按照以下基准进行评价。
[0301]
◎
(优异)；功能层溶解或剥离，作为基材的聚酯薄膜没有明显的损伤，实用上特别优选。
[0302]
〇(良好)；功能层的一部分溶解或剥离，实用上没有问题。
[0303]
△
(中等)；功能层的很小一部分溶解或剥离。
[0304]
×
(差)；功能层残留，实用上有问题。
[0305]
(2-2)荧光x射线分析
[0306]
(具有有机硅脱模层的层叠聚酯薄膜)
[0307]
使用荧光x射线分析装置(xrf、岛津制作所公司制造的“xrf-1800”)对清洗后的层叠薄膜的表面进行si元素的定量分析。
[0308]
将清洗前的层叠聚酯薄膜表面的si元素量设为100％、将未涂覆层叠薄膜的功能层的无修饰(plain)薄膜的si元素量设为0％，由此测定功能层的去除率。
[0309]
◎
(优异)；去除率90～100％
[0310]
〇(良好)；去除率70～89％
[0311]
×
(差)；去除率0～69％
[0312]
(3)特性粘度
[0313]
准确称量聚酯1g，加入苯酚/四氯乙烷＝50/50(质量比)的混合溶剂100ml使其溶解，在30℃下测定。
[0314]
(具有功能层的层叠聚酯薄膜)
[0315]
准备具有下述(i)～(iii)的功能层的层叠聚酯薄膜作为试样。
[0316]
(i)层叠薄膜(具有丙烯酸系粘合层的层叠聚酯薄膜)；
[0317]
市售品(日荣新化公司制造的“pet75-h120(10)蓝”)、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的厚度：75μm、丙烯酸系粘合层的厚度：10μm
[0318]
(ii)层叠薄膜(具有丙烯酸系硬涂层的层叠聚酯薄膜)；
[0319]
按照下述步骤得到具有丙烯酸系硬涂层的层叠聚酯薄膜。
[0320]
(丙烯酸系硬涂溶液的制备)
[0321]
制作二季戊四醇六丙烯酸酯24质量份、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯6质量份、光聚合引发剂(商品名：omnirad 184、igm resins b.v.制)1.5质量份、甲苯70质量份的混合涂液，得到丙烯酸系硬涂溶液。
[0322]
(丙烯酸系硬涂薄膜的制备)
[0323]
在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜；市售品(三菱化学株式会社制造的“diafoil”)上，以干燥膜厚为约9μm的方式涂布上述丙烯酸系硬涂溶液，照射紫外线使其固化，得到具有丙烯酸系硬涂层的层叠聚酯薄膜。
[0324]
(iii)层叠薄膜(具有有机硅脱模层的层叠聚酯薄膜)；市售品(三菱化学株式会社制造的“mrf38”)、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的厚度：38μm。该聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的特性粘度为0.67。
[0325]
＜第1方式的实施例
·
比较例等＞
[0326]
[实施例1-1]
[0327]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、作为(b)成分的苯甲醇40质量份和二甲基苯酚10质量份、作为其它成分的水45质量份的方式混合，由此制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0328]
使用层叠薄膜(i)～(iii)在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0329]
[实施例1-2]
[0330]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份、单乙醇胺19质量份、作为(b)成分的苯甲醇40质量份和丙二醇1质量份、作为其它成分的水30质量份的方式混合，制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0331]
使用层叠薄膜(i)～(iii)在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0332]
在浸渍时间为1分钟、温度条件为60℃下清洗层叠薄膜(iii)而去除有机硅脱模层，测定所得聚酯薄膜的特性粘度，结果特性粘度为0.67，聚酯薄膜的特性粘度在清洗前后没有变化。
[0333]
[实施例1-3]
[0334]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和二乙醇胺10质量份、作为(b)成分的苯甲醇16质量份、作为其它成分的水64质量份的方式混合，制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0335]
使用层叠薄膜(i)和(iii)，在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0336]
[实施例1-4]
[0337]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、作为(b)成分的苯甲醇95质量份的方式混合，制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0338]
使用层叠薄膜(i)和(iii)，在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0339]
[实施例1-5]
[0340]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、作为(b)成分的甲醇95质量份的方式混合，制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0341]
