沙林树脂相变微胶囊及其制备方法与流程

1.本发明涉及技术领域，尤其涉及一种沙林树脂相变微胶囊及其制备方法。


背景技术：

2.相变材料(phase change material，简称pcm)是指在发生相变时可以吸收或释放大量能量(即相变焓)的一类材料。相变材料发生相变时，需要从环境中吸热或向环境放热，且其物理状态也会发生改变。相变材料物理状态发生变化时可储存或释放的能量称为相变热。相变材料可以通过相转变实现热量存储，是一种重要的潜热存储材料，具有很好的潜在应用前景。
3.纯相变材料发生相变时中受到许多限制，存在易泄漏、腐蚀性、体积不稳定、易发生相分离、过冷度大、传热性能差等缺陷。为了解决上述问题，人们将相变材料胶囊化，将相变材料包埋在无机或有机聚合物、高分子和金属(合金)等囊壁材料中，制成具有稳定核壳结构的定型相变材料，将相变材料与外界环境隔绝开，使其所处的环境更加稳定，不仅可以增加胶囊的比表面积以及传热面积，提高胶囊的储/放热速率，还可增加相变材料与基材的相容性，从而解决了上述问题，拓宽了相变材料的应用范围。
4.微胶囊的制备方法和壁材的种类会直接影响微胶囊的使用性能。目前，以有机聚合物为壁材的相变微胶囊的制备方法有原位聚合法、界面聚合法、乳液共聚法、溶剂蒸发法等。制备相变微胶囊的囊壁大多数为三聚氰胺-甲醛树脂、脲醛树脂、酚醛树脂或其改性物、聚甲基丙烯酸甲酯和聚脲、聚氨酯、聚氨酯-脲。
5.沙林树脂是指美国杜邦的锂、钠离子聚合物树脂，其专业名称为：乙烯-丙烯酸树脂，商品名为surlyn树脂(音译沙林或沙淋)。它是在乙烯和丙烯酸(或甲基丙烯酸)的共聚物主链上引入金属离子(如锌、镁等)，以实现分子链交联的一类聚合物。它属于热塑性弹性体，室温下有优良的橡胶弹性和柔韧性，具有优异的低温抗冲击韧性，出色的抗磨损、刮擦性能，出色的抗化学药品性能。


技术实现要素：

6.本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术中相变微胶囊的壁材韧性不够强，相变材料的使用中囊壁容易破裂，提供一种沙林树脂相变微胶囊及其制备方法。
7.本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，所述囊芯为低熔点的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯或石蜡烃类化合物，所述囊壁为沙林树脂。
8.优选地，囊芯为十二烷、十四烷、十六烷、十八烷、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、赤藻糖醇、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、硬脂酸丁酯中的一种。
9.优选地，囊芯为十四烷、十六烷、十八烷、月桂醇、棕榈醇、赤藻糖醇、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸丁酯中的一种。
10.优选地，囊壁为杜邦surlyn 1601、surlyn 1650、surlyn 1705、surlyn 1855、
1650、surlyn 1705、surlyn 1855、surlyn 1901、surlyn 8940、surlyn 9020、surlyn 9120、surlyn pc-2000中的一种。沙林树脂属于热塑弹性体，有非常好的耐化学、耐溶剂、耐水性能，并且有很大的柔韧性，使得微胶囊的囊壁不易破裂。
30.本发明提供一种沙林树脂相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：
31.s1、将去离子水加热到80-100℃，在300-1900rpm转速下，20-100min内缓慢加入沙林树脂，继续搅拌20-180min，形成第一水相溶液；优选沙林树脂与去离子水的质量比为2-10：80-100。
32.s2、将步骤s1得到的第一水相溶液降温到20-60℃，加入乳化剂，在300-1900rpm转速下，搅拌10-50min，形成第二水相溶液；优选乳化剂与去离子水的质量比为0.5-2.5：80-100。
33.乳化剂为苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐、乙烯-马来酸酐共聚物钠盐、聚丙烯酸钠、阴离子聚丙烯酰胺、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚乙烯醇、阿拉伯胶中的一种。
34.s3、打开高速剪切乳化机，在20-60℃下，转速为5000-15000rpm，将囊芯用5～15min滴加到步骤s2得到的第二水相溶液中，继续乳化搅拌10-50min，形成稳定的水包油乳化液；囊芯与去离子水的质量比为8-24：80-100。囊芯为低熔点的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯或石蜡烃类化合物；优选囊芯为十二烷、十四烷、十六烷、十八烷、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、赤藻糖醇、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、硬脂酸丁酯中的一种，优选十四烷、十六烷、十八烷、月桂醇、棕榈醇、赤藻糖醇、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸丁酯中的一种。囊芯相变材料为微胶囊提供相变潜热。
