一种水性洗衣处理组合物的制作方法

1.本发明涉及水性洗衣处理组合物。特别地，本发明涉及一种用于从织物上去除微生物(germs)的水性洗衣处理组合物。


背景技术：

2.洗涤织物，也称为洗烫或简单地称为洗衣，构成人们日常承担的主要家务之一。为此，人们一直依赖可广泛获得的洗涤剂组合物。通常，通过使织物与纯净的或稀释形式的洗涤剂组合物接触，用水漂洗织物一次或多次，例如三次；和最后将其干燥来洗涤织物。在洗涤步骤中，在所谓的手洗方法中，通过用手机械搅动织物和/或通过使用合适的清洁手段例如刷子来清洁织物。或者，在所谓的机洗方法中，通过由机器进行的机械搅动来清洁织物。在任一情况下，将织物浸泡在纯净的或稀释的洗涤剂组合物中的步骤可以进行需要的持续时间，例如30至60分钟。干燥步骤也可通过使用机器进行；或简单地通过将织物暴露于空气进行。
3.在织物的日常使用过程中，可能存在于空气中的颗粒，例如花粉粒、灰尘和污垢倾向于沉降在织物上。此外，空气中存在的微生物(germs)或微生物(microbes)(例如细菌、真菌、孢子和病毒)也倾向于沉降在织物上，就像它们倾向于沉降在其它表面(例如地板)上一样。当这些微生物与例如汗液的物质接触时，它们倾向于大量繁殖。结果，微生物生长和/或微生物分泌导致问题，例如留下倾向于影响织物外观的污渍或斑点，由于微生物滋生而产生不卫生环境；且有时产生异味。正是由于这些原因，必须洗涤织物以保持织物处于良好的状态，从而使其可被再次穿着。
4.包含在洗涤剂组合物中的成分例如表面活性剂的主要用途是它们提供的清洁功能。在一定程度上，表面活性剂单独或与洗涤剂组合物中可能存在的其它成分一起能够除去可能粘附到织物上的微生物。这可能仅仅是由于表面活性剂与微生物发生化学相互作用的可能性和/或由于在清洁和漂洗步骤期间引起的机械搅拌。然而，使用的洗涤剂组合物和/或机械搅拌不一定提供最佳的除菌效果。结果，微生物可能仍然以足以引起上述一个或多个问题的量保持粘附在织物上。
5.因此，除了用于织物洗涤的洗涤剂组合物之外，仍然需要提供一种洗衣处理组合物，其将提供最佳的从织物的微生物去除。
6.因此，本发明的一个目的是提供一种提供最佳的微生物去除的洗衣处理组合物。
7.本发明的另一个目的是提供一种洗衣处理组合物，其提供多于99.9％的微生物去除，例如多于99.9％的细菌去除。
8.因此，现已发现包括一种或多种季铵化合物与一种或多种在一定pka范围内的有机酸、过氧化物和乙氧基化胺的组合的水性洗衣处理组合物提供了最佳的从织物的微生物去除。


技术实现要素：

9.在第一方面，本发明涉及一种水性洗衣处理组合物，其包含：
10.a.0.5至5wt％的一种或多种季铵化合物，
11.b.0.1至5wt％的一种或多种pka范围为1至5.5的有机酸，
12.c.1至5wt％的过氧化物；以及
13.d.0.5至5wt％的乙氧基化胺，其具有12至22个碳原子的饱和或不饱和烷基以及1至50个乙氧基化物基团。
14.在第二方面，本发明涉及一种通过以下方式从织物上去除微生物的方法：
15.a.使所述织物与第一方面的组合物接触5至60分钟，
16.b.用水冲洗；以及
17.c.干燥所述织物。
18.在第三方面，本发明涉及第一方面的组合物用于从织物去除微生物的用途。
具体实施方式
19.本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由
……
构成”或“由
……
组成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举的。除了在操作和对比例中，或另外明确指出的情况，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字应理解为由词语“约”修饰。以“从x到y”的形式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”的格式描述多个优选范围时，应理解也涵盖组合不同端点的所有范围。除非另有说明，本文所用的量以基于组合物总重量的重量百分比表示并缩写为“wt％”。本文提供的任何和所有实例或示例性语言例如“诸如”的使用仅旨在更好地说明本发明，而不以任何方式限制另外要求保护的本发明的范围。
