六氯二甲基砜改性物水溶性杀菌剂及其制造方法与流程

1.本发明属于水处理杀菌制造技术领域，特别涉及一种水中溶解度高、杀菌效果广谱优良的新型六氯二甲基砜改性物水溶性杀菌剂及其制造方法。


背景技术：

2.菌藻对工农业生产的影响越来越严重，防止细菌腐蚀的最简便和有效的方法是添加杀菌剂。常用的杀菌剂有溴硝醇、dbnpa、异噻唑啉酮、1227等，但这些杀菌剂都存在某些缺点，比如异噻唑啉酮抑菌性能好，但杀菌性能不好等。
3.近几年国内外推出了一款新型杀菌剂六氯二甲基砜，在造纸水处理领域广受欢迎。六氯二甲基砜是在较高ph值(ph6.5～8.0)时有效的有机硫杀生剂，在水处理、涂料、乳胶、油墨、矿浆和金属加工液中用作杀微生物剂，另外，还是造纸厂、工业冷却水和食品包装用纸的杀黏菌剂，以及干食品包装用纸涂层的防腐剂，二次采油用的杀菌剂。六氯二甲基砜的半衰期短，属于低毒化合物。其杀菌作用机理：与非血红铁硫蛋白发生螯合作用，阻挡与呼吸链的电子传递；抑制巯基酶、几丁质酶等的活性，干扰病菌生长过程中干物质的积累，破坏细胞壁的结构和功能，从而影响细胞分裂和生长等。但是六氯二甲基砜虽然拥有其他杀菌剂的优点，也存在严重的缺点：其水溶性不高，只能溶于乙醇等有机溶剂，这使得六氯二甲基砜的应用领域以及应用方法受到限制。


