一种含增塑剂废液的回收处理方法及其复用与流程

1.本发明属于涉及废液回收利用技术领域，特别是涉及一种含增塑剂废液的回收处理方法及其循环利用，针对pvc壁纸生产后废液回收处理方法及复用，减少资源浪费和对环境的污染。


背景技术：

2.壁纸是一种裱糊在墙面的室内装饰材料，广泛应用于住宅、办公室、宾馆、酒店的室内装饰，由于其色彩丰富被人们所喜爱。目前，最为常见的壁纸为pvc壁纸，该壁纸有很强的三维立体感，并可制作成各种逼真的纹理效果，如仿木纹、仿锦缎、仿瓷砖等，此外，该pvc壁纸还有较强的质感和较好的透气性，适合家居场所及商业场所使用。
3.现有pvc壁纸的生产流程，主要分为以下四步：
4.(1).以纯纸、无纺纸、无纺布、纺布等为基材，在基材表面涂刷一层pvc浆料；
5.pvc浆料主要成分：
6.pvc糊料树脂、成品增塑剂、填料、发泡剂、稳定剂、溶剂；
7.(2).干燥后，采用水性油墨(颜料)印刷图案；
8.(3).在150℃～200℃的高温下进行发泡；
9.(4).趁热压花而成。
10.根据以上pvc壁纸的生产流程，在印刷、干燥、高温发泡及压花过程中，有部分挥发物，在高温下“挥发”形成烟气(烟气主要成分：水、水性油墨中的颜料、增塑剂、溶剂、稳定剂与其他助剂的混合)，现生产上已经将其冷凝回收成废液，随着生产过程持续，会累积大量的废液，这些废液中含有大量的增塑剂成分。但是回收的废液因色泽深(废液呈棕黑色)，增塑效率低；此外，壁纸的印刷对颜色的表达要求较高，回收的废液很难进行直接重复使用，一般作为液体废物进行处理，造成了很大的资源浪费和环境污染。
11.因此开发一种含增塑剂废液的处理方法，可将其重复利用，具有重大的意义。


技术实现要素：

12.为了克服现有技术的缺点，本发明的目的一是提供一种含增塑剂的废液的回收处理方法，经处理后的含增塑剂废液颜色变浅，ph为中性；处理步骤优化，处理的效率高。
13.目的二是提供一种含增塑剂的废液处理后的复用，用二次含增塑剂原料生产pvc壁纸，质量上与普通pvc壁纸相同，物理性能及化学性能符合gb/t 34844-2017《壁纸》及gb 18585-2001《室内装饰材料壁纸中有害物质限量》的要求。
14.为解决现有技术问题，本发明采用以下技术方案：
15.一种含增塑剂废液的回收处理方法，步骤如下：
16.§
1、将生产中烟气冷凝回收，得到含增塑剂废液；
17.§
2、将含增塑剂废液置于容器中，对含增塑剂废液边搅拌边添加处理液，含增塑剂废液与处理液按质量比为1：0.05～0.3加入；
18.§
3、提供混合液：加入处理液完毕后继续搅拌，等到搅拌均匀，得到混合液；
19.§
4、将混合液静置24～48h，以沉降，等到混合液出现分层，其中，下层溶液为絮凝状的含颗粒的固液混合体；
20.§
5、将步骤
§
4中静置沉降后的混合液采用过滤机过滤；
21.§
6、滤出液经过微孔过滤，过滤后得到二次含增塑剂原料。
22.进一步，在一些实施例中，所述步骤
§
2中的处理液：包括质量分数为20～50％的碱性溶液。
23.进一步，在一些实施例中，所述步骤
§
2中的碱性溶液为：氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸钾水溶液、碳酸氢钠水溶液或碳酸氢钾水溶液中一种或多种。
24.进一步，在一些实施例中，所述步骤
§
3中搅拌时间为10～30min，搅拌先中速搅拌再低速搅拌；
25.具体的，中速搅拌为300～600r/min的速度搅拌5～15min；低速搅拌为50～200r/min的速度搅拌5～15min。
26.进一步，在一些实施例中，所述步骤
§
5中的过滤机选用压滤机，过滤选用压滤。
27.进一步，在一些实施例中，所述过滤机的滤芯：选用孔径7～15微米的金属滤网。
28.进一步，在一些实施例中，所述步骤
§
5中，先排放(排掉)下层固液混合体，再采用微孔过滤机过滤。
29.一种含增塑剂废液的复用方法，采用以上任一项含增塑剂废液处理后得到的二次含增塑剂原料，部分替代溶剂及成品增塑剂用于壁纸的生产，二次含增塑剂原料：成品增塑剂及溶剂按质量比为0.05～0.2：1，用于壁纸的生产中。
30.本发明减少资源浪费，降低环境污染，利用资源回收复用，提高再生资源利用，减少污染环境。本发明有益效果：
31.1、经碱性溶液处理后的含增塑剂废液得到二次含增塑剂原料，其杂质有效的减少，颜色变浅，ph为中性，可用于生产；