20.为了本发明的目的，在“洗衣处理组合物”中使用的“处理”优选是指在织物上进行的除使用洗涤剂组合物进行的洗涤步骤之外的作用。因此，可以在洗涤步骤结束之前、期间或之后进行处理。优选地，在洗涤步骤结束之后，即在用洗涤剂组合物清洁织物之后进行处理。在手洗方法的情况下，洗涤的织物可以简单地与根据本发明的洗衣处理组合物(组合物)接触。然而，在机洗的情况下，组合物可以简单地预先加入到隔室(例如织物调理剂分配隔室)中。因此，应当理解，该组合物在可以用于洗涤步骤的洗涤剂组合物之外。
[0021]“洗涤剂组合物”优选意指包含表面活性剂的组合物；并且意指用于洗涤步骤中；并且与该组合物不同且分离。
[0022]
为了本发明的目的，应理解的是，指示从织物的“微生物去除”的短语可以与“消毒衣物”、“消毒织物”、“赋予织物卫生”互换使用；并且所有这些短语表示相同的含义。
[0023]
在第一方面，本发明涉及一种水性洗衣处理组合物，其包含：
[0024]
a.0.5至5wt％的一种或多种季铵化合物，
[0025]
b.0.1至5wt％的一种或多种pka范围为1至5.5的有机酸，
[0026]
c.1至5wt％的过氧化物；以及
[0027]
d.0.5至5wt％的具有12至22个碳原子的饱和或不饱和烷基以及1至50个乙氧基化物基团的乙氧基化胺。
[0028]
季铵化合物
[0029]
该组合物包括季铵化合物。存在于组合物中的季铵化合物充当杀微生物剂。
[0030]
优选地，季铵化合物选自下组：二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基苄基糖精铵、辛基癸基二甲基氯化铵、烷基二甲基乙基苄基氯化铵、甲基十二烷基苄基氯化铵、甲基十二烷基二甲苯-双-三甲基氯化铵、甲基苄索氯铵、十六烷基氯化吡啶、西曲溴铵；及其混合物。
[0031]
更优选地，季铵化合物选自烷基二甲基苄基氯化铵，例如苯扎氯铵(bkc)、二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵(苄索氯铵；bzc)、甲基苄索氯铵、十六烷基氯化吡啶、西曲溴铵；及其混合物。
[0032]
最优选地，季铵化合物是苯扎氯铵。
[0033]
上述季铵化合物可作为单一季铵化合物以及两种或更多种不同季铵化合物的混合物获得，例如以商标bardac
tm
、和(均由lonza提供)；以及和(均由stepan提供)。
[0034]
可作为单一季铵化合物获得的季铵化合物包括二癸基二甲基氯化铵(以bardac
tm 2250r和1010获得，两者均50％活性物质；以及以bardac
tm 2280r和1010-80获得，两者均80％活性物质)、二辛基二甲基氯化铵(以bardac
tm lf，50％活性物质；bardac
tm lf-80，80％活性物质)、烷基二甲基苄基氯化铵(以mb-50、mx-50、oj-50、3500、50、50e、65、776、824、835获得；各50％活性物质；且其以mb-80、mx-80、3500-80、8248、8358获得；各80％活性物质)、二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵(50％活性物质-1622)；和n-烷基二甲基苄基糖精铵(以3300获得，95％活性物质)。
[0035]
可作为两种或更多种季铵化合物的混合物获得的季铵化合物包括烷基二甲基苄基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵的混合物(以bardac
tm 205m获得，50％活性物质；和以bardac