35.s4、将步骤s3得到的乳化液进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为2-8μm、具有沙林树脂囊壁的相变微胶囊。
36.借助乳化剂的作用，在机械搅拌下，将囊芯材料分散在壁材沙林树脂的水相溶液中形成水包油乳化液，通过喷雾干燥装置将乳化液雾化成微细液滴，溶解壁材的溶剂受热蒸发，使壁材快速固化制成相变微胶囊。本发明相变微胶囊的制备过程简单，反应条件易控制，没有残留物产生。喷雾干燥的操作简单，综合成本较低，易于实现大规模生产。
37.本发明制备的沙林树脂相变微胶囊，在低温条件下，由于囊壁不易破裂，在囊芯相变材料应用时可以避免囊芯的泄漏，使相变材料可以一直循环使用，避免了过冷度的出现，相变材料能在稳定的性能下起到作用。
38.以下通过具体实施例进行说明：
39.实施例1
40.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为十四烷，囊壁为杜邦surlyn 1601。
41.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
42.s1、将100份去离子水加热到80℃，在1900rpm转速下，100min内缓慢加入2份surlyn 1601，继续搅拌180min，形成第一水相溶液；
43.s2、将步骤s1得到的第一水相溶液降温到20℃，加入0.5份乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐，在300rpm转速下，搅拌10min，形成第二水相溶液；
44.s3、打开高速剪切乳化机，在20℃下，转速为5000rpm，将8份十四烷用15min滴加到
步骤s2得到的第二水相溶液中，继续乳化搅拌10min，形成稳定的水包油乳化液；
45.s4、将步骤s3得到的乳化液用用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为7.19μm、具有沙林树脂囊壁的相变微胶囊。
46.性能测试：
47.将本实施例制备的沙林树脂相变微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为0.17％。
48.对比例1
49.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为十四烷，囊壁为三聚氰胺甲醛树脂。
50.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
51.s1、20℃下，将0.5份乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐加入80份去离子水中，在300rpm转速下，搅拌10min，形成水相溶液；
52.s2、打开高速剪切乳化机，在20℃下，转速为5000rpm，将8份十四烷用10min滴加到步骤s1得到的水相溶液中，继续乳化搅拌10min，形成稳定的第一水包油乳化液；
53.s3、20℃下，将2.18份37％甲醛加入20份去离子水，在300rpm转速下，用10％氢氧化钠水溶液调整ph＝8.5，加入1.13份三聚氰胺，加热至三聚氰胺溶解，继续加热到80℃，得三聚氰胺甲醛树脂预聚物，降至20℃；
54.s4、20℃下，在300rpm转速下，将步骤s3的三聚氰胺甲醛树脂预聚物加入步骤s2的第一水包油乳化液，调整ph＝3，保温9h，得到第二水包油乳化液；
55.s5、将步骤s4得到的乳化液用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为7.41μm、具有三聚氰胺甲醛树脂囊壁的相变微胶囊。
56.性能测试：
57.将本实施例制备的三聚氰胺甲醛树脂微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为97.29％。可见，与沙林树脂囊壁微胶囊相比，使用其他高分子合成材料作为囊壁材料制备的相变微胶囊，其低温耐冲击性不高，因此囊壁容易破裂，囊芯的损失率极高，且囊芯相变材料会出现过冷现象，导致其循环使用性较低。
58.实施例2
59.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为十六烷，囊壁为杜邦surlyn 1650。
60.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
61.s1、将97.5份去离子水加热到82.5℃，在1700rpm转速下，90min内缓慢加入3份surlyn 1650，继续搅拌160min，形成第一水相溶液；
62.s2、将步骤s1得到的第一水相溶液降温到25℃，加入0.75份乳化剂乙烯-马来酸酐共聚物钠盐，在500rpm转速下，搅拌25min，形成第二水相溶液；