使用层叠薄膜(iii)，在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0342]
[实施例1-6]
[0343]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、作为(b)成分的乙醇95质量份的方式溶解于水，制备清洗剂。
[0344]
使用层叠薄膜(i)和(iii)，在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0345]
[实施例1-7]
[0346]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和单乙醇胺17.9质量份、作为(b)成分的苯甲醇33.8质量份、甲醇3.8质量份和丙二醇2.9质量份、作为其它成分的水31.7质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0347]
使用层叠薄膜(iii)，在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0348]
[实施例1-8]
[0349]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和单乙醇胺17.9质量份、作为(b)成分的苯甲醇28.1质量份、甲醇9.4质量份和丙二醇2.9质量份、作为其它成分的水31.7质量份的方式混合，由此制备清洗剂。
[0350]
使用层叠薄膜(iii)，在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0351]
[实施例1-9]
[0352]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和单乙醇胺17.9质量份、作为(b)成分的苯甲醇18.8质量份、甲醇18.8质量份和丙二醇2.9质量份、作为其它成分的水31.7质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0353]
使用层叠薄膜(iii)，在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0354]
[实施例1-10]
[0355]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和单乙醇胺17.9质量份、作为(b)成分的苯甲醇28.1质量份、乙醇9.4质量份和丙二醇2.9质量份、作为其它成分的水31.7质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0356]
使用层叠薄膜(iii)，在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0357]
[实施例1-11]
[0358]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和单乙醇胺17.9质量份、作为(b)成分的苯甲醇28.1质量份、2-丙醇9.4质量份和丙二醇2.9质量份、作为其它成分的水31.7质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0359]
使用层叠薄膜(iii)，在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0360]
[比较例1-1]
[0361]
以作为(a)成分的氢氧化钾30质量份、作为其它成分的水70质量份的方式混合，制备清洗剂。使用层叠薄膜(i)和(iii)，在表1中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0362]
[比较例1-2]
[0363]
如表1中记载那样变更温度条件，除此以外与比较例1-1同样地实施清洗性评价。将结果示于表1。
[0364]
作为参考例，准备不具备功能层的基材薄膜(iv)(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜厚
52μm)和基材薄膜(v)(未拉伸聚丙烯薄膜厚56μm)作为试样。
[0365]
将试样在清洗剂中浸渍5分钟，利用三丰公司制造的“thinkness gauge id-c112x/1012x”测定厚度，由此测定基材的厚度变化。
[0366]
将厚度变化为3μm以上的情况设为a、将厚度变化小于3μm的情况设为b。
[0367]
[参考例1-1]
[0368]
使用与实施例1-1相同组成的清洗剂，在表1中记载的条件下进行基材薄膜(iv)和基材薄膜(v)的清洗试验，测定清洗后的厚度。将结果示于表1。
[0369]
[参考例1-2]
[0370]
使用与实施例1-2相同组成的清洗剂，在表1中记载的条件下进行基材薄膜(iv)和基材薄膜(v)的清洗试验，测定清洗后的厚度。将结果示于表1。
[0371]
[表1]
[0372]
表1
[0373][0374]
[参考例1-3]
[0375]
为了确认清洗剂中的一元醇类的最佳形态，变更实施例1-2、1-7、1-8和1-9中的清洗条件，即将清洗温度变更为40℃、将浸渍时间变更为1.2分钟，按照以下基准进行清洗评价。将结果示于表2。
[0376]
需要说明的是，与上述同样地，使用荧光x射线分析装置对清洗后的层叠薄膜的表面进行si元素的定量分析，由此进行清洗评价。
[0377]
功能层的去除率按照以下基准来判断。
[0378]
〇(良好)；去除率50～100％
[0379]
△
(中等)；去除率0～49％
[0380]
[表2]
[0381]
表2
[0382][0383]
根据表1所示的结果，利用本发明的第1方式的方法能够从粘合薄膜、硬涂薄膜、脱模薄膜中的任意薄膜中剥离功能层并回收聚酯薄膜。
[0384]
另外，根据实施例1-2的结果，利用本发明的第1方式的方法，聚酯薄膜的特性粘度(iv)在功能层的去除工序(清洗工序)前后不会下降，因此以回收的聚酯薄膜为原料的再循环聚酯制品的机械物性等优异的可能性高。
