层叠膜的制作方法

1.本发明涉及层叠膜。更详细而言，涉及具有拒水和/或拒油性的涂覆层叠膜。


背景技术：

2.表面显示出拒水和/或拒油性(日文：撥水
·
撥油性)的材料在防污性成为必要的领域中在工业上是重要的。为了达成防污性，需要使污染物质与材料表面的相互作用降低，通常，一般是通过材料表面的拒水化、拒油化来达成。
3.以往，作为用于表现拒水性的拒水处理方法，已知有将表面能比水更低的氟系树脂、硅系树脂等付与膜表面的方法、除此以外将微细的凹凸形成于膜表面的方法等(例如，参照专利文献1～4)。
4.然而，一般而言，用于对膜表面付与拒水性的涂覆方法存在与基材的粘接性低、涂覆层会容易脱落的问题。另外，一般而言，即使能够形成具有显示出拒水且拒油性的表面的膜，也有膜的透明性不易保持之类的情况，作为膜材料的特性未必是充分的。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特开2000-284102号公报
8.专利文献2：日本特开2002-113805号公报
9.专利文献3：日本特开2018-103534号公报
10.专利文献4：日本特开2007-138027号公报


技术实现要素：

11.发明要解决的课题
12.本发明是以上述现有技术的课题作为背景而完成的。即，本发明的目的在于提供显示出优异的拒水和/或拒油性、且基材膜与涂覆层的粘接性良好的层叠膜。
13.用于解决课题的手段
14.本发明人等进行了深入研究，结果发现通过以下所示的手段能够解决上述课题，从而完成本发明。即，本发明包括以下构成。
15.1.一种层叠膜，其为在基材膜上层叠有至少1层涂覆层的层叠膜，上述涂覆层包含酸改性聚烯烃和疏水性氧化物粒子，上述酸改性聚烯烃的酸值为1mgkoh/g以上且60mgkoh/g以下。
16.2.根据上述第1所述的层叠膜，其中，上述疏水性氧化物粒子的1次粒子平均直径为5nm～300nm。
17.3.根据上述第1或第2所述的层叠膜，其中，疏水性氧化物粒子的固体成分含量相对于上述涂覆层的固体成分为10～90质量％。
18.4.根据上述第1～第3中任一项所述的层叠膜，其中，上述酸改性聚烯烃为酸改性聚丙烯。
19.5.根据上述第1～第4中任一项所述的层叠膜，其中，上述涂覆层表面的相对于水的接触角为100度以上。
20.6.根据上述第1～第5中任一项所述的层叠膜，其中，基材膜为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜或聚酰亚胺膜。
21.发明效果
22.本发明的层叠膜至少具备基材层和涂覆层，在上述涂覆层中包含酸改性聚烯烃，由此与基材膜的粘接性良好。另外，通过在涂覆层中包含疏水性氧化物粒子、具有特定的低酸值的酸改性聚烯烃，由此层叠膜的涂覆层表面的拒水和/或拒油性良好。
具体实施方式
23.以下，详细说明本发明。本发明提供具有显示出优异的防污性的有用的拒水和/或拒油性的层叠膜。即，可以提供一种层叠膜，其是在基材膜上层叠有涂覆层的层叠膜，上述涂覆层是包含酸值为1mgkoh/g以上且60mgkoh/g以下的酸改性聚烯烃和疏水性氧化物粒子的涂覆层，由此在膜最外表面显示出优异的拒水性和拒油性，并且也能够实现与基材膜的牢固的粘接，此外上述层叠膜具有高的透明性。
24.(基材膜)
25.本发明的层叠膜具有基材膜。该基材膜的材质没有特别限定，但从挠性等处理性的观点出发，优选为树脂膜。