63.s3、打开高速剪切乳化机，在25℃下，转速为6250rpm，将10份十六烷用10min滴加到步骤s2得到的第二水相溶液中，继续乳化搅拌15min，形成稳定的水包油乳化液；
64.s4、将步骤s3得到的乳化液用用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为6.35μm、具有沙林树脂囊壁的相变微胶囊。
65.性能测试：
66.将本实施例制备的沙林树脂相变微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为0.05％。
67.对比例2
68.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为十六烷，囊壁为三聚氰胺甲醛树脂。
69.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
70.s1、25℃下，将0.75份乳化剂乙烯-马来酸酐共聚物钠盐加入80份去离子水，在500rpm转速下，搅拌25min，形成水相溶液；
71.s2、打开高速剪切乳化机，在25℃下，转速为6250rpm，将10份十六烷用10min滴加到步骤s1得到的水相溶液中，继续乳化搅拌15min，形成稳定的第一水包油乳化液；
72.s3、25℃下，将3.27份37％甲醛加入20份去离子水，在300rpm转速下，用10％氢氧化钠水溶液调整ph＝8.5，加入1.69份三聚氰胺，加热至三聚氰胺溶解，继续加热到82.5℃，得三聚氰胺甲醛树脂预聚物，降至25℃；
73.s4、25℃下，在300rpm转速下，将步骤s3的三聚氰胺甲醛树脂预聚物加入步骤s2的第一水包油乳化液，调整ph＝3，保温8h，得到第二水包油乳化液；
74.s5、将步骤s4得到的乳化液用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为6.53μm、具有三聚氰胺甲醛树脂囊壁的相变微胶囊。
75.性能测试：
76.将本实施例制备的三聚氰胺甲醛树脂微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为97.51％。可见，与沙林树脂囊壁微胶囊相比，使用其他高分子合成材料作为囊壁材料制备的相变微胶囊，其低温耐冲击性不高，因此囊壁容易破裂，囊芯的损失率极高，且囊芯相变材料会出现过冷现象，导致其循环使用性较低。
77.实施例3
78.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为十八烷，囊壁为杜邦surlyn 1705。
79.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
80.s1、将95份去离子水加热到85℃，在1500rpm转速下，80min内缓慢加入4份surlyn 1705，继续搅拌140min，形成第一水相溶液；
81.s2、将步骤s1得到的第一水相溶液降温到30℃，加入1份乳化剂聚丙烯酸钠，在700rpm转速下，搅拌30min，形成第二水相溶液；
82.s3、打开高速剪切乳化机，在30℃下，转速为7500rpm，将12份十八烷用10min滴加到步骤s2得到的第二水相溶液中，继续乳化搅拌20min，形成稳定的水包油乳化液；
83.s4、将步骤s3得到的乳化液用用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为5.92μm、具有沙林树脂囊壁的相变微胶囊。
84.性能测试：
85.将本实施例制备的沙林树脂相变微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为0.13％。
86.对比例3
87.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为十八烷，囊壁为三聚氰胺甲醛树脂。
88.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
89.s1、30℃下，将1份乳化剂聚丙烯酸钠加入80份去离子水，在700rpm转速下，搅拌30min，形成水相溶液；
90.s2、打开高速剪切乳化机，在30℃下，转速为7500rpm，将12份十八烷用10min滴加到步骤s1得到的水相溶液中，继续乳化搅拌20min，形成稳定的第一水包油乳化液；
91.s3、30℃下，将4.35份37％甲醛加入20份去离子水，在300rpm转速下，用10％氢氧化钠水溶液调整ph＝8.5，加入2.26份三聚氰胺，加热至三聚氰胺溶解，继续加热到85℃，得三聚氰胺甲醛树脂预聚物，降至30℃；
92.s4、30℃下，在300rpm转速下，将步骤s3的三聚氰胺甲醛树脂预聚物加入步骤s2的第一水包油乳化液，调整ph＝3，保温7h，得到第二水包油乳化液；
93.s5、将步骤s4得到的乳化液用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为6.12μm、具有三聚氰胺甲醛树脂囊壁的相变微胶囊。
94.性能测试：