[0385]
进而，根据实施例1-7～1-11的结果可知，利用本发明的第1方式的方法，通过组合使用2种以上的醇类作为具有至少一个羟基的化合物，对薄膜造成影响的可能性低，能够在更低温且更短时间内剥离功能层。
[0386]
可知在清洗剂仅包含(a)成分、不包含(b)成分的比较例1-1和比较例1-2中不显示本发明的效果。
[0387]
根据参考例1-1和1-2的结果可知，作为聚酯薄膜的基材薄膜(iv)的表面的一部分熔融而薄膜化，不具有酯键的基材薄膜(v)的表面不熔融而未薄膜化。
[0388]
即，可认为本发明的第1方式的清洗剂通过将作为基材的聚酯薄膜的表面的一部分溶解，从而有效地剥离功能层。
[0389]
另外，根据参考例1-3(表2)的结果可知，通过使用一元醇作为(b)成分且将疏水性醇：水溶性醇的质量份比设为2：1～8：1，得到非常优异的清洗效果。
[0390]
＜第2方式的实施例
·
比较例等＞
[0391]
[实施例2-1]
[0392]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份、作为(c)成分的单乙醇胺19质量份、作为(b)成分的苯甲醇40质量份、丙二醇1质量份、作为其它成分的水30质量份的方式混合，制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0393]
使用层叠薄膜(i)～(iii)，在表3中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表3。
[0394]
在浸渍时间为1分钟、温度条件为60℃下清洗层叠薄膜(iii)而去除有机硅脱模层，测定所得聚酯薄膜的特性粘度，结果特性粘度为0.67，聚酯薄膜的特性粘度在清洗前后没有变化。
[0395]
[实施例2-2]
[0396]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份、作为(c)成分的二乙醇胺10质量份、作为(b)成分的苯甲醇16质量份、作为其它成分的水64质量份的方式混合，制备
清洗剂(ph＝13以上)。
[0397]
使用层叠薄膜(i)和(iii)，在表3中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表3。
[0398]
[实施例2-3]
[0399]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、作为(c)成分的2,4-二甲基苯磺酸钠17.6质量份、作为(b)成分的苯甲醇41.3质量份、作为其它成分的水36.1质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0400]
使用层叠薄膜(iii)，在表3中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表3。
[0401]
[实施例2-4]
[0402]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、作为(c)成分的2,4-二甲基苯磺酸钠17.6质量份、作为(b)成分的苯甲醇37.2质量份、甲醇4.1质量份、作为其它成分的水36.1质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0403]
使用层叠薄膜(iii)，在表3中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表3。
[0404]
[实施例2-5]
[0405]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、作为(c)成分的2,4-二甲基苯磺酸钠17.6质量份、作为(b)成分的苯甲醇31.0质量份、甲醇10.3质量份、作为其它成分的水36.1质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0406]
使用层叠薄膜(iii)，在表3中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表3。
[0407]
[实施例2-6]
[0408]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、作为(c)成分的2,4-二甲基苯磺酸钠17.6质量份、作为(b)成分的苯甲醇20.7质量份、甲醇20.7质量份、作为其它成分的水36.1质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0409]
使用层叠薄膜(iii)，在表3中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表3。
[0410]
[实施例2-7]
[0411]
以作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、作为(c)成分的2,4-二甲基苯磺酸钠17.6质量份、作为(b)成分的苯甲醇37.2质量份、六氟-2-丙醇4.1质量份、作为其它成分的水36.1质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0412]
使用层叠薄膜(iii)，在表3中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表3。
[0413]
[比较例2-1]
[0414]
以作为(a)成分的氢氧化钾30质量份、作为其它成分的水70质量份的方式混合，制备清洗剂。使用层叠薄膜(i)和(iii)，在表3中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表3。
[0415]
[比较例2-2]
[0416]
