一种提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法与流程

1.本发明涉及2,5-二特丁基对苯二酚提纯技术领域，尤其涉及一种提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法。


背景技术：

2.2,5-二特丁基对苯二酚，简称d-tbhq，是一种无毒、无不良气味、无污染的塑料抑制剂，用作天然橡胶、合成橡胶及乳胶的抗氧剂，d-tbhq能使不饱聚酯在生产和贮藏过程中具有良好的稳定性，广泛用于合成橡胶、塑料、树脂等工业。
3.2,5-二特丁基对苯二酚工业生产一般是以叔丁醇和对苯二酚为原料，以对甲苯磺酸水溶液为催化剂反应后得到，通过上述方法获得2,5-二特丁基对苯二酚粗品，对2,5-二特丁基对苯二酚粗品进行提纯后得到2,5-二特丁基对苯二酚产品，采用现有的提纯方法制备得到的2,5-二特丁基对苯二酚产品的稳定性较差，保存时间通常只有7天左右，因此需要制备后马上使用，难以长期保存。


技术实现要素：

4.针对背景技术提出的问题，本发明的目的在于提出一种提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法，制得的2,5-二特丁基对苯二酚的稳定性高，保质期达到1年，解决了现有2,5-二特丁基对苯二酚稳定性差和保质期短的问题。
5.为达此目的，本发明采用以下技术方案：
6.一种提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法，包括以下步骤：
7.(1)将2,5-二特丁基对苯二酚粗品溶解于添加有活泼金属的酒精中，加热至温度为70～75℃后，滴加稀酸，滴加完成后得到粗品溶液，其中，2,5-二特丁基对苯二酚粗品、活泼金属和稀酸的质量比为1：(0.005～0.007)：(0.01～0.015)；
8.(2)将粗品溶液依次进行脱色、浓缩、析晶、离心、干燥和粉碎后，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品；
9.浓缩的操作方法如下：按质量百分数计算，向脱色后的粗品脱色溶液中加入0.5～3％的还原剂后，进行浓缩，得到浓缩液；
10.干燥的操作方法如下：将离心所得的粉体投入烘箱中进行干燥，干燥时间为8～12h，且在干燥过程的前0.5～1h，对烘箱进行抽风处理。
11.进一步的，在所述步骤(1)中，所述活泼金属和所述稀酸的质量比为1：2～3。
12.进一步的，在所述步骤(1)中，所述活泼金属为锌或铝。
13.进一步的，在所述步骤(1)中，所述稀酸为稀盐酸或稀硫酸。
14.进一步的，在所述步骤(2)中，所述还原剂为亚硫酸钠、连二亚硫酸钠和焦亚硫酸钠中的任意一种。
15.进一步的，在所述步骤(2)中，所述脱色的操作方法如下：在60～65℃的条件下，向粗品溶液中加入活性炭，进行脱色0.5h，过滤完得到粗品脱色溶液。
16.进一步的，在所述步骤(2)中，所述析晶的操作方法如下：待浓缩液的温度降低到25～35℃后，析出晶体。
17.进一步的，在所述步骤(2)中，所述离心的操作方法如下：将析晶后的沉淀相置于离心机内，并加入3倍体积的酒精，进行离心洗涤甩脱，离心甩脱完毕后废弃液相，取出固相形成粉体。
18.一种2,5-二特丁基对苯二酚，由上述的提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法制备得到。
19.上述技术方案具有以下有益效果：本技术方案的方法在进行浓缩时，加入0.5％～3％的还原剂，能够有效提高2,5-二特丁基对苯二酚(d-tbhq)的稳定性，从而增加d-tbhq的抗氧化周期，提高产品的质量，同时，由于2,5-二特丁基对苯二酚是由叔丁醇和对苯二酚为原料制备得到的，因此，2,5-二特丁基对苯二酚粗品中会残留少量的对苯二酚，若2,5-二特丁基对苯二酚产品中存在对苯二酚(hq)，会导致产品的稳定性差，仅放置几天便会发红发灰，导致报废处理，因此，本技术方案在干燥过程的前0.5～1h，对烘箱进行抽风处理，由于对苯二酚(hq)在烘箱干燥过程中会蒸发，通过抽风机进行抽风，可以把蒸发的对苯二酚带走，从而去除杂质对苯二酚，有效提高2,5-二特丁基对苯二酚产品的白度和稳定性，使得制得的2,5-二特丁基对苯二酚产品的保质期达到一年，在一年内不会发红发灰和不结块。