32.2、含增塑剂成分的废液处理步骤简便，废液处理效率高；
33.3、二次含增塑剂原料可应用于pvc壁纸生产中，且二次含增塑剂原料：成品增塑剂及溶剂按质量比(0.05～0.2)：1用于生产；
34.4、生产的壁纸，外观上与普通pvc壁纸相同，物理性能及化学性能符合gb/t 34844-2017《壁纸》及gb 18585-2001《室内装饰材料壁纸中有害物质限量》的要求。
35.通过该处理方法及应用，可节省含增塑剂废液的液体处理费用，亦可节省壁纸生产时成品增塑剂(即：普通原料增塑剂)的用量，进而节省的pvc壁纸生产成本。
36.通过本技术实施例，pvc壁纸生产中原料的利用率有效的提升，废液及废渣的产出有效的减少，达到了绿色生产、环保生产的目的。
附图说明
37.图1为本发明实施例含增塑剂废液的回收处理方法的流程示意图。
具体实施方式
38.为能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能，下面结合附图与具体实施方式对本发明作进一步详细描述。以下借由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，使熟悉本领域的技术人员可由本说明书所揭示的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。本发明亦可借由其他不同的具体实例加以施行或应用，本发明说明书中的各项细节亦可基于不同观点与应用在不悖离本发明的精神下进行各种修饰与变更。
39.本发明一种含增塑剂废液的回收处理方法，步骤如下：
40.§
1、将生产中烟气冷凝回收，得到含增塑剂废液；
41.§
2、将含增塑剂废液置于容器中，对含增塑剂废液边中速搅拌边添加处理液，含增塑剂废液与处理液按质量比为1：0.05～0.3加入；
42.§
3、提供混合液：加入处理液完毕后继续搅拌10～30min，搅拌均匀，得到混合液；
43.§
4、将混合液静置24～48h，静沉降后，等到混合液出现分层，其中，下层溶液为絮凝状的含颗粒的固液混合体；
44.§
5、将步骤
§
4中静置沉降后的混合液采用过滤机过滤；
45.§
6、滤出液经过微孔过滤，微孔过滤器的滤芯为微米级；过滤后得到二次含增塑剂原料。
46.步骤
§
2中的处理液：包括质量分数为20～50％的碱性溶液。
47.步骤
§
2中的碱性溶液为：氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸钾水溶液、碳酸氢钠水溶液或碳酸氢钾水溶液中一种或多种。
48.步骤
§
3中搅拌时间为10～30min，搅拌先中速搅拌再低速搅拌；
49.具体的，先按300～600r/min的速度搅拌5～15min(中速搅拌)；接着按50～200r/min的速度搅拌5～15min(低速搅拌)。
50.步骤
§
5中的过滤机选用压滤机，过滤选用压滤；
51.微孔过滤机的滤芯：选用孔径7～15微米的金属滤网。
52.步骤
§
5中，先排放(排掉)下层固液混合体，再采用微孔过滤机过滤。
53.本实施例中，采用碱性溶液，第一：可调节含增塑剂废液的ph值；第二：可减少含增塑剂废液中氯化铁的含量(生成了红褐色的氢氧化铁)，以降低废液的色泽，使之可被使用。通过采用搅拌方式，废液与碱性溶液可充分接触，使部分水溶性杂质溶解在碱性溶液中。
54.采用本实施例的搅拌速度及搅拌时间，可达到较佳的絮凝效果；当搅拌的速度过小，不利于处理液与颗粒物的充分接触，当搅拌的强度过大时，容易将大颗粒的固体搅碎成小颗粒，不利于形成可沉淀的颗粒，会降低处理液的使用效果。
55.一种含增塑剂废液的复用，采用处理后的含增塑剂废液为二次含增塑剂原料，部分替代溶剂(脱芳烃溶剂油)及成品增塑剂用于壁纸的生产，二次含增塑剂原料：成品增塑剂及溶剂按质量比为0.05～0.2：1，用于壁纸的生产中。
56.使用本实施例的二次含增塑剂原料、占比及采用相同的壁纸生产流程，生产的壁纸与普通壁纸在外观、物理性能及化学性能能满足gb/t 34844-2017《壁纸》的技术要求。
57.本案例中pvc壁纸生产方法，工艺流程如下：
58.(1).在基材层上涂刷pvc浆料；
59.(2).pvc浆料干燥后在其表面，采用水性油墨印刷图案；
60.(3).在150℃～200℃的高温下进行发泡；
61.(4).趁热压花，形成pvc壁纸。
62.其中，pvc浆料包括以下质量份数的组分：
