适合无人飞防的含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合物的制作方法

1.本发明属于杀菌农药技术领域，具体涉及适合无人飞防的含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合物。


背景技术：

2.农业作物受环境影响，容易受到真菌感染，从而影响作物健康，导致粮食减产。噻氟酰胺又叫噻氟菌胺，属于噻唑酰胺类杀菌剂，具有强内吸传导性和长持效性。噻呋酰胺对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效；嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酯类杀菌农药，高效、广谱，对几乎所有的真菌界病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等。
3.现代农业种植条件下农田面积较大，现已出现无人机播撒农药的方式，但是无人机容易受到鸟类干扰，影响药物的喷施。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供适合无人飞防的含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合物，以解决背景技术中的问题。
5.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
6.适合无人飞防的含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合物，按质量份计包括以下原料：乙二醇25-30份、噻呋酰胺1-15份、嘧菌酯1-15份、驱鸟组合物15-20份和助剂5-8份；其中，驱鸟组合物通过如下步骤制备：
7.步骤一：将四氢呋喃和苯甲酸甲酯加入烧瓶中，加入氢化钠加热至64-66℃，加入乙腈回流反应4.5-5h，后处理后得到中间产物1；后处理的步骤为将反应液冷却，用乙醚洗涤2-3次，静置、过滤，用无水硫酸钠干燥并重结晶；四氢呋喃、苯甲酸甲酯和氢化钠的用量比为4ml：0.5g：0.2g；
8.反应过程如下所示：
9.步骤二：用无水乙醇溶解中间产物1，加入水合肼和甲磺酸，在78-80℃的条件下回流反应50-70min，后处理后得到中间产物2；后处理的步骤为减压分馏，过柱层析；无水乙醇、中间产物1、水合肼和甲磺酸的用量比为0.5g：20ml：0.2ml：0.1ml；
10.反应过程如下所示：
11.步骤三：将二氯甲烷加入烧瓶中，加入中间产物2和3,4,5-三甲氧基肉桂酸，加入羰基活化剂和催化剂后，在磁力搅拌的条件下回流反应，后处理后得到组分1；后处理的步骤为将反应液每隔20min通过薄层色谱法跟踪反应进程，反应终止后将反应液柱层析和重结晶；二氯甲烷、中间产物2、3,4,5-三甲氧基肉桂酸、羰基活化剂和催化剂的用量比为50ml：4mol：4mol：2mol：2mol；羰基活化剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，催化剂为1-羟基苯并三唑；
12.反应过程如下所示：
13.步骤四：将组分1、邻氨基苯甲酸甲酯和麝香草酚用丙酮溶解，分馏去除溶剂后蒸干余液，得到驱鸟组合物；组分1、邻氨基苯甲酸甲酯、麝香草酚和丙酮的用量比为1g：0.5g：8g：50ml。
14.含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合通过如下步骤制备：
15.将乙二醇、噻呋酰胺和嘧菌酯加入搅拌罐中，搅拌2-3h，再加入助剂和驱鸟组合物继续搅拌1-2h，得到该杀菌组合物；
16.其中助剂按质量份计包括乳化剂3-5份、湿展剂1-2份和分散剂2-3.5份；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙，湿展剂为烷基奶磺酸钠，分散剂为n-三唑酰基苯胺。
17.该杀菌组合物的剂型包括水剂、颗粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂。
18.本发明的有益效果：
19.1、该杀菌组合物使用的助剂包括乳化剂、湿展剂和分散剂，乳化剂可以便于其中有效药物成分在杀菌组合物中混匀；分散剂有利于有效物质分散均匀，使各组分均质；湿展剂可以降低杀菌组合物的表面张力，便于使噻呋酰胺和嘧菌酯与叶片充分接触，有利于药效的发挥。