具体实施方式
20.下面结合具体实施方式进一步说明本发明的技术方案。
21.一种提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法，包括以下步骤：
22.(1)将2,5-二特丁基对苯二酚粗品溶解于添加有活泼金属的酒精中，加热至温度为70～75℃后，滴加稀酸，滴加完成后得到粗品溶液，其中，2,5-二特丁基对苯二酚粗品、活泼金属和稀酸的质量比为1：(0.005～0.007)：(0.01～0.015)；
23.(2)将粗品溶液依次进行脱色、浓缩、析晶、离心、干燥和粉碎后，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品；
24.浓缩的操作方法如下：按质量百分数计算，向脱色后的粗品脱色溶液中加入0.5～3％的还原剂后，进行浓缩，得到浓缩液；
25.干燥的操作方法如下：将离心所得的粉体投入烘箱中进行干燥，干燥时间为8～12h，且在干燥过程的前0.5～1h，对烘箱进行抽风处理。
26.值得说明的是，本技术方案的方法在进行浓缩时，加入0.5％～3％的还原剂，能够有效提高2,5-二特丁基对苯二酚(d-tbhq)的稳定性，从而增加d-tbhq的抗氧化周期，提高产品的质量，同时，由于2,5-二特丁基对苯二酚是由叔丁醇和对苯二酚为原料制备得到的，因此，2,5-二特丁基对苯二酚粗品中会残留少量的对苯二酚，若2,5-二特丁基对苯二酚产品中存在对苯二酚(hq)，会导致产品的稳定性差，仅放置几天便会发红发灰，导致报废处理，因此，本技术方案在干燥过程的前0.5～1h，对烘箱进行抽风处理，由于对苯二酚(hq)在烘箱干燥过程中会蒸发，通过抽风机进行抽风，可以把蒸发的对苯二酚带走，从而去除杂质对苯二酚，有效提高2,5-二特丁基对苯二酚产品的白度和稳定性，使得制得的2,5-二特丁基对苯二酚产品的保质期达到一年，在一年内不会发红发灰和不结块。
27.进一步的说明，在步骤(1)中，通过控制2,5-二特丁基对苯二酚粗品、所述活泼金
属和所述稀酸的质量比为1：(0.005～0.007)：(0.01～0.015)，活泼金属和稀酸会反应生成氢气，氢气可以把d-tbhq粗品中的醌杂质还原成2,5-二特丁基对苯二酚，能够提高产品的得率。
28.具体来说，在浓缩过程中，加入0.5％～3％的还原剂，能够有效提高2,5-二特丁基对苯二酚(d-tbhq)抗氧化周期，若还原剂的添加量过低，则抗氧化周期较短，若还原剂的添加量过多，会浪费原料，增加生产成本。
29.因此，采用本技术方案的方法，能够获得高品质的2,5-二特丁基对苯二酚产品，同时还能够节省生产成本，大规模进行生产后可获得明显的经济效益。
30.进一步的说明，在所述步骤(1)中，所述活泼金属和所述稀酸的质量比为1：2～3；
31.所述稀酸的浓度为32％。
32.值得指出的是，在步骤(1)中，通过将活泼金属和稀酸的质量比设为1：2～3，活泼金属和稀酸更会反应生成氢气，氢气可以把d-tbhq粗品中的醌杂质还原成2,5-二特丁基对苯二酚，从而能进一步提高产品的得率。
33.进一步的说明，在所述步骤(1)中，所述活泼金属为锌或铝。
34.进一步的说明，在所述步骤(1)中，所述稀酸为稀盐酸或稀硫酸。
35.本技术方案选择活泼金属锌或铝，锌或铝均可以容易地和稀酸(稀盐酸或稀硫酸)反应生成氢气，从而能将d-tbhq粗品中的醌杂质还原成d-tbhq，从而提高产品的得率。
36.进一步的说明，在所述步骤(2)中，所述还原剂为亚硫酸钠、连二亚硫酸钠和焦亚硫酸钠中的任意一种。
37.进一步的说明，在所述步骤(2)中，所述脱色的操作方法如下：在60～65℃的条件下，向粗品溶液中加入活性炭，进行脱色0.5h，过滤完得到粗品脱色溶液。
38.通过加入活性炭进行脱色，能有效提高2,5-二特丁基对苯二酚产品份白度，从而提高产品的质量。
39.进一步的说明，在所述步骤(2)中，所述析晶的操作方法如下：待浓缩液的温度降低到25～35℃后，析出晶体。
40.将温度降低到25～35℃，2,5-二特丁基对苯二酚会结晶析，若温度过高，此时大部分的2,5-二特丁基对苯二酚依然溶解在酒精里面，无法析出，若过低，对生产设备要求过高，会增加生产成本。