作为构成树脂膜的树脂，例如可举出：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、二烯系聚合物等聚烯烃类、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类、尼龙6、尼龙6，6、尼龙6，10、尼龙12等聚酰胺类、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸酯类、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯类等丙烯酸酯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚甲基丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、醋酸纤维素、乙基纤维素等纤维素系树脂、聚芳酯、芳族聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯硫醚、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚苯并噻唑等芳香族系烃系聚合物、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯等氟系树脂、环氧树脂、酚树脂、酚醛树脂、苯并噁嗪树脂等。这些之中，从透明性和尺寸稳定性的观点出发，优选为由聚酯树脂、丙烯酸酯树脂形成的膜。作为聚酯树脂，具体而言，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。这些之中，从物性的观点出发，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚酰亚胺，从物性与成本的平衡的这种观点出发，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
26.基材膜可以是单层，也可以层叠两种以上的层。在层叠两种以上的层的情况下，可以层叠同种或不同种的膜。另外，也可以使树脂组合物层叠于基材膜。此外，如果为发挥本发明的效果的范围内，则可以根据需要而使基材膜中含有各种添加剂。作为添加剂，例如可列举出抗氧化剂、耐光剂、抗凝胶化剂、有机湿润剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、表面活性剂等。在基材膜由两种以上的层构成的情况下，也可以依据各层的功能而含有添加物。为了使基材膜的滑动性、卷绕性等操作性上升，也可以使基材膜中含有非活性粒子。
27.在本发明中，基材膜的厚度没有特别限定，但优选为5μm以上且300μm以下。更优选为10μm以上且280μm以下，进一步优选为12μm以上且260μm以下。若为5μm以上，则在涂覆层的层叠时易于涂敷，若为300μm以下，则在成本上是有利的。
28.关于基材膜的表面，可以在未处理的状态下使用，但为了使与涂覆层的粘接性上升，也可以实施表面处理。具体而言，可以设置锚固涂层，或者可以使用进行过等离子体处理、电晕处理、火焰处理等表面处理的基材膜。
29.(疏水性氧化物粒子)
30.本发明中的层叠膜的涂覆层含有疏水性氧化物粒子。该疏水性氧化物粒子如果具有疏水性，则没有特别限定，例如也可以是通过表面处理而将亲水性氧化物粒子进行疏水化而得的粒子。即，可以使用：通过硅烷偶联剂等任意的试剂对亲水性氧化物粒子进行表面处理而将其表面疏水化的粒子。
31.氧化物的种类没有特别限定。例如，可以使用二氧化硅(silicon dioxide)、氧化铝、二氧化钛、氧化锆等中的至少一种。这些可以是经由任意的化合物而合成的氧化物，也可以是公知或市售的氧化物。特别地，二氧化硅(silicon dioxide)的粒子容易进行后述的疏水化，是优选的。
32.以二氧化硅粒子为代表的氧化物粒子的疏水化方法优选使用：利用硅油、硅烷偶联剂和硅氮烷等公知的各种试剂而进行的表面处理。特别地，从显示出优异的拒水和/或拒油性这种观点出发，更优选向表面导入以1h，1h，2h，2h-全氟辛基、1h，1h，2h，2h-全氟癸基、1h，1h，2h，2h-全氟己基、3，3，3-三氟丙基等为代表的氟系官能团、以甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、辛基等为代表的烷基、烯基、炔基、乙烯基、环己基、苯乙烯基、苯基、三甲基甲硅烷基等。其中，从显示出更优异的拒水和/或拒油性出发，优选导入了三甲基甲硅烷基的疏水性氧化物粒子，特别优选导入了三甲基甲硅烷基的疏水性二氧化硅。作为与此对应的市售品，可举出上述“aerosil(注册商标)r812”、“aerosil(注册商标)r812s”(均为evonik degussa公司制)等。