95.将本实施例制备的三聚氰胺甲醛树脂微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为98.16％。可见，与沙林树脂囊壁微胶囊相比，使用其他高分子合成材料作为囊壁材料制备的相变微胶囊，其低温耐冲击性不高，因此囊壁容易破裂，囊芯的损失率极高，且囊芯相变材料会出现过冷现象，导致其循环使用性较低。
96.实施例4
97.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为月桂醇，囊壁为杜邦surlyn 1855。
98.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
99.s1、将92.5份去离子水加热到87.5℃，在1300rpm转速下，70min内缓慢加入5份surlyn 1855，继续搅拌120min，形成第一水相溶液；
100.s2、将步骤s1得到的第一水相溶液降温到35℃，加入1.25份乳化剂阴离子聚丙烯酰胺，在900rpm转速下，搅拌35min，形成第二水相溶液；
101.s3、打开高速剪切乳化机，在35℃下，转速为8750rpm，将14份月桂醇用10min滴加到步骤s2得到的第二水相溶液中，继续乳化搅拌25min，形成稳定的水包油乳化液；
102.s4、将步骤s3得到的乳化液用用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为5.27μm、具有沙林树脂囊壁的相变微胶囊。
103.性能测试：
104.将本实施例制备的沙林树脂相变微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为0.7％。
105.对比例4
106.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为棕榈醇，囊壁为三聚氰胺甲醛树脂。
107.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
108.s1、35℃下，将1.25份乳化剂阴离子聚丙烯酰胺加入80份去离子水，在900rpm转速下，搅拌35min，形成水相溶液；
109.s2、打开高速剪切乳化机，在35℃下，转速为8750rpm，将14份月桂醇用10min滴加到步骤s1得到的水相溶液中，继续乳化搅拌25min，形成稳定的第一水包油乳化液；
110.s3、35℃下，将5.44份37％甲醛加入20份去离子水，在300rpm转速下，用10％氢氧化钠水溶液调整ph＝8.5，加入2.82份三聚氰胺，加热至三聚氰胺溶解，继续加热到87.5℃，得三聚氰胺甲醛树脂预聚物，降至35℃；
111.s4、35℃下，在300rpm转速下，将步骤s3的三聚氰胺甲醛树脂预聚物加入步骤s2的第一水包油乳化液，调整ph＝3，保温6h，得到第二水包油乳化液；
112.s5、将步骤s4得到的乳化液用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为5.39μm、具有三聚氰胺甲醛树脂囊壁的相变微胶囊。
113.性能测试：
114.将本实施例制备的三聚氰胺甲醛树脂微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为97.38％。可见，与沙林树脂囊壁微胶囊相比，使用其他高分子合成材料作为囊壁材料制备的相变微胶囊，其低温耐冲击性不高，因此囊壁容易破裂，囊芯的损失率极高，且囊芯相变材料会出现过冷现象，导致其循环使用性较低。
115.实施例5
116.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为棕榈醇，囊壁为杜邦surlyn 1901。
117.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
118.s1、将90份去离子水加热到90℃，在1100rpm转速下，60min内缓慢加入6份surlyn 1901，继续搅拌100min，形成第一水相溶液；
119.s2、将步骤s1得到的第一水相溶液降温到40℃，加入1.5份乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚，在1100rpm转速下，搅拌40min，形成第二水相溶液；
120.s3、打开高速剪切乳化机，在40℃下，转速为10000rpm，将16份棕榈醇用10min滴加到步骤s2得到的第二水相溶液中，继续乳化搅拌30min，形成稳定的水包油乳化液；
121.s4、将步骤s3得到的乳化液用用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为4.53μm、具有沙林树脂囊壁的相变微胶囊。
122.性能测试：
123.将本实施例制备的沙林树脂相变微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为0.6％。
124.对比例5
125.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为棕榈醇，囊壁为三聚氰胺甲醛树脂。