20.2、该杀菌组合物中的驱鸟组合物以苯甲酸甲酯为原料，合成的中间产物2，中间产物2与3,4,5-三甲氧基肉桂酸发生酰胺化反应制得组份1，其中3,4,5-三甲氧基肉桂酸具有较好的粘结能力，可以增加驱鸟组合物中的各组分的配合度；合成的组分1为肉桂酸的衍生物，具有浓烈的气味，麝香草酚具有辛辣的气味同时也具有一定的杀菌作用，邻氨基苯甲酸甲酯带有葡萄样气味；几种组分相互配合，随着该杀菌组合物的施用刺激附近鸟类的中枢神经，在其记忆期内不会再接近无人机或者施药的农田附近，具有较好的驱鸟效果，有利于无人机作业和保护庄稼不被鸟害侵袭；并且该杀菌组合物中的驱鸟组合物对哺乳动物也有一定的驱赶作用，可以防止地上的哺乳动物对作物进行啃食。
具体实施方式
21.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
22.实施例1
23.制备驱鸟组合物，包括如下步骤：
24.步骤一：将四氢呋喃和苯甲酸甲酯加入烧瓶中，加入氢化钠加热至64℃，加入乙腈回流反应4.5h，将反应液冷却，用乙醚洗涤2次，静置、过滤，用无水硫酸钠干燥并重结晶后得到中间产物1；四氢呋喃、苯甲酸甲酯和氢化钠的用量比为4ml：0.5g：0.2g；
25.步骤二：用无水乙醇溶解中间产物1，加入水合肼和甲磺酸，在78℃的条件下回流反应50min，减压分馏，过柱层析后得到中间产物2；无水乙醇、中间产物1、水合肼和甲磺酸的用量比为0.5g：20ml：0.2ml：0.1ml；
26.步骤三：将二氯甲烷加入烧瓶中，加入中间产物2和3,4,5-三甲氧基肉桂酸，加入羰基活化剂和催化剂后，在磁力搅拌的条件下回流反应，将反应液每隔20min通过薄层色谱
法跟踪反应进程，反应终止后将反应液柱层析和重结晶，得到组分1；二氯甲烷、中间产物2、3,4,5-三甲氧基肉桂酸、羰基活化剂和催化剂的用量比为50ml：4mol：4mol：2mol：2mol；羰基活化剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，催化剂为1-羟基苯并三唑；
27.步骤四：将组分1、邻氨基苯甲酸甲酯和麝香草酚用丙酮溶解，分馏去除溶剂后蒸干余液，得到驱鸟组合物；组分1、邻氨基苯甲酸甲酯、麝香草酚和丙酮的用量比为1g：0.5g：8g：50ml。
28.实施例2
29.制备驱鸟组合物，包括如下步骤：
30.步骤一：将四氢呋喃和苯甲酸甲酯加入烧瓶中，加入氢化钠加热至65℃，加入乙腈回流反应4.8h，将反应液冷却，用乙醚洗涤3次，静置、过滤，用无水硫酸钠干燥并重结晶后得到中间产物1；四氢呋喃、苯甲酸甲酯和氢化钠的用量比为4ml：0.5g：0.2g；
31.步骤二：用无水乙醇溶解中间产物1，加入水合肼和甲磺酸，在79℃的条件下回流反应60min，减压分馏，过柱层析后得到中间产物2；无水乙醇、中间产物1、水合肼和甲磺酸的用量比为0.5g：20ml：0.2ml：0.1ml；
32.步骤三：将二氯甲烷加入烧瓶中，加入中间产物2和3,4,5-三甲氧基肉桂酸，加入羰基活化剂和催化剂后，在磁力搅拌的条件下回流反应，将反应液每隔20min通过薄层色谱法跟踪反应进程，反应终止后将反应液柱层析和重结晶，得到组分1；二氯甲烷、中间产物2、3,4,5-三甲氧基肉桂酸、羰基活化剂和催化剂的用量比为50ml：4mol：4mol：2mol：2mol；羰基活化剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，催化剂为1-羟基苯并三唑；
33.步骤四：将组分1、邻氨基苯甲酸甲酯和麝香草酚用丙酮溶解，分馏去除溶剂后蒸干余液，得到驱鸟组合物；组分1、邻氨基苯甲酸甲酯和麝香草酚的用量比为1g：0.5g：8g：50ml。
34.实施例3
35.制备驱鸟组合物，包括如下步骤：
36.步骤一：将四氢呋喃和苯甲酸甲酯加入烧瓶中，加入氢化钠加热至66℃，加入乙腈回流反应5h，将反应液冷却，用乙醚洗涤3次，静置、过滤，用无水硫酸钠干燥并重结晶后得到中间产物1；四氢呋喃、苯甲酸甲酯和氢化钠的用量比为4ml：0.5g：0.2g；
37.步骤二：用无水乙醇溶解中间产物1，加入水合肼和甲磺酸，在80℃的条件下回流反应70min，减压分馏，过柱层析后得到中间产物2；无水乙醇、中间产物1、水合肼和甲磺酸的用量比为0.5g：20ml：0.2ml：0.1ml；