33.关于本发明中的疏水性氧化物粒子的大小，一次粒子平均直径优选为5nm以上且300nm以下，更优选为5nm以上且200nm以下，进一步优选为5nm以上且150nm以下，特别优选为5nm以上且100nm以下，最优选为5nm以上且75nm以下。通过使一次粒子平均直径为上述范围，从而即使在基材膜上层叠了涂覆层的情况下，也保持了作为层叠膜的透明性，是优选的。另外，在本发明中也可以混合并使用粒径不同的多种疏水性氧化物粒子。需要说明的是，在本发明中，关于一次粒子平均直径的大小，可以根据使用了扫描型电子显微镜、透射型电子显微镜等的利用显微镜的形态观察的结果来确定。具体而言，将在这些的显微镜观察中任意选择的20个粒子的直径的平均作为一次粒子平均直径。不定形的粒子的一次粒子平均直径可以以等效圆直径的形式来计算。等效圆直径是将所观察到的粒子的面积除以π，算出平方根，再乘以2而得的值。
34.在本发明中，作为基于疏水性氧化物粒子表面的具有拒水和/或拒油性的官能团的修饰率的指标，可以利用基于x射线光电子能谱装置(esca)而得的测定结果。具体而言，可以对于10nm左右的深度区域而求出原子组成比率，并针对构成具有拒水和/或拒油性的官能团的特定的原子、例如碳原子的比率进行比较。在本发明中，从显示出优异的拒水和/或拒油性的这种观点出发，例如，在导入了三甲基甲硅烷基的疏水性二氧化硅的情况下，碳原子的比率优选为8at％以上。
35.(酸改性聚烯烃)
36.本发明中的酸改性聚烯烃没有特别限定，对于前体的聚烯烃而言，优选可举出
ldpe(低密度聚乙烯)、hdpe(高密度聚乙烯)等聚乙烯、聚丙烯、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-α-烯烃嵌段共聚物等。
37.可举出上述这样的聚烯烃的至少一部分为聚烯烃、不饱和羧酸改性聚烯烃的物质，优选为酸改性聚丙烯、酸改性聚乙烯，进一步优选为不饱和羧酸改性聚丙烯、不饱和羧酸改性聚乙烯。不饱和羧酸改性聚烯烃是聚烯烃与不饱和羧酸进行接枝反应而使聚烯烃改性而得的产物，例如可举出马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性聚乙烯等。作为不饱和羧酸，例如可举出马来酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、它们的酸酐等，其中，优选马来酸酐、马来酸。酸改性聚烯烃的酸值优选为1mgkoh/g以上且60mgkoh/g以下，更优选为1mgkoh/g以上且35mgkoh/g以下，进一步优选为1mgkoh/g以上且25mgkoh/g以下，特别优选为1mgkoh/g以上且20mgkoh/g以下。通过使用满足上述酸值的酸改性聚烯烃，从而能够在维持向基材膜的涂敷性的同时、确保适当的疏水性。
38.(涂覆层中的成分)
39.在本发明中的涂覆层中，也可以包含上述疏水性氧化物粒子以外的成分。具体而言，可举出粘结剂成分、抗氧化剂、耐光剂、抗凝胶化剂、有机湿润剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、表面活性剂等，可以根据需要而适宜含有这些成分。
40.关于粘结剂成分，如果是能够与基材膜良好粘接的成分，则没有特别限定。例如，优选使用聚酯树脂、聚丙烯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂等。当然，作为粘结剂成分的一种而包含酸改性聚烯烃的情况是特别优选的方式。