tm 208m获得，80％活性)，辛基癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵的混合物(以bardac
tm 2050获得，50％活性物质；和以bardac
tm 2080获得，80％活性物质)，烷基二甲基苄基氯化铵和烷基二甲基乙基苄基氯化铵的混合物(以4250和4250z获得，各自50％活性物质；和以4280和4280z获得，各自80％活性物质)，甲基十二烷基苄基氯化铵和/或甲基十二烷基二甲苯-双三甲基氯化铵的混合物(以2389获得)，辛基癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵的混合物(以818获得，50％活性物质；和以818-80％获得，80％活性
物质)，烷基二甲基苄基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵的混合物(以885获得，50％活性物质；以及以888获得，80％活性物质)，烷基二甲基苄基氯化铵和烷基二甲基乙基苄基氯化铵的混合物(以2125m和2125m50获得，各自50％活性物质，以2125m80获得，80％活性物质；以及以2125m 80e获得，81％活性物质)。
[0036]
该组合物包含0.5至5wt％，优选0.75至4.5wt％，更优选1至4wt％，甚至更优选1.5至3.5wt％，进一步更优选2至3wt％的一种或多种季铵化合物。
[0037]
有机酸
[0038]
该组合物包含一种或多种pka范围为1至5.5的有机酸。
[0039]
可用于本发明的一种或多种有机酸的实例包括柠檬酸(pka＝3.1)、乳酸(pka＝3.86)、乙酸(pka＝4.76)、丙二酸(pka＝2.85)、己二酸(pka＝4.43)、戊二酸(pka＝3.76)、乙醇酸(pka＝3.83)和马来酸(pka＝1.9)、琥珀酸(pka＝4.2)、苹果酸(pka＝3.4)、酒石酸(对于l pka＝2.89；并且对于内消旋pka＝3.22)、己酸(pka＝4.88)、环己酸(pka＝4.82)、庚酸(pka＝4.8)、辛酸(pka＝4.89)、4-甲基辛酸(pka＝5.23)、壬酸(pka＝4.95)、癸酸(pka＝4.9)、苯甲酸(pka＝4.2)和4-甲氧基苯甲酸(pka＝4.37)。
[0040]
优选地，所选择的一种或多种有机酸使得它们在包含过氧化物的组合物中是稳定的。优选地，这种有机酸选自柠檬酸、乳酸及其混合物。最优选地，有机酸是柠檬酸。
[0041]
该组合物包含0.1至5wt％，优选0.5至4.5wt％，更优选1至4wt％，甚至更优选1.5至3.5wt％，进一步更优选2至3wt％的一种或多种有机酸。
[0042]
过氧化物
[0043]
该组合物包含过氧化物。优选地，过氧化物选自过氧化氢(h2o2)、过乙酸、过氧化钡(bao2)、过氧化钠(na2o2)、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾。更优选地，所选择的过氧化物是过氧化氢。可选地，可以优选与活化剂例如四乙酰乙二胺(taed)组合使用一种或多种选自过碳酸钠、过硼酸钠、过硅酸钠、过硫酸钠的过氧化氢源；其在与水接触时释放过氧化氢。
[0044]
该组合物包含1至5wt％，优选1至4wt％，更优选1至3wt％，甚至更优选1至2wt％的过氧化物。
[0045]
乙氧基化胺
[0046]
所述组合物包含具有在12至22范围内的碳原子的饱和或不饱和烷基；以及1至50个乙氧基化物(eo)基团的乙氧基化胺(乙氧基化胺)。乙氧基化胺包含1至50个，优选1至30个，更优选1至15个，甚至更优选1至10个，进一步更优选1至7个，仍更优选1至5个且最优选1至2个eo基团。
[0047]
乙氧基化胺的一般结构如下：
[0048][0049]
其中r是烷基链，该烷基链中的碳原子数和不饱和度根据乙氧基化胺的类型而变化，m和n表示乙氧基化胺中存在的乙氧基化物的数目。