[0063][0064][0065]
具体的，成品增塑剂(即：普通原料增塑剂)为对苯二甲酸二辛酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯、邻苯二甲酸二异壬酯中的一种或多种。
[0066]
填料为轻质碳酸钙、重质碳酸钙、钛白粉、滑石粉中的一种或多种。
[0067]
发泡剂为微球发泡剂或ac发泡剂中的一种。
[0068]
稳定剂为钙锌稳定剂、钾锌稳定剂、钡锌稳定剂、有机锡稳定剂中的一种或多种。
[0069]
溶剂采用脱芳烃溶剂油，脱芳烃溶剂油为：d80溶剂油、d110溶剂油或d130溶剂油。
[0070]
在pvc壁纸的生产的步骤(2)～(4)中，均设置有废气的收集装置。其中，收集装置为冷凝回收设备，废气经冷凝回收得到色泽呈棕黑色的废液。废液主要成分为增塑剂，及其他物质。其中，其他物质包括水性油墨中的水分、部分高温挥发的颜料及其他可挥发性物质，和pvc浆料中的稳定剂，脱芳烃溶剂油及其他可挥发性物质。其中，含增塑剂废液中的主要成分按质量比，其中增塑剂成分55～75％，其他物质25～45％。
[0071]
pvc壁纸通常在150℃～200℃的温度下加工成型，而聚氯乙烯在100℃～120℃下会开始脱氯化氢，且在200℃左右脱氯化氢的速度会加快；此外，游离的氯化氢对聚氯乙烯的脱氯化氢具有催化作用。
[0072]
在实际的生产中，虽已经通过添加稳定剂等助剂，以减少聚氯乙烯的脱氢化反应；但聚氯乙烯的脱氢化反应不能完全避免，高温脱除的氯化氢在回收时与铁制设备及铁制管道接触时，作用生成氯化铁，回收后的废液再经过静置后，废液的颜色呈深色。在水性油墨中，部分高温挥发的颜料，分散在废液中使废液的颜色呈深色。
[0073]
本发明一种pvc壁纸生产后含增塑剂废液的回收处理方法，方法如下：
[0074]
将生产中烟气冷凝回收，得到含增塑剂废液；
[0075]
在含增塑剂废液中添加处理液，含增塑剂废液：处理液按质量比(0.05～0.3)：1，并进行搅拌；
[0076]
静置24～48h后分层，过滤得到二次含增塑剂原料。
[0077]
其中，处理液包括质量分数为20～50％的碱性溶液；碱性溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸钾水溶液、碳酸氢钠水溶液或碳酸氢钾水溶液中一种或多种。搅拌时间为10～30min，搅拌先中速搅拌再低速搅拌；具体的，先按300～600min/r的速度搅拌5～15min；接着按50～200min/r的速度搅拌5～15min；其中，过滤优选选用压
滤。
[0078]
本发明中，采用碱性溶液，第一：可调节含增塑剂废液的ph值至中性；第二：可减少废液中氯化铁的含量(生成了红褐色的氢氧化铁)，以降低废液的色泽，使之可被复用。
[0079]
通过采用搅拌方式，废液与碱性溶液可充分接触。
[0080]
采用本发明的搅拌速度及搅拌时间，可达到较佳的絮凝效果；当搅拌的速度过小，不利于处理液与颗粒物的充分接触，当搅拌的强度过大时，容易将大颗粒的固体搅碎成小颗粒，不利于形成可沉淀的颗粒，会降低处理液的使用效果。
[0081]
一种含增塑剂废液的复用方法，二次含增塑剂原料部分替代溶剂(脱芳烃溶剂油)及成品增塑剂(即：普通增塑剂)用于壁纸的生产，二次含增塑剂原料：成品增塑剂及溶剂按质量比0.05～0.2：1用于壁纸的生产中。
[0082]
使用本发明二次含增塑剂原料、占比及采用相同的壁纸生产流程，生产的壁纸与普通壁纸在外观、物理性能及化学性能能满足gb/t 34844-2017《壁纸》的技术要求。
[0083]
实施例1：
[0084]
一种pvc壁纸的生产方法，其中pvc浆料中采用的成品增塑剂为txib，生产后冷凝回收得到含增塑剂(txib)成分废液。
[0085]
一种含增塑剂废液的处理，方法如下：
[0086]
在本实施例中，先对容器中含增塑剂(txib)废液添加处理液，含增塑剂(txib)废液与处理液按质量比1：0.05添加，处理液为质量分数为50％的氢氧化钠水溶液；并进行搅拌；其中，搅拌时间为20min，搅拌先中速搅拌再低速搅拌；具体的，先按600min/r的速度搅拌10min；接着按100min/r的速度搅拌10min；
[0087]
静置48h后分层，下层溶液为絮凝状的含颗粒的固液混合体，排放下层固液混合体后，采用微孔过滤机过滤，滤出液经过微孔过滤，过滤得到二次含增塑剂原料(txib成分)，其中txib含量60～70％。