41.关于涂覆层中的疏水性氧化物粒子，虽然可以以能够表现层叠膜的拒水和/或拒油性的任意比例而使用，但优选作为固体成分而设为涂覆层的10～90质量％。进一步优选为20～80质量％，特别优选为30～70质量％。通过以上述比例而使用疏水性氧化物粒子，从而能够在层叠膜中表现优异的拒水和/或拒油性。
42.(涂覆液)
43.在本发明中，通过在基材膜上直接或经由其他层而层叠涂覆层，从而得到层叠膜。在疏水性氧化物粒子的分散液包含酸改性聚烯烃的情况下，用于形成该涂覆层的涂覆液也可以照原样地使用，但用于形成该涂覆层的涂覆液也可以包含单独或多种的其他粘结剂成分等形成上述涂覆层的各种成分、适当的溶剂。
44.(层叠膜的制造工序)
45.在本发明的层叠膜的制造中，涂覆的方法没有特别限制。例如，可以依照辊涂覆、凹版涂覆、棒涂、刮刀涂、旋涂、喷涂、刷毛涂敷等公知的方法来制作。在用这些方法进行涂覆时所使用的溶剂没有特别限定，例如可以适宜选择并使用水、醇类、酮类、正己烷、环己烷、甲苯、乙酸丁酯、二醇类等有机溶剂。这些溶剂可以单独使用，也可以混合多种来使用。疏水性氧化物粒子相对于溶剂的分散量可以以能够得到均匀分散液的任意比例而进行选择。在涂覆后进行干燥的方法可以是自然干燥或加热干燥中的任一种，但从工业制造这样的观点出发，更优选加热干燥。关于干燥温度，如果是不对基材膜、涂覆层的含有成分带来影响的范围，则没有特别限定，但通常优选为200℃以下，更优选为50℃以上且160℃以下。干燥方法没有特别限定，可以使用热板、热风烘箱等使膜干燥的公知的方法。对于干燥时间，根据干燥温度等其他条件而适宜选择，只要为不对基材膜、涂覆层的含有成分带来影响的范围即可。
46.(拒水和/或拒油性)
47.本发明的层叠膜的拒水和/或拒油性可以通过公知的方法来评价。具体而言，拒水性可以通过使用水的接触角测定来评价，另外，拒油性可以通过使用二碘甲烷的接触角测定来评价。本发明中优选的相对于水的接触角的范围为100度以上，更优选为120度以上。若水的接触角为100度以上，则显示出优异的拒水性，因而优选，若为120度以上，则显示出与以聚四氟乙烯(ptfe)为代表的以往的氟系树脂片同等或其以上的拒水性，因而更优选。相对于水的接触角的上限与以下的相对于二碘甲烷的接触角关联，优选为180度以下。另外，本发明中的优选的二碘甲烷的接触角的范围为60度以上，更优选为90度以上。若二碘甲烷的接触角为60度以上，则从可付与能够抑制油污等的拒油性的观点出发是优选的，若为90度以上，则从显示出与以往的氟系树脂片同等或其以上的拒油性的角度出发是更优选的。上限与相对于水的接触角的程度关联，优选为180度以下。
48.实施例
49.以下，举出具体的实施例进一步说明本发明，但本发明不限定于这些实施例的方面。首先，对在本发明中采用的评价方法进行说明。
50.(接触角测定)
51.对于所制作的层叠膜的涂覆层表面，测定相对于溶剂的接触角。在接触角测定中，使用协和界面科学株式会社制的全自动接触角计dm-701。测定溶剂使用纯水和二碘甲烷。关于水的接触角(以下，有时略称为wca)，滴加1.8μl的水滴，在60秒后进行测定。关于二碘甲烷的接触角(以下，有时略称为dca)，滴加0.9μl的二碘甲烷的液滴，在30秒后进行测定。
52.(粘接性测定)
53.膜与涂覆层的粘接性通过测定剥离强度来确认。剥离强度使用日本测量系统公司的jsv-h1000进行测定(单位：n/em)。需要说明的是，在本发明的实施例中，将2n/em以上设为合格。
54.(一次粒子平均直径的测定)
55.关于疏水性氧化物粒子的一次粒子平均直径，通过利用扫描型电子显微镜或透射型电子显微镜的观察的结果来确定。具体而言，将在这些显微镜观察中任意选择的20个粒子的直径的平均作为一次粒子平均直径。不定形的粒子的一次粒子平均直径可以以等效圆直径的形式来计算。等效圆直径是将所观察到的粒子的面积除以π，算出平方根，再乘以2而得的值。
56.(酸值的测定方法)