如表3中记载那样变更温度条件，除此以外与比较例2-1同样地实施清洗性评价。将结果示于表3。
[0417]
作为参考例，准备不具备功能层的基材薄膜(iv)(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜厚52μm)和基材薄膜(v)(未拉伸聚丙烯薄膜厚56μm)作为试样。
[0418]
将试样在清洗剂中浸渍5分钟，利用三丰公司制造的“thinkness gauge id-c112x/1012x”测定厚度，由此测定基材的厚度变化。
[0419]
将厚度变化为3μm以上的情况设为a、将厚度变化小于3μm的情况设为b。
[0420]
[参考例2-1]
[0421]
使用与实施例2-1相同组成的清洗剂，在表3中记载的条件下进行基材薄膜(iv)和基材薄膜(v)的清洗试验，测定清洗后的厚度。将结果示于表3。
[0422]
[表3]
[0423]
表3
[0424][0425]
[参考例2-2]
[0426]
为了确认清洗剂中的一元醇类的最佳形态，变更实施例2-3～2-6中的清洗条件，即将清洗温度变更为55℃、将浸渍时间变更为1分钟，按照以下基准进行清洗评价。将结果示于表4。
[0427]
需要说明的是，与上述同样地，使用荧光x射线分析装置对清洗后的层叠薄膜的表面进行si元素的定量分析，由此进行清洗评价。
[0428]
功能层的去除率按照以下基准来判断。
[0429]
〇(良好)；去除率50～100％
[0430]
△
(中等)；去除率0～49％
[0431]
[表4]
[0432]
表4
[0433]
[0434]
根据表3所示的结果，利用本发明的第2方式的方法能够从粘合薄膜、硬涂薄膜、脱模薄膜中的任意薄膜中剥离功能层并回收聚酯薄膜。
[0435]
另外，根据实施例2-1的结果，利用本发明的第2方式的方法，聚酯薄膜的特性粘度(iv)在功能层的去除工序(清洗工序)前后不会下降，因此以回收的聚酯薄膜为原料的再循环聚酯制品的机械物性等优异的可能性高。
[0436]
可知在清洗剂仅包含(a)成分、不包含(b)成分的比较例2-1和比较例2-2中不显示本发明的效果。
[0437]
根据参考例2-1中的结果可知，作为聚酯薄膜的基材薄膜(iv)的表面的一部分熔融而薄膜化，不具有酯键的基材薄膜(v)的表面不熔融而未薄膜化。
[0438]
即，可认为本发明的第2方式的清洗剂通过将作为基材的聚酯薄膜的表面的一部分溶解，从而有效地剥离功能层。
[0439]
进而，根据参考例2-2(表4)的结果可知，利用本发明的第2方式的方法，通过将2种以上的醇类组合使用而作为(b)具有至少一个羟基的化合物，对薄膜造成影响的可能性低，能够在更低温且更短时间内剥离功能层。
[0440]
另外可知，通过将疏水性醇：水溶性醇的质量份比设为1.5：1～10：1，可得到非常优异的清洗效果。
[0441]
＜第3方式的实施例
·
比较例等＞
[0442]
[实施例3-1]
[0443]
以作为(b)成分的苯甲醇40质量份、二甲基苯酚10质量份、作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、作为其它成分的水45质量份的方式混合，制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0444]
使用层叠薄膜(i)～(iii)，在表5中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0445]
[实施例3-2]
[0446]
以作为(b)成分的苯甲醇40质量份、丙二醇1质量份、作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和单乙醇胺19质量份、作为其它成分的水30质量份的方式混合，制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0447]
使用层叠薄膜(i)～(iii)，在表5中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0448]
在浸渍时间为1分钟、温度条件为60℃下清洗层叠薄膜(iii)而去除有机硅脱模层，测定所得聚酯薄膜的特性粘度，结果特性粘度为0.67，聚酯薄膜的特性粘度在清洗前后没有变化。
[0449]
[实施例3-3]
[0450]
以作为(b)成分的苯甲醇16质量份、作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和二乙醇胺10质量份、作为其它成分的水64质量份的方式混合，制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0451]
使用层叠薄膜(i)和(iii)，在表5中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0452]
[实施例3-4]
[0453]
以作为(b)成分的苯甲醇95质量份、作为(a)成分的氢氧化钾5质量份的方式混合，
制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0454]
使用层叠薄膜(i)和(iii)，在表5中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0455]
[实施例3-5]
[0456]
以作为(b)成分的甲醇95质量份、作为(a)成分的氢氧化钾5质量份的方式混合，制备清洗剂(ph＝13以上)。
[0457]
使用层叠薄膜(iii)，在表5中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0458]
[实施例3-6]
[0459]
以作为(b)成分的乙醇95质量份、作为(a)成分的氢氧化钾5质量份的方式溶解于水，制备清洗剂。
[0460]
使用层叠薄膜(i)和(iii)，在表5中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0461]