[0088]
实施例2：
[0089]
一种pvc壁纸的生产方法，其中pvc浆料中采用的成品增塑剂为dinp，生产后冷凝回收得到含增塑剂(dinp)成分废液。
[0090]
一种含增塑剂废液的处理，方法如下：
[0091]
在含增塑剂(dinp)的废液中添加处理液，含增塑剂(dinp)废液与处理液按质量比1：0.3添加，处理液为质量分数为20％的碳酸钠水溶液；并进行搅拌；其中，搅拌时间为30min，搅拌先中速搅拌再低速搅拌，具体的，先按300min/r的速度搅拌15min；接着按50min/r的速度搅拌15min；
[0092]
静置24h后，等到混合液出现分层，下层溶液为絮凝状的含颗粒的固液混合体；采用过滤机过滤，滤出液经过微孔过滤，过滤掉固液混合体中颗粒，过滤得到二次含增塑剂原料(dinp)，其中dinp含量60～70％。
[0093]
实施例3：
[0094]
采用实施例1对含增塑剂废液经处理后得到二次含增塑剂原料(txib成分)回收料。
[0095]
pvc壁纸的pvc浆料质量份数的组分：
[0096]
pvc糊料树脂100质量份，二次含增塑剂原料(txib成分)5质量份，成品增塑剂(成
品txib)75质量份，脱芳烃溶剂油(d130溶剂油)5质量份，填料(轻质碳酸钙与钛白粉按质量比5:1混合物)120份；发泡剂(ac发泡剂)2份；稳定剂(钙锌稳定剂)1份。
[0097]
实施例4：
[0098]
根据实施例2，采用含增塑剂废液经处理后得到二次含增塑剂原料(dinp成分)。
[0099]
pvc壁纸的pvc浆料质量份数的组分：
[0100]
以100质量份pvc为例，二次含增塑剂原料(dinp)10质量份，成品增塑剂(成品dinp)60质量份，脱芳烃溶剂油(d110溶剂油)1质量份，填料(重质碳酸钙与滑石粉按质量比10:1混合物)140份；发泡剂(微球发泡剂)4份；稳定剂(钾锌稳定剂)3份。
[0101]
对比例1：
[0102]
pvc壁纸中，pvc浆料包括以下质量份的组分：pvc糊料树脂100份，成品增塑剂(dotp)80份，填料(轻质碳酸钙)130份，发泡剂(ac发泡剂)4份，稳定剂(钾锌稳定剂)3份，脱芳烃溶剂油(d130溶剂油)5份。对比例2：
[0103]
对比例2与对比例1的区别在于，pvc壁纸的pvc层浆料组分，pvc糊料树脂100份，用32质量份二次含增塑剂原料(txib)代替27质量份成品增塑剂和5质量份脱芳烃溶剂油(即所有脱芳烃溶剂油)。
[0104]
现对实施例3、实施例4及对比例1、对比例2的pvc壁纸的物理性能(耐摩擦色牢度；褪色性；遮蔽性；湿抗张强度)进行测试；对实施例2及对比例1的pvc壁纸的化学性能(重金属；氯乙烯单体；甲醛)进行测试。
[0105]
(1)、pvc壁纸物理性能按gb/t 34844-2017《壁纸》方法中纸基壁纸进行测试；pvc壁纸的外观质量及触摸情况，通过目视及指触方式进行；
[0106]
(2)、pvc壁纸化学性能按gb 18585-2001《室内装饰材料壁纸中有害物质限量》方法进行测试。
[0107]
表1：pvc壁纸物理性能测试
[0108][0109]
通过本技术实施例3、实施例4得到的pvc壁纸情况，各项性能可达到与对比例1的同等技术水平。
[0110]
且通过该复用方法，复用方法简单，可有效的减少废液的库存量，及降低pvc壁纸的生产成本。
[0111]
通过对比例2的壁纸，当采用二次含增塑剂原料替代27质量份的成品增塑剂(普通增塑剂)用于pvc壁纸生产，制得的pvc壁纸，外观上与普通pvc壁纸相比有明显色差，相同的
生产流程，pvc壁纸表面容易留有刮痕，并且制得的壁纸表面相对粗糙，触摸易有脱粉的现象。
[0112]
表2：pvc壁纸化学性能测试
[0113][0114]
表2为本技术中实施例3与普通pvc壁纸(对比例1)的按gb 18585-2001测试的化学性能，本技术实施例3的pvc壁纸测试结果与对比文件1的pvc壁纸的测试结果基本相同，则表明，通过本技术对废液的处理方法后再复用所得的壁纸品质相当。
[0115]
上述对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能够理解和应用本案技术，仅表达了本发明的一种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。