[0050]
乙氧基化胺的合适实例包括椰油胺乙氧基化物、油胺乙氧基化物、牛油胺乙氧基
化物；并且它们的共混物也适用于该应用。
[0051]
对于具有在12至22范围内的碳原子的饱和或不饱和烷基，应当理解，连接至乙氧基化胺的烷基链也可以含有不同比例的烷基(例如c12、c14、c16、c18、c20和c22)的混合物；并且它们可以是饱和的或不饱和的。
[0052]
合适的乙氧基化胺可以是或不是氢化的。优选地，乙氧基化胺不是氢化的。
[0053]
优选地，乙氧基化胺选自由以下组成的组：双(2-羟乙基)椰油烷基胺(可作为ethomeen c/12商购自nouryon)、双(2-羟乙基)油胺(以ethomeen o/12商购自nouryon)、双(2-羟乙基)牛油烷基胺(以ethomeen t/12商购自nouryon)、双(2-羟乙基)氢化牛油烷基胺(以ethomeen ht/12商购自nouryon)、双(2-羟乙基)大豆烷基胺(以ethomeen s/12商购自nouryon)、乙氧基化(7)椰油烷基胺(以ethomeen c/17商购自nouryon)、聚氧乙烯(15)牛油烷基胺(以ethomeen t/25商购自nouryon)、氢化牛油胺50eo(以ethomeen ht/60商购自nouryon)及其组合。更优选地，可存在于组合物中的乙氧基化胺是以ethomeen o/12商购(自nouryon)的peg-2-油胺。
[0054]
所述组合物包含0.5至5wt％，优选0.75至4wt％，更优选0.75至3wt％，甚至更优选0.75至2.5wt％，进一步更优选0.75至2wt％，还更优选0.75至1.5wt％，还更优选0.75至1wt％的乙氧基化胺。
[0055]
组合物的ph
[0056]
优选地，组合物的ph范围为1.0至6.5，更优选1.5至6.0，甚至更优选2.0至5.5，进一步更优选2.0至5.0，还更优选2.0至4.5，还更优选2.0至4.0，还进一步更优选2.0至3.5，还更进一步优选2.0至3.0，还更进一步优选2.0至2.5。可以使用合适的ph调节剂例如盐酸和氢氧化钠调节组合物的ph。
[0057]
水
[0058]
组合物包含的水的量优选为50至98wt％，更优选60至97wt％，甚至更优选70至96wt％，进一步更优选70至94wt％，仍更优选70至93wt％，仍更优选75至92wt％，仍进一步更优选75至91wt％，仍进一步更优选80至90wt％的水。
[0059]
因此，组合物优选为水性洗衣处理组合物，其包含：
[0060]
a.0.5至5wt％的一种或多种季铵化合物，
[0061]
b.0.1至5wt％的一种或多种pka为1至5.5的有机酸，
[0062]
c.1至5wt％的过氧化物，
[0063]
d.0.5至5wt％的具有12至22个碳原子的饱和或不饱和烷基；以及1至50个乙氧基化物基团的乙氧基化胺，
[0064]
e.50至98wt％的水；以及
[0065]
其中所述组合物的ph在1.0至6.5的范围内。
[0066]
更优选地，所述组合物为水性洗衣处理组合物，其包含：
[0067]
a.0.5至5wt％的苯扎氯铵，
[0068]
b.0.1至5wt％的一种或多种pka为1至5.5的选自柠檬酸和乳酸的有机酸，
[0069]
c.1至5wt％的过氧化氢，
[0070]
d.0.5至5wt％的peg-2-油胺；以及
[0071]
e.70至96wt％的水，
[0072]
其中所述组合物的ph在1.5至3的范围内。
[0073]
螯合剂
[0074]