41.进一步的说明，在所述步骤(2)中，所述离心的操作方法如下：将析晶后的沉淀相置于离心机内，并加入3倍体积的酒精，进行离心洗涤甩脱，离心甩脱完毕后废弃液相，取出固相形成粉体。
42.值得说明的是，在离心时，加入3倍体积的酒精进行离心洗涤甩脱，能够有效提高2,5-二特丁基对苯二酚产品的白度和稳定性，从而使保质期更长，若在离心时，不用酒精洗涤物料，容易导致制得的2,5-二特丁基对苯二酚产品发红，稳定性差，保质期短。
43.一种2,5-二特丁基对苯二酚，由上述的提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法制备得到。
44.下面结合实施例进一步阐述本技术方案。
45.实施例1
46.本实施提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法，包括以下步骤：
47.将100g的2,5-二特丁基对苯二酚粗品添加到2倍体积的95％酒精中，并加入0.5g的活泼金属(锌)，升温至70℃溶解后，滴加32％稀盐酸1g，滴加时间为0.5h，滴加完成后得到粗品溶液；
48.(2)将粗品溶液依次进行脱色、浓缩、析晶、离心、干燥和粉碎后，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品；
49.脱色：在粗品溶液加入活性炭，并在60℃下搅拌，进行脱色0.5h，过滤完得到粗品脱色溶液；
50.浓缩：按质量百分数计算，向脱色后的粗品脱色溶液中加入1g的还原剂(亚硫酸氢钠)后，混合搅拌，浓缩4h，浓缩出75％的酒精后停止浓缩，得到浓缩液；
51.析晶：待物料温度降低到35℃后进行冷却析晶；
52.离心：将析晶后的沉淀相置于离心机内，并加入3倍体积的酒精，进行离心洗涤甩脱，离心甩脱完毕后废弃液相，取出固相形成粉体，并置于干燥室等候干燥，粉体置于干燥室等候干燥的时间低于24h；
53.干燥：将离心后的粉体投入在烘箱中进行干燥，干燥时间为12h，且在干燥过程的前1h内对烘箱进行抽风处理；
54.粉碎：将干燥后的粉体自然冷却后，在8h内用粉碎机对粉体进行粉碎后，密封包装，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品。
55.具体的，经气相检测，制得的2,5-二特丁基对苯二酚产品中d-tbhq的含量达到99.689％，同时，检测到产品的白度大于90度，且本实施例1制得的d-tbhq在1年内不变红不变灰，白度依然在90度以上，由此可见，本实施例制得的d-tbhq产品质量好，稳定性好，在常温pe密封条件下保质期达到1年，不溶物合格，同时产品得率比原有工艺提高10.5％。
56.实施例2
57.本实施提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法，包括以下步骤：
58.将200g的2,5-二特丁基对苯二酚粗品添加到2倍体积的95％酒精中，并加入1.2g的活泼金属(铝)，升温至75℃溶解后，滴加浓度为32％的稀盐酸3g，滴加时间为0.5h，滴加完成后得到粗品溶液；
59.(2)将粗品溶液依次进行脱色、浓缩、析晶、离心、干燥和粉碎后，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品；
60.脱色：在粗品溶液加入活性炭，并在65℃下搅拌，进行脱色0.5h，过滤完得到粗品脱色溶液；
61.浓缩：按质量百分数计算，向脱色后的粗品脱色溶液中加入1g的还原剂(焦亚硫酸钠)后，混合搅拌，浓缩4h，浓缩出75％的酒精后停止浓缩，得到浓缩液；
62.析晶：待物料温度降低到25～35℃后进行冷却析晶；
63.离心：将析晶后的沉淀相置于离心机内，并加入3倍体积的酒精，进行离心洗涤甩脱，离心甩脱完毕后废弃液相，取出固相形成粉体；
64.干燥：将离心后的粉体投入在烘箱中进行干燥，干燥时间为8h，且在干燥过程的前1h对烘箱进行抽风处理；
65.粉碎：将干燥后的粉体自然冷却后，在8h内用粉碎机对粉体进行粉碎后，密封包装，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品。