57.本发明中的酸值(mgkoh/g-resin)是中和1g酸改性聚烯烃所需的koh量，依据jis k0070(1992)的试验方法来测定。具体而言，使酸改性聚烯烃1g溶解于已温度调整至100℃的二甲苯100g后，在相同温度下以酚酞作为指示剂，用0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液[商品名“0.1mol/l乙醇性氢氧化钾溶液”，和光纯药(株)制]进行滴定。此时，将滴定所需要的氢氧化钾量换算为mg而算出酸值(mgkoh/g)。
[0058]
(疏水性氧化物粒子的esca测定)
[0059]
将疏水性氧化物粒子分散液滴加在干净的铝箔上，使其干燥，使疏水性氧化物粒子薄膜形成于铝箔上。此时，快速干燥以尽可能不产生表面污染，并立即取样而供给至表面组成分析。
[0060]
装置使用k-alpha

(thermo fisher scientific公司制)。测定条件的详情如下所示。需要说明的是，分析时，通过shirley法进行了背景的去除。另外，将表面组成比设为未检测到基材的al的3处以上的部位的测定结果的平均值。
[0061]
·
测定条件
[0062]
激发x射线：单色化alkα射线
[0063]
x射线输出：12kv、6ma
[0064]
光电子逃逸角度：90度
[0065]
光斑尺寸：400μmφ
[0066]
通能：50ev
[0067]
步长：0.1ev
[0068]
《马来酸酐改性聚丙烯a-1的制造例》
[0069]
制造例1
[0070]
向1l高压釜中，加入聚丙烯100质量份、甲苯150质量份和马来酸酐3质量份、过氧化二叔丁基1质量份，升温至140℃后，进一步搅拌1小时。反应结束后，将反应液投入至大量的甲乙酮中，使树脂析出。进一步用甲乙酮将该树脂洗涤数次，去除未反应的马来酸酐。通过对所得到的树脂进行减压干燥，得到作为酸改性聚烯烃的马来酸酐改性聚丙烯(酸值6mgkoh/g，重均分子量60,000，tm80℃)。
[0071]
《马来酸酐改性聚丙烯b-1的制造例》
[0072]
向1l高压釜中，加入聚丙烯100质量份、甲苯150质量份和马来酸酐8.5质量份、过氧化二叔丁基4质量份，升温至140℃后，进一步搅拌1小时。反应结束后，将反应液投入至大量的甲乙酮中，使树脂析出。进一步用甲乙酮将该树脂洗涤数次，去除未反应的马来酸酐。通过对所得到的树脂进行减压干燥，得到作为酸改性聚烯烃的马来酸酐改性聚丙烯(酸值12.7mgkoh/g，重均分子量60,000，tm80℃)。
[0073]
《马来酸酐改性聚丙烯c-1的制造例》
[0074]
向1l高压釜中，加入聚丙烯100质量份、甲苯150质量份和马来酸酐22质量份、过氧化二叔丁基4质量份，升温至140℃后，进一步搅拌1小时。反应结束后，将反应液投入至大量的甲乙酮中，使树脂析出。进一步用甲乙酮将该树脂洗涤数次，去除未反应的马来酸酐。通过对所得到的树脂进行减压干燥，得到作为酸改性聚烯烃的马来酸酐改性聚丙烯(酸值22.9mgkoh/g，重均分子量60,000、tm80℃)。
[0075]
《马来酸酐改性聚丙烯溶液a-2、b-2、c-2的制造例》
[0076]
称取25g马来酸酐改性聚丙烯a-1至反应容器，向其加入环己烷和甲乙酮的混合溶剂(混合质量比＝9∶1)475g，搅拌1小时以上，由此得到固体成分浓度为5质量％的马来酸酐改性聚丙烯溶液a-2。同样地，对于马来酸酐改性聚丙烯b-1、c-1，也同样地操作而制作了固体成分浓度为5质量％的溶液，分别设为马来酸酐改性聚丙烯溶液b-2、c-2。
[0077]
《二氧化硅粒子分散液d的制造例》
[0078]
作为疏水性二氧化硅，使用表面具有三甲基甲硅烷基的市售的aerosil(注册商标)r812s(evonik公司制，一次粒子平均直径7nm)。称取25g的r812s至反应容器，向其加入环己烷和甲乙酮的混合溶剂(混合质量比＝9∶1)475g，搅拌12小时以上。其后通过使用超声波均质机10分钟，而得到固体成分浓度为5质量％的二氧化硅粒子分散液d。