[实施例3-7]
[0462]
以作为(b)成分的苯甲醇33.8质量份、六氟-2-丙醇3.8质量份和丙二醇2.9质量份、作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和单乙醇胺17.9质量份、作为其它成分的水31.6质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0463]
使用层叠薄膜(iii)，在表5中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0464]
[实施例3-8]
[0465]
以作为(b)成分的苯甲醇28.1质量份、六氟-2-丙醇9.4质量份和丙二醇2.9质量份、作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和单乙醇胺17.9质量份、作为其它成分的水31.6质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0466]
使用层叠薄膜(iii)，在表5中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0467]
[实施例3-9]
[0468]
以作为(b)成分的苯甲醇18.8质量份、六氟-2-丙醇18.8质量份和丙二醇2.9质量份、作为(a)成分的氢氧化钾5质量份、氢氧化钠5质量份和单乙醇胺17.9质量份、作为其它成分的水31.6质量份的方式混合，制备清洗剂。
[0469]
使用层叠薄膜(iii)，在表5中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0470]
[比较例3-1]
[0471]
以作为(a)成分的氢氧化钾30质量份、作为其它成分的水70质量份的方式混合，制备清洗剂。使用层叠薄膜(i)和(iii)，在表5中记载的条件下实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0472]
[比较例3-2]
[0473]
如表5中记载那样变更温度条件，除此以外与比较例3-1同样地实施清洗性评价。将结果示于表5。
[0474]
作为参考例，准备不具备功能层的基材薄膜(iv)(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜厚52μm)和基材薄膜(v)(未拉伸聚丙烯薄膜厚56μm)作为试样。
[0475]
将试样在清洗剂中浸渍5分钟，利用三丰公司制造的“thinkness gauge id-c112x/1012x”测定厚度，由此测定基材的厚度变化。
[0476]
将厚度变化为3μm以上的情况设为a、将厚度变化小于3μm的情况设为b。
[0477]
[参考例3-1]
[0478]
使用与实施例3-1相同组成的清洗剂，在表6中记载的条件下进行基材薄膜(iv)和基材薄膜(v)的清洗试验，测定清洗后的厚度。将结果示于表6。
[0479]
[参考例3-2]
[0480]
使用与实施例3-2相同组成的清洗剂，在表6中记载的条件下进行基材薄膜(iv)和基材薄膜(v)的清洗试验，测定清洗后的厚度。将结果示于表6。
[0481]
[表5]
[0482]
表5
[0483][0484]
[参考例3-3]
[0485]
为了确认清洗剂中的醇类的最佳形态，变更实施例3-2、3-7、3-8和3-9中的清洗条件，即将清洗温度变更为40℃、将浸渍时间变更为1.2分钟，按照以下基准进行清洗评价。将结果示于表6。
[0486]
需要说明的是，与上述同样地，使用荧光x射线分析装置对清洗后的层叠薄膜的表面进行si元素的定量分析，由此进行清洗评价。
[0487]
功能层的去除率按照以下基准来判断。
[0488]
〇(良好)；去除率50～100％
[0489]
△
(中等)；去除率0～49％
[0490]
[表6]
[0491]
表6
[0492][0493]
根据表5所示的结果，利用本发明的第3方式的方法能够从粘合薄膜、硬涂薄膜、脱模薄膜中的任意薄膜中剥离功能层并回收聚酯薄膜。
[0494]
另外，根据实施例3-2的结果，利用本发明的第3方式的方法，聚酯薄膜的特性粘度(iv)在功能层的去除工序(清洗工序)前后不会下降，因此以回收的聚酯薄膜为原料的再循环聚酯制品的机械物性等优异的可能性高。
[0495]
进而，根据实施例3-7、3-8和3-9的结果可知，利用本发明的第3方式的方法，通过将2种以上的酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类组合使用且其中至少1种的酸度常数(pka)为9.0以上且10.0以下，从而对薄膜造成影响的可能性低，能够在更低温且更短时间内剥离功能层。
[0496]
可知在清洗剂不含酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的醇类的比较例3-1和3-2中不显示本发明的效果。
[0497]
根据参考例3-1和3-2的结果可知，作为聚酯薄膜的基材薄膜(iv)的表面的一部分熔融而薄膜化，不具有酯键的基材薄膜(v)的表面不熔融而未薄膜化。
[0498]
即，本发明的第3方式的清洗剂通过将作为基材的聚酯薄膜的表面的一部分溶解，从而有效地剥离功能层。
[0499]
另外，根据参考例3-3(表6)的结果可知，将酸度常数(pka)为9.0以上且10.0以下的一元醇类设为醇类a、将酸度常数(pka)为8.0以上且20.0以下的一元醇类设为醇类b时，通过使醇类a与醇类b(醇类a除外)的质量比设为1：5～1：10，可得到最高的清洗效果。
[0500]
如以上所述，根据本发明，能够用1种清洗剂剥离各种功能层，因此即使是具有多层不同的功能层的层叠聚酯薄膜，也能够用一液剥离全部功能层。
[0501]
另外，例如即使是在表面具有硬涂层、背面具有粘合层的层叠聚酯薄膜等，也能够通过一次清洗操作从两面剥离功能层，能够回收基材的聚酯薄膜。