66.具体的，经气相检测，制得的2,5-二特丁基对苯二酚产品中d-tbhq的含量达到99.735％，同时，检测到产品的白度大于90度，且本实施例制得的d-tbhq在1年内不变红不变灰，白度依然在90度以上，由此可见，本实施例制得的d-tbhq产品稳定性高，在常温pe密封条件下保质期达到1年，质量好，同时产品得率比原有工艺提高12.5％，不溶物合格。
67.实施例3
68.本实施提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法，包括以下步骤：
69.将150g的2,5-二特丁基对苯二酚粗品添加到2倍体积的95％酒精中，并加入0.75g的活泼金属(铝)，升温至73℃溶解后，滴加浓度为32％的稀硫酸1.5g，滴加时间为0.5h，滴加完成后得到粗品溶液；
70.(2)将粗品溶液依次进行脱色、浓缩、析晶、离心、干燥和粉碎后，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品；
71.脱色：在粗品溶液加入活性炭，并在62℃下搅拌，进行脱色0.5h，过滤完得到粗品脱色溶液；
72.浓缩：按质量百分数计算，向脱色后的粗品脱色溶液中加入2g的还原剂(亚硫酸氢钠)后，混合搅拌，浓缩4h，浓缩出75％的酒精后停止浓缩，得到浓缩液；
73.析晶：待物料温度降低到25～35℃后进行冷却析晶；
74.离心：将析晶后的沉淀相置于离心机内，并加入3倍体积的酒精，进行离心洗涤甩脱，离心甩脱完毕后废弃液相，取出固相形成粉体；
75.干燥：将离心后的粉体投入在烘箱中进行干燥，干燥时间为8h，且在干燥过程的前0.5h对烘箱进行抽风处理；
76.粉碎：将干燥后的粉体自然冷却后，在8h内用粉碎机对粉体进行粉碎后，密封包装，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品。
77.具体的，经气相检测，制得的2,5-二特丁基对苯二酚产品中d-tbhq的含量达到99.675％，同时，检测到产品的白度大于90度，且本实施例制得的d-tbhq在1年内不变红不变灰，白度依然在90度以上，产品得率比原有工艺提高9.5％，不溶物合格，由此可见，本实施例制得的d-tbhq产品稳定性高，质量好，在常温pe密封条件下保质期达到1年。
78.实施例4
79.本实施提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法，包括以下步骤：
80.将150g的2,5-二特丁基对苯二酚粗品添加到2倍体积的95％酒精中，并加入0.75g的活泼金属(锌)，升温至70℃溶解后，滴加浓度为32％的稀硫酸1.5g，滴加时间为0.5h，滴加完成后得到粗品溶液；
81.(2)将粗品溶液依次进行脱色、浓缩、析晶、离心、干燥和粉碎后，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品；
82.脱色：在粗品溶液加入活性炭，并在60℃下搅拌，进行脱色0.5h，过滤完得到粗品脱色溶液；
83.浓缩：按质量百分数计算，向脱色后的粗品脱色溶液中加入2g的还原剂(连二亚硫酸氢钠)后，混合搅拌，浓缩4h，浓缩出75％的酒精后停止浓缩，得到浓缩液；
84.析晶：待物料温度降低到35℃后进行冷却析晶；
85.离心：将析晶后的沉淀相置于离心机内，并加入3倍体积的酒精，进行离心洗涤甩
脱，离心甩脱完毕后废弃液相，取出固相形成粉体，并置于干燥室等候干燥，粉体置于干燥室等候干燥的时间低于24h；
86.干燥：将离心后的粉体投入在烘箱中进行干燥，干燥时间为8h，且在干燥过程中的0～0.5h对烘箱进行抽风处理；
87.粉碎：将干燥后的粉体自然冷却后，在8h内用粉碎机对粉体进行粉碎后，密封包装，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品。
88.具体的，经气相检测，制得的2,5-二特丁基对苯二酚产品中d-tbhq的含量达到99.695％，同时，检测到产品的白度大于90度，且本实施例制得的d-tbhq在1年内不变红不变灰，白度依然在90度以上，产品得率比原有工艺提高9.5％，不溶物合格，由此可见，本实施例制得的d-tbhq产品稳定性高，质量好，在常温pe密封条件下保质期达到1年。