[0079]
《二氧化硅粒子分散液e的制造例》
[0080]
作为疏水性二氧化硅，使用经二甲基二氯硅烷改性了的市售的二氧化硅粒子aerosil(注册商标)r972(evonik公司制，一次粒子平均直径60nm)。称取25g的r972至反应容器，向其加入环己烷和甲乙酮的混合溶剂(混合质量比＝9∶1)475g，搅拌12小时以上。其后通过使用超声波均质机10分钟，而得到固体成分浓度为5质量％的二氧化硅粒子分散液e。
[0081]
《二氧化硅粒子分散液f的制造例》
[0082]
在反应容器1中混合四乙氧基硅烷100质量份和乙醇339质量份。在反应容器2中混合乙醇179质量份、氨水(25％)14质量份、去离子水125质量份后，将反应容器2的内容物滴加并转移至反应容器1。此时，为了防止急剧的反应，花费10分钟进行滴加。滴加结束后，将反应溶液在20℃下放置48小时。其后，通过蒸馏而馏去氨和水，制作二氧化硅粒子分散液(平均一次粒子直径260nm)。其后，添加六甲基二硅氮烷150质量份，在65℃加热2天，由此制作经三甲基甲硅烷基修饰了的二氧化硅微粒分散液。为了确认二氧化硅微粒分散液的固体成分浓度，在铝杯(1.3克)中称取二氧化硅微粒分散液5克，在150℃的烘箱中加热24小时以上，由此去除残留溶剂的乙醇和水。若对去除后的铝杯进行计量，则为1.55克，因而可以计算出二氧化硅微粒分散液5克中的固体成分为0.25克，确认了二氧化硅微粒分散液的固体成分浓度为5质量％。其后，为了制作涂覆液，去除二氧化硅微粒分散液的乙醇，追加与所去除的乙醇相同量的、环己烷和甲乙酮的混合溶剂(混合质量比＝9∶1)，得到以环己烷/甲乙酮＝9/1作为溶剂的固体成分浓度为5质量％的二氧化硅粒子分散液f。
[0083]
《涂覆液的制造例》
[0084]
向反应容器中加入40质量份的马来酸酐改性聚丙烯溶液a-2、40质量份的二氧化硅粒子分散液e、环己烷和甲乙酮的混合溶剂(混合质量比＝9∶1)20质量份，在室温下搅拌1小时，由此制作涂覆液。
[0085]
《涂覆膜的制作》
[0086]
(实施例1)
[0087]
使用棒涂机#3并通过棒涂方式将上述涂覆液涂布于作为聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下，有时记载为pet膜)制的膜的toyobo ester(注册商标)膜(产品编号：e5100，厚度：75μm)的电晕处理面后，在120℃干燥1分钟，由此得到涂覆膜。
[0088]
(实施例2～12)
[0089]
以下，通过如表1所示地变更涂覆液中的酸改性聚丙烯溶液的种类、配合量、二氧化硅粒子分散液的种类、配合量，由此得到实施例2～12的涂覆膜。
[0090]
[表1]
[0091][0092]
(比较例1)
[0093]
使用棒涂机#3将马来酸酐改性聚丙烯溶液a-2(固体成分5质量％)涂布于pet膜
e5100的电晕处理面后，在120℃干燥1分钟，由此得到涂覆膜。
[0094]
(比较例2)
[0095]
除了将实施例1中的马来酸酐改性聚丙烯溶液a-2变更为同浓度的未改性聚丙烯系溶液、并且没有配合二氧化硅微粒分散液以外，与实施例1同样地操作而得到涂覆膜。将比较例1、2的评价结果记载于表2。
[0096]
[表2]
[0097][0098]
酸改性pp和二氧化硅粒子的含有率记载了涂覆液中的各自的固体成分的质量％。
[0099]
比较例2不是酸改性pp溶液，而是未改性pp溶液。
[0100]
在此，将用esca对上述二氧化硅粒子分散液d～f中所含的二氧化硅粒子的表面进行分析而得的结果示于表3。
[0101]
[表3]
[0102][0103]
(单位：at％)
[0104]
产业上的可利用性
[0105]
通过本发明，能够提供具有优异的拒水和/或拒油性、并且显示出防污性的层叠膜。根据本发明的层叠膜能够期待在包装、被覆、脱模原材料等用途的应用，因而是有用的。