优选地，所述组合物还包含一种或多种螯合剂。优选的螯合剂是膦酸或其盐。膦酸(或其盐)螯合剂优选选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(hedp；以2010商购)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(dtpmp；以2066商购)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(hdtmp)、氨基三(亚甲基膦酸)(atmp)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(edtmp)、四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(tdtmp)；和膦酸丁烷三羧酸(pbtc)。优选地，选择的螯合剂是hedp。
[0075]
优选地，该组合物包含螯合剂，其存在量可以是0.1至5wt％，更优选0.25至4wt％，甚至更优选0.5至2.5wt％。
[0076]
粘度
[0077]
利用ar1000流变仪(ta仪器)使用4cm，2
°
锥板几何形状在25℃下测量组合物的粘度。优选地，组合物的粘度小于10mpa.s@20s-1
。更优选地，组合物的粘度为1至最大10mpa.s@20s-1
。与许多家用清洁组合物例如卫生间清洁剂不同，该组合物的粘性显著较低。优选地，组合物不含任何粘度调节剂。
[0078]
产品应用
[0079]
该组合物可以原样使用，即纯净的，优选在使用前用水稀释该组合物。更优选地，组合物在使用前被稀释。例如，如果以稀释形式施用，则组合物优选以1：1000，更优选1：500，甚至更优选1：200和进一步更优选1：100的比率用水稀释，该比率比典型的家用清洁组合物例如马桶清洁组合物(其在使用时倾向于具有例如1：40的稀释度)显著更稀。
[0080]
任选的成分
[0081]
组合物可以任选地包含其它成分，例如香料。
[0082]
在第二方面，本发明涉及一种通过以下方式从织物上去除微生物的方法：
[0083]
a.使所述织物与第一方面的组合物接触5至60分钟，
[0084]
b.用水冲洗；以及
[0085]
c.干燥所述织物。
[0086]
步骤a：
[0087]
在步骤a中，使织物与第一方面的组合物接触5至60分钟，优选5至50分钟，更优选10至40分钟，进一步更优选10至30分钟，还更优选10至20分钟。
[0088]
优选地，在手洗方法的情况下，步骤a在用洗涤剂组合物洗涤织物之后进行。例如，洗涤的织物可以用该组合物处理，其中将50ml组合物加入到5000ml水中10分钟，然后如下所述进行漂洗步骤(步骤b)。优选地，在手洗的情况下，步骤a在水温下进行，例如，使用25℃的水。优选地，在机洗的情况下，在洗衣机循环开始时将组合物加入到洗衣机的隔室中，例如分配织物调理剂的隔室中；并且照常进行洗涤循环。优选地，在机洗的情况下，步骤a可以在可以在机器中设定的温度例如30℃或40℃下进行。
[0089]
步骤b：
[0090]
步骤b，即漂洗步骤，优选通过用水漂洗织物一次，更优选两次或三次进行。优选地，步骤b在水温或可在机器中设定的温度下进行(如上所述)。
[0091]
步骤c：
[0092]
步骤c使用机器干燥或简单地将织物暴露于空气进行，直到其干燥来。
[0093]
优选地，步骤c可选地在环境温度下进行；步骤c可以在升高的温度例如40℃或50℃下进行，其可以在洗衣机或干燥机中设定。
[0094]
当使用所述组合物处理织物时；以及根据第二方面的方法，从织物上去除微生物。例如，当用组合物和根据第二方面的方法处理时，优选从织物上去除90％以上，更优选95％以上，甚至更优选99.9％以上的微生物如细菌。
[0095]
使用该组合物处理的织物包括衣服、服装、面罩、外套和手套。
[0096]
在第三方面，本发明涉及根据第一方面的组合物用于从织物去除微生物的用途。
[0097]
根据第三方面的用途包括使织物与纯净的或优选稀释形式的第一方面的组合物接触5至60分钟。当根据第三方面使用组合物时，优选从织物上去除超过90％，更优选超过95％，甚至更优选超过99.9％的微生物。
[0098]
实施例