38.步骤三：将二氯甲烷加入烧瓶中，加入中间产物2和3,4,5-三甲氧基肉桂酸，加入羰基活化剂和催化剂后，在磁力搅拌的条件下回流反应，将反应液每隔20min通过薄层色谱法跟踪反应进程，反应终止后将反应液柱层析和重结晶，得到组分1；二氯甲烷、中间产物2、3,4,5-三甲氧基肉桂酸、羰基活化剂和催化剂的用量比为50ml：4mol：4mol：2mol：2mol；羰基活化剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，催化剂为1-羟基苯并三唑；
39.步骤四：将组分1、邻氨基苯甲酸甲酯和麝香草酚用丙酮溶解，分馏去除溶剂后蒸干余液，得到驱鸟组合物；组分1、邻氨基苯甲酸甲酯和麝香草酚的用量比为1g：0.5g：8g：50ml。
40.实施例4
41.制备含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合，包括如下步骤：
42.将乙二醇、噻呋酰胺和嘧菌酯加入搅拌罐中，搅拌2h，再加入助剂和实施例3中制得的驱鸟组合物继续搅拌1h，得到该杀菌组合物；
43.其中助剂按质量份计包括乳化剂3份、湿展剂1份和分散剂2份；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙，湿展剂为烷基奶磺酸钠，分散剂为n-三唑酰基苯胺。
44.实施例5
45.制备含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合，包括如下步骤：
46.将乙二醇、噻呋酰胺和嘧菌酯加入搅拌罐中，搅拌2.5h，再加入助剂和实施例3中制得的驱鸟组合物继续搅拌1.5h，得到该杀菌组合物；
47.其中助剂按质量份计包括乳化剂4份、湿展剂1.5份和分散剂3份；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙，湿展剂为烷基奶磺酸钠，分散剂为n-三唑酰基苯胺。
48.实施例6
49.制备含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合，包括如下步骤：
50.将乙二醇、噻呋酰胺和嘧菌酯加入搅拌罐中，搅拌3h，再加入助剂和实施例3中制得的驱鸟组合物继续搅拌2h，得到该杀菌组合物；
51.其中助剂按质量份计包括乳化剂5份、湿展剂2份和分散剂3.5份；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙，湿展剂为烷基奶磺酸钠，分散剂为n-三唑酰基苯胺。
52.对比例1：与实施例3相比，将组分1替换为肉桂酰胺，其余步骤不变制备出驱鸟组合物，再将该驱鸟组合物按实施例6方法制备出含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合。
53.对比例2：与实施例3相比，不添加组分1，其余步骤不变制备出驱鸟组合物，再将该驱鸟组合物按实施例6方法制备出含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合。
54.对比例3：与实施例6相比，不添加驱鸟组合物，其余步骤不变制备出含噻呋酰胺和嘧菌酯的杀菌组合。
55.对实施例4-6和对比例1-3进行性能测试，测试方法如下：
56.将实施例4-6和对比例1-3中制得的杀菌组合物用20倍体积的清水配制成水剂，分别装载入6只无人机中，在四月初小麦拔节孕穗期，天气状况良好且无风时，选取6块相邻的麦田，在喷施农药时记录各块麦田上空飞鸟的数量，结果如表1所示；将实施例4-6和对比例1-3中制得的杀菌组合物分别放置在带孔的铁盒中，准备3组，准备18只健康状况良好、饲养情况相同的家兔，将每个铁盒放置在对应饲养室的拐角处，并分别在拐角处放置200g苜蓿草，一个小时候称量剩余苜蓿草的重量，试验数据如表2所示；
57.表1
58.项目实施例4实施例5实施例6对比例1对比例2对比例3飞鸟数量/只000002
59.表2
60.项目实施例4实施例5实施例6对比例1对比例2对比例3组1/g183190182176168132组2/g189182184168150120组3/g192183190171163118
61.由表1可以看出，该杀菌组合物在用无人机喷施时，对飞鸟有驱赶作用；由表2可以
看出，该杀菌组合物中的驱鸟组合物对家兔的进食有明显影响，有较好的驱赶作用。
62.需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
63.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。