89.实施例5
90.本实施提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法，包括以下步骤：
91.将200g的2,5-二特丁基对苯二酚粗品添加到2倍体积的95％酒精中，并加入1g的活泼金属(锌)，升温至75℃溶解后，滴加浓度为32％稀硫酸2g，滴加时间为0.5h，滴加完成后得到粗品溶液；
92.(2)将粗品溶液依次进行脱色、浓缩、析晶、离心、干燥和粉碎后，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品；
93.脱色：在粗品溶液加入活性炭，并在64℃下搅拌，进行脱色0.5h，过滤完得到粗品脱色溶液；
94.浓缩：按质量百分数计算，向脱色后的粗品脱色溶液中加入5g的还原剂(亚硫酸氢钠)后，混合搅拌，浓缩4h，浓缩出75％的酒精后停止浓缩，得到浓缩液；
95.析晶：待物料温度降低到30℃后进行冷却析晶；
96.离心：将析晶后的沉淀相置于离心机内，并加入3倍体积的酒精，进行离心洗涤甩脱，离心甩脱完毕后废弃液相，取出固相形成粉体，并置于干燥室等候干燥，粉体置于干燥室等候干燥的时间低于24h；
97.干燥：将离心后的粉体投入在烘箱中进行干燥，干燥时间为8h，且在干燥过程中的0～0.5h对烘箱进行抽风处理；
98.粉碎：将干燥后的粉体自然冷却后，在8h内用粉碎机对粉体进行粉碎后，密封包装，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品。
99.具体的，经气相检测，制得的2,5-二特丁基对苯二酚产品中d-tbhq的含量达到99.635％，同时，检测到产品的白度大于90度，且本实施例制得的d-tbhq在1年内不变红不变灰，白度依然在90度以上，产品得率比原有工艺提高9.132％，不溶物合格，由此可见，本实施例制得的d-tbhq产品稳定性高，质量好，在常温pe密封条件下保质期达到1年。
100.实施例6
101.本实施提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法，包括以下步骤：
102.将180g的2,5-二特丁基对苯二酚粗品添加到2倍体积的95％酒精中，并加入1.2g的活泼金属(锌)，升温至75℃溶解后，滴加浓度为32％的稀盐酸2.5g，滴加时间为0.5h，滴加完成后得到粗品溶液；
103.(2)将粗品溶液依次进行脱色、浓缩、析晶、离心、干燥和粉碎后，得到2,5-二特丁
基对苯二酚产品；
104.脱色：在粗品溶液加入活性炭，并在60℃下搅拌，进行脱色0.5h，过滤完得到粗品脱色溶液；
105.浓缩：按质量百分数计算，向脱色后的粗品脱色溶液中加入5g的还原剂(连二亚硫酸氢钠)后，混合搅拌，浓缩4h，浓缩出75％的酒精后停止浓缩，得到浓缩液；
106.析晶：待物料温度降低到25℃后进行冷却析晶；
107.离心：将析晶后的沉淀相置于离心机内，并加入3倍体积的酒精，进行离心洗涤甩脱，离心甩脱完毕后废弃液相，取出固相形成粉体，并置于干燥室等候干燥，粉体置于干燥室等候干燥的时间低于24h；
108.干燥：将离心后的粉体投入在烘箱中进行干燥，在干燥过程中前0～0.5h对烘箱进行抽风处理，干燥时间为8h，；
109.粉碎：将干燥后的粉体自然冷却后，在8h内用粉碎机对粉体进行粉碎后，密封包装，得到2,5-二特丁基对苯二酚产品。
110.具体的，经气相检测，制得的2,5-二特丁基对苯二酚产品中d-tbhq的含量达到99.635％(质量百分数)，同时，检测到产品的白度大于90度，且本实施例制得的d-tbhq在1年内不变红不变灰，白度依然在90度以上，产品得率比原有工艺提高9.532％，不溶物合格，由此可见，本实施例制得的d-tbhq产品稳定性高，质量好，在常温pe密封条件下保质期达到1年。
111.以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理，而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式，这些方式都将落入本发明的保护范围之内。