126.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
127.s1、40℃下，将1.5份乳化剂阴离子聚丙烯酰胺加入80份去离子水，在1100rpm转速下，搅拌40min，形成水相溶液；
128.s2、打开高速剪切乳化机，40℃下，转速为10000rpm，将16份棕榈醇用10min滴加到步骤s1得到的水相溶液中，继续乳化搅拌30min，形成稳定的第一水包油乳化液；
129.s3、40℃下，将6.53份37％甲醛加入20份去离子水，在300rpm转速下，用10％氢氧化钠水溶液调整ph＝8.5，加入3.38份三聚氰胺，加热至三聚氰胺溶解，继续加热到90℃，得三聚氰胺甲醛树脂预聚物，降至40℃；
130.s4、40℃下，在300rpm转速下，将步骤s3的三聚氰胺甲醛树脂预聚物加入步骤s2的第一水包油乳化液，调整ph＝3，保温5h，得到第二水包油乳化液；
131.s5、将步骤s4得到的乳化液用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为4.71μm、具有三聚氰胺甲醛树脂囊壁的相变微胶囊。
132.性能测试：
133.将本实施例制备的三聚氰胺甲醛树脂微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为97.84％。可见，与沙林树脂囊壁微胶囊相比，使用其他高分子合成材料作为囊壁材料制备的相变微胶囊，其低温耐冲击性不高，因此囊壁容易破裂，囊芯的损失率极高，且囊芯相变材料会出现过冷现象，导致其循环使用性较低。
134.实施例6
135.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为赤藻糖醇，囊壁为杜邦surlyn 8940。
136.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
137.s1、将87.5份去离子水加热到92.5℃，在900rpm转速下，50min内缓慢加入7份surlyn 8940，继续搅拌80min，形成第一水相溶液；
138.s2、将步骤s1得到的第一水相溶液降温到45℃，加入1.75份乳化剂失水山梨醇脂肪酸酯，在1300rpm转速下，搅拌45min，形成第二水相溶液；
139.s3、打开高速剪切乳化机，在45℃下，转速为11250rpm，将18份赤藻糖醇用10min滴加到步骤s2得到的第二水相溶液中，继续乳化搅拌35min，形成稳定的水包油乳化液；
140.s4、将步骤s3得到的乳化液用用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为3.86μm、具有沙林树脂囊壁的相变微胶囊。
141.性能测试：
142.将本实施例制备的沙林树脂相变微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为0.3％。
143.对比例6
144.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为海藻糖醇，囊壁为三聚氰胺甲醛树脂。
145.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
146.s1、45℃下，将1.75份乳化剂阴离子聚丙烯酰胺加入80份去离子水，在1300rpm转速下，搅拌45min，形成水相溶液；
147.s2、打开高速剪切乳化机，45℃下，转速为11250rpm，将18份赤藻糖醇用10min滴加到步骤s1得到的水相溶液中，继续乳化搅拌35min，形成稳定的第一水包油乳化液；
148.s3、45℃下，将7.62份37％甲醛加入20份去离子水，在300rpm转速下，用10％氢氧
化钠水溶液调整ph＝8.5，加入3.95份三聚氰胺，加热至三聚氰胺溶解，继续加热到92.5℃，得三聚氰胺甲醛树脂预聚物，降至45℃；
149.s4、45℃下，在300rpm转速下，将步骤s3的三聚氰胺甲醛树脂预聚物加入步骤s2的第一水包油乳化液，调整ph＝3，保温4h，得到第二水包油乳化液；
150.s5、将步骤s4得到的乳化液用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为3.95μm、具有三聚氰胺甲醛树脂囊壁的相变微胶囊。
151.性能测试：
152.将本实施例制备的三聚氰胺甲醛树脂微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为97.49％。可见，与沙林树脂囊壁微胶囊相比，使用其他高分子合成材料作为囊壁材料制备的相变微胶囊，其低温耐冲击性不高，因此囊壁容易破裂，囊芯的损失率极高，且囊芯相变材料会出现过冷现象，导致其循环使用性较低。
153.实施例7
154.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为月桂酸，囊壁为杜邦surlyn 9020。
155.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