技术实现要素：

4.本发明针对现有技术存在的缺点和不足，旨在对六氯二甲基砜进行改性，使用乙二醇在一定工艺条件下，和六氯二甲基砜发生反应，使得其带有羟基基团，最终改性所得的物质即具有六氯二甲基砜的杀菌特性，又具有和水互溶的特性，拓宽了其应用领域。
5.本发明所采用的技术方案如下：
6.一种六氯二甲基砜改性物水溶性杀菌剂，其特征在于，通过六氯二甲基砜与乙二醇在低温条件进行催化醚化反应，获得带有羟基基团的六氯二甲基砜改性物，反应式如下：
[0007][0008]
本发明还提出了一种如上所述六氯二甲基砜改性物水溶性杀菌剂的制造方法，其特征在于，
[0009]
按以下配比取用各组分：
[0010][0011]
执行以下各步骤：
[0012]
步骤1：向三口烧瓶中加入六氯二甲基砜和三乙胺，充入氮气保护，开启搅拌；
[0013]
步骤2：在一个滴加漏斗中加入乙二醇和催化剂(催化剂优选dmap)，备用；另一个滴加漏斗中加入质量分数为1％的氢氧化钠；
[0014]
步骤3：将三口烧瓶放入冰浴锅中，低温条件进行催化醚化反应，搅拌状态下从三口烧瓶两侧同时开始滴加乙二醇和1％的氢氧化钠溶液，缓慢滴加，控制反应温度在≤20℃，过程中检测体系ph，通过控制氢氧化钠量来确保体系ph在6.5-7.5；
[0015]
步骤4：滴加结束后氮气保护继续搅拌1h，
[0016]
步骤5：加入少量如乙二醇二缩水甘油醚、磷酸三甲酯等稳定剂，在一定温度和减压条件(30-50℃，-0.07—-0.1mpa)下，负压蒸馏出三乙胺等杂质，即得产品。
[0017]
本发明针对现有六氯二甲基砜存在的水溶性不高，只能溶于乙醇等有机溶剂的缺陷，将乙二醇和六氯二甲基砜在一定工艺条件下，发生取代反应，使得羟基基团带入，这样既保留了六氯二甲基砜的杀菌特性，又大大增加了亲水性，使其和水互溶，能在各种水处理领域和各种水处理配方中复配，拓宽了其应用领域。
具体实施方式：
[0018]
下面结合实施例，对本发明做进一步的说明。
[0019]
实施例一
[0020][0021]
反应操作：
[0022]
1、将三口烧瓶、恒压滴加漏斗、搅拌桨等彻底清洗干净，系统密封性检查，确保密封良好，搅拌等运行正常。
[0023]
2、向三口烧瓶中加入一定量六氯二甲基砜和三乙胺，充入氮气保护，开启搅拌。
[0024]
3、在一个滴加漏斗中加入乙二醇和催化剂(催化剂优选dmap)，备用；另一个滴加漏斗中加入质量分数为1％的氢氧化钠。
[0025]
4、将三口烧瓶放入冰浴锅中，低温条件进行催化醚化反应，搅拌状态下从三口烧瓶两侧同时开始滴加乙二醇和1％的氢氧化钠溶液，缓慢滴加，控制反应温度在≤20℃。
[0026]
5、此过程中检测体系ph，通过控制氢氧化钠量来确保体系ph在6.5-7.5。
[0027]
6、滴加结束后氮气保护继续搅拌1h。
[0028]
7、向体系中加入少量稳定剂，在一定温度和减压条件下，负压蒸馏出三乙胺等杂质，即得产品。
[0029]
实施例二
[0030][0031]
反应操作：
[0032]
1、将三口烧瓶、恒压滴加漏斗、搅拌桨等彻底清洗干净，系统密封性检查，确保密封良好，搅拌等运行正常。
[0033]
2、向三口烧瓶中加入一定量六氯二甲基砜和三乙胺，充入氮气保护，开启搅拌。
[0034]
3、在一个滴加漏斗中加入乙二醇和催化剂(催化剂优选dmap)，备用；另一个滴加漏斗中加入质量分数为1％的氢氧化钠。
[0035]
4、将三口烧瓶放入冰浴锅中，低温条件进行催化醚化反应，搅拌状态下从三口烧瓶两侧同时开始滴加乙二醇和1％的氢氧化钠溶液，缓慢滴加，控制反应温度在≤20℃。
[0036]
5、此过程中检测体系ph，通过控制氢氧化钠量来确保体系ph在6.5-7.5。
[0037]
6、滴加结束后氮气保护继续搅拌1h。
[0038]
7、向体系中加入少量稳定剂，在一定温度和减压条件下，负压蒸馏出三乙胺等杂质，即得产品。
[0039]
性能分析实验一溶解度
[0040]
将六氯二甲基砜、实施例一、实施例二产品，分别取10g，加入95g水中，经过3h的恒温搅拌，发现六氯二甲基砜仍有大量未溶解，而实施例一和实施例二产品已在1.5h-2h之间已完全溶解。
[0041]
此实验说明，该合成产物具有良好的水溶性，溶解度大大超过六氯二甲基砜。
[0042]
性能分析实验二杀菌效果验证实验方法：取威海某造纸厂白水水样，加入200ppm的杀菌剂，杀菌30min后，采用gb4789.2—2016食品微生物菌落总数的测定方法，进行菌落培养，48h恒温培养后，计数，计算杀菌率。
[0043]
实验药剂：实施例一、实施例二、异噻唑啉酮、溴硝醇、dbnpa、六氯二甲基砜实验结果：
[0044]
药剂方法杀菌率实施例一gb4789.2—201699.95％实施例二gb4789.2—201699.577％异噻唑啉酮(14％)gb4789.2—201697.65％溴硝醇gb4789.2—201695.48％dbnpagb4789.2—201699.035％六氯二甲基砜gb4789.2—201699.6％
[0045]
经过反复实验验证，本发明产品对造纸白水的微生物控制有明显的效果，并且杀
菌特性不低于常用杀菌剂。