[0099]
方案：
[0100]
使用估计抗微生物功效的en 1276方案进行如下表1中所示的组合物以及对照组合物的微生物去除功效。用0.03％牛血清白蛋白(bsa)建立污垢条件清洁；并且通过使用0.3％bsa以5分钟的接触时间建立脏污条件。
[0101]
使用的以下生物体作为测试生物体：
[0102]-革兰氏阳性细菌：
[0103]
·
金黄色葡萄球菌(atcc6538)；以及
[0104]
·
海氏肠球菌(atcc 10541)，
[0105]-革兰氏阴性细菌：
[0106]
·
大肠杆菌(atcc 10536)；以及
[0107]
·
铜绿假单胞菌(atcc 15442)。
[0108]
使用差异培养基来计数测试生物体(消除芽孢杆菌以及测试生物体的生长)。
[0109]
测试生物体悬液的制备：
[0110]
从24小时的平板培养物(不超过3次传代)中制备上述测试生物体的盐水悬浮液。在620nm下调节盐水悬浮液的光密度以获得108细胞/ml。将细菌的所有甘油储备液维持在-80℃；并且在进行实验之前复苏。
[0111]
测试品稀释液的制备：
[0112]
制备实施例a和1中的组合物的1：100和1：200稀释液并进一步用于测试。
[0113]
抗微生物功效的测定：
[0114]
1)将1ml无菌bsa(清洁或脏污)置于无菌15ml falcon管中，并加入1ml测试培养物悬浮液。
[0115]
2)然后将上述混合物加入到所需稀释度的8ml测试品中。
[0116]
3)在接触时间结束时，如下所述的稀释中和方法用于中和样品。
[0117]
4)稀释中和方法：
[0118]
a.在接触时间结束时，将1ml测试混合物转移至9ml中和肉汤中(这是负1(-1)稀释)。
[0119]
b.制备系列稀释液以确定实际存活体计数；以及
[0120]
c.在结束时描述中和验证方法。
[0121]
中和验证方法：
[0122]
这是在测试的最高测试浓度下对所有测试产品和对于所有测试生物体进行的。所用的稀释中和方法如下：
[0123]
a.向8ml的最高测试浓度的测试产品稀释液中加入1ml盐水 1ml bsa(清洁或脏污)。
[0124]
b.5分钟后，将1ml上述混合物转移至含有8ml待验证的中和肉汤的管中。
[0125]
c.向上述管中加入1ml 10-5
稀释液，即103细胞的测试生物体悬浮液(在无菌盐水中从108细胞/ml测试培养物悬浮液稀释)，并等待30分钟。将该管视为未稀释的测试系统；以及
[0126]
d.30分钟后，抽出(plate out)未稀释的测试系统和-1稀释。
[0127]
所有平板接种均在无菌胰蛋白酶大豆琼脂(tas)平板上进行。将板在37℃下孵育24至48小时；且记录结果。
[0128]
通过标准
[0129]
a)n在1.5
×
108和5.0
×
108之间，(8,17≤lg n≤8.70)；
[0130]
n0在1.5
×
107和5.0
×
107之间，(7,17≤lg n0≤7.70)；
[0131]
b)n
v0
在30和160之间，(3.0
×
101和1.6
×
102)；
[0132]nv
在3.0
×
102和1.6
×
103之间)；
[0133]
c)a、b、c等于或大于0.5
×nv0
；其中，
[0134]
n是培养物对照计数，
[0135]
n0是最终测试系统中的培养物对照计数，
[0136]nv0
为中和验证培养对照计数；以及
[0137]
c是针对测试样品获得的中和验证计数。
[0138]
对数
[0139]
log减少计算为测试混合物中培养对照的log与测验混合物中获得的计数的log之差。
[0140]
实施例a(对照)和实施例1(根据本发明的组合物)
[0141][0142]
发现使用上文引用的en1276方案估计的对照组合物(实施例a)和根据本发明的组合物(实施例1)获得的微生物去除数据如下：
[0143][0144][0145]
(注：接触时间为5分钟)。