156.s1、将85份去离子水加热到95℃，在700rpm转速下，40min内缓慢加入8份surlyn 9020，继续搅拌60min，形成第一水相溶液；
157.s2、将步骤s1得到的第一水相溶液降温到50℃，加入2份乳化剂聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，在1500rpm转速下，搅拌50min，形成第二水相溶液；
158.s3、打开高速剪切乳化机，在50℃下，转速为11250rpm，将20份月桂酸用10min滴加到步骤s2得到的第二水相溶液中，继续乳化搅拌40min，形成稳定的水包油乳化液；
159.s4、将步骤s3得到的乳化液用用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为3.09μm、具有沙林树脂囊壁的相变微胶囊。
160.性能测试：
161.将本实施例制备的沙林树脂相变微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为0.8％。
162.对比例7
163.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为月桂酸，囊壁为三聚氰胺甲醛树脂。
164.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
165.s1、50℃下，将2份乳化剂聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯加入80份去离子水，在1500rpm转速下，搅拌50min，形成水相溶液；
166.s2、打开高速剪切乳化机，50℃下，转速为12500rpm，将20份月桂酸用10min滴加到步骤s1得到的水相溶液中，继续乳化搅拌40min，形成稳定的第一水包油乳化液；
167.s3、50℃下，将8.71份37％甲醛加入20份去离子水，在300rpm转速下，用10％氢氧化钠水溶液调整ph＝8.5，加入4.51份三聚氰胺，加热至三聚氰胺溶解，继续加热到95℃，得三聚氰胺甲醛树脂预聚物，降至50℃；
168.s4、50℃下，在300rpm转速下，将步骤s3的三聚氰胺甲醛树脂预聚物加入步骤s2的
第一水包油乳化液，调整ph＝3，保温3h，得到第二水包油乳化液；
169.s5、将步骤s4得到的乳化液用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为3.16μm、具有三聚氰胺甲醛树脂囊壁的相变微胶囊。
170.性能测试：
171.将本实施例制备的三聚氰胺甲醛树脂微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为98.03％。可见，与沙林树脂囊壁微胶囊相比，使用其他高分子合成材料作为囊壁材料制备的相变微胶囊，其低温耐冲击性不高，因此囊壁容易破裂，囊芯的损失率极高，且囊芯相变材料会出现过冷现象，导致其循环使用性较低。
172.实施例8
173.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为棕榈酸，囊壁为杜邦surlyn 9120。
174.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
175.s1、将82.5份去离子水加热到97.5℃，在500rpm转速下，30min内缓慢加入9份surlyn 9120，继续搅拌40min，形成第一水相溶液；
176.s2、将步骤s1得到的第一水相溶液降温到55℃，加入2.25份乳化剂聚乙烯醇，在1700rpm转速下，搅拌55min，形成第二水相溶液；
177.s3、打开高速剪切乳化机，在55℃下，转速为13750rpm，将22份棕榈酸用10min滴加到步骤s2得到的第二水相溶液中，继续乳化搅拌45min，形成稳定的水包油乳化液；
178.s4、将步骤s3得到的乳化液用用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为2.61μm、具有沙林树脂囊壁的相变微胶囊。
179.性能测试：
180.将本实施例制备的沙林树脂相变微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为0.8％。
181.对比例8
182.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为棕榈酸，囊壁为三聚氰胺甲醛树脂。
183.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
184.s1、55℃下，将2.25份乳化剂聚乙烯醇加入80份去离子水，在1700rpm转速下，搅拌55min，形成水相溶液；
185.s2、打开高速剪切乳化机，55℃下，转速为13750rpm，将22份棕榈酸用10min滴加到步骤s1得到的水相溶液中，继续乳化搅拌45min，形成稳定的第一水包油乳化液；
186.s3、55℃下，将9.8份37％甲醛加入20份去离子水，在300rpm转速下，用10％氢氧化钠水溶液调整ph＝8.5，加入5.08份三聚氰胺，加热至三聚氰胺溶解，继续加热到97.5℃，得三聚氰胺甲醛树脂预聚物，降至55℃；
187.s4、55℃下，在300rpm转速下，将步骤s3的三聚氰胺甲醛树脂预聚物加入步骤s2的第一水包油乳化液，调整ph＝3，保温2h，得到第二水包油乳化液；
188.s5、将步骤s4得到的乳化液用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为2.69μm、具有三聚氰胺甲醛树脂囊壁的相变微胶囊。
189.性能测试：
190.将本实施例制备的三聚氰胺甲醛树脂微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为97.62％。可见，与沙林树脂囊壁微胶囊相比，使用其他高分子合成材料作为囊壁材料制备的相变微胶囊，其低温耐冲击性不高，因此囊壁容易破裂，囊芯的损失率极高，且囊芯相变材料会出现过冷现象，导致其循环使用性较低。
191.实施例9
192.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为硬脂酸丁酯，囊壁为杜邦surlyn pc-2000。
193.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
194.s1、将80份去离子水加热到100℃，在300rpm转速下，20min内缓慢加入10份surlyn pc-2000，继续搅拌60min，形成第一水相溶液；
195.s2、将步骤s1得到的第一水相溶液降温到60℃，加入2.5份乳化剂阿拉伯胶，在1900rpm转速下，搅拌60min，形成第二水相溶液；
196.s3、打开高速剪切乳化机，在60℃下，转速为15000rpm，将24份硬脂酸丁酯用10min滴加到步骤s2得到的第二水相溶液中，继续乳化搅拌50min，形成稳定的水包油乳化液；
197.s4、将步骤s3得到的乳化液用用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为2.26μm、具有沙林树脂囊壁的相变微胶囊。
198.性能测试：
199.将本实施例制备的沙林树脂相变微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为0.6％。
200.对比例9
201.一种沙林树脂相变微胶囊，包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁，囊芯为硬脂酸丁酯，囊壁为三聚氰胺甲醛树脂。
202.本实施例制备沙林树脂相变微胶囊的方法如下：
203.s1、60℃下，将2.5份乳化剂聚乙烯醇加入80份去离子水，在1900rpm转速下，搅拌60min，形成水相溶液；
204.s2、打开高速剪切乳化机，60℃下，转速为15000rpm，将24份硬脂酸丁酯用10min滴加到步骤s1得到的水相溶液中，继续乳化搅拌50min，形成稳定的第一水包油乳化液；
205.s3、60℃下，将10.89份37％甲醛加入20份去离子水，在300rpm转速下，用10％氢氧化钠水溶液调整ph＝8.5，加入5.64份三聚氰胺，加热至三聚氰胺溶解，继续加热到100℃，得三聚氰胺甲醛树脂预聚物，降至60℃；
206.s4、60℃下，在300rpm转速下，将步骤s3的三聚氰胺甲醛树脂预聚物加入步骤s2的第一水包油乳化液，调整ph＝3，保温1h，得到第二水包油乳化液；
207.s5、将步骤s4得到的乳化液用喷雾干燥机进行喷雾干燥，降温到室温，得到平均粒径为2.32μm、具有三聚氰胺甲醛树脂囊壁的相变微胶囊。
208.性能测试：
209.将本实施例制备的三聚氰胺甲醛树脂微胶囊，放入高低温箱，设置程序-40℃～40℃～-40℃进行200次循环，然后用水浸泡24h，测试芯材的损失率为97.86％。可见，与沙林
树脂囊壁微胶囊相比，使用其他高分子合成材料作为囊壁材料制备的相变微胶囊，其低温耐冲击性不高，因此囊壁容易破裂，囊芯的损失率极高，且囊芯相变材料会出现过冷现象，导致其循环使用性较低。
210.可以理解地，在上述实施例及其替代方案中，囊芯可以替换为十四烷、十六烷、十八烷、月桂醇、棕榈醇、赤藻糖醇、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸丁酯中的一种；沙林树脂可以替换为surlyn 1601、surlyn 1650、surlyn 1705、surlyn 1855、surlyn 1901、surlyn 8940、surlyn 9020、surlyn 9120、surlyn pc-2000中的一种；乳化剂可以替换为苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐、乙烯-马来酸酐共聚物钠盐、聚丙烯酸钠、阴离子聚丙烯酰胺、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚乙烯醇、阿拉伯胶中的一种；沙林树脂相变微胶囊的制备方法都可以参考实施例1至9。
211.以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。