用于调理角蛋白纤维的组合物的制作方法

1.本发明涉及用于调理角蛋白纤维、特别是诸如头发的人角蛋白纤维的组合物。本发明还涉及用于调理角蛋白纤维的美容方法。


背景技术：

2.头发通常被诸如光、天气的外部大气因素的作用和/或诸如刷理、梳理、染色、漂白、永久(permanent)和/或拉直的机械或化学处理的作用所损伤和削弱。
3.可获得许多产品以改变天然的发色。改变发色的方法可能涉及将人工色素沉积于头发上，这提供给头发不同的色调或颜色，或者提亮发色，例如从深褐色调到中褐或浅褐色调。可使用永久、半永久或暂时的染发产品来改变发色。
4.许多消费者期望永久变色，并因此使用含有永久染料的产品。常规的永久染发产品是包含氧化染料前体、也被称为主要中间体或成色剂的染料组合物。这些氧化染料前体是无色或弱着色的化合物，其在与氧化产品结合时经氧化缩合过程产生有色复合物。氧化产品通常使用诸如过氧化氢的过氧化物作为氧化剂。这类永久发色产品还含有使毛干溶胀的氨或诸如单乙醇胺(mea)的其它碱化剂，从而允许小的氧化染料分子在氧化缩合过程完成前透过角质层和皮层。然后，由氧化反应获得的尺寸更大的有色复合物被捕获在头发纤维内部，由此永久地改变发色。新近永久着色的头发通常具有鲜亮、有光泽且浓郁的外观。
5.然而，在仅短短几周内，或在一些情况下在甚至更短时间内，颜色因洗涤或暴露于环境条件而开始褪色。例如，绚丽浓郁的褐色变得浑浊和暗沉，漂亮的金黄色调变为黄铜色，并且鲜亮的红色看起来不再那么鲜亮，产生消费者不合意的金、橙或淡褐色调，尤其是在脆弱的区域且更特别是在发梢处，导致了发梢分叉。
6.已努力配制用于调理头发的组合物，其中该组合物包含用于提供润色效果的染料。
7.然而，含有染料的护发组合物具有的问题在于它们因光和/或高温而趋向于变得不稳定。
8.因此，需要开发可提供润色效果并且在光和/或高温下持续预定时间段稳定的组合物。


技术实现要素：

9.因此，本发明的目的是开发可对角蛋白纤维、特别是诸如头发的人角蛋白纤维提供润色效果，并且在光和/或高温下持续预定时间段稳定的组合物。
10.因此，根据第一方面，本发明提供用于调理角蛋白纤维的组合物，其包含：a)至少一种亲脂性染料；b)至少一种亲脂性uv过滤剂；c)至少一种亲脂性酚类抗氧化剂；和d)至少一种油。
11.根据第二方面，本发明提供用于调理角蛋白纤维的美容方法，其包括将如上所述的组合物施用于角蛋白纤维。
12.发明人已发现，利用a)至少一种亲脂性染料、b)至少一种亲脂性uv过滤剂和c)至少一种亲脂性抗氧化剂的组合，组合物可对角蛋白纤维提供润色效果并且在光和/或50℃高温下稳定至少24小时。
13.本发明的其它特性和优点将在阅读以下描述和实施例时更明显地显现。
14.发明详述如本文中所使用的，除非另外指出，否则值范围的限值被包括在该范围内，特别是在表述“介于
……
和
……
之间”和“从
……
至
……”
中。
15.如本文中所使用的，术语“包含/包括(comprising)”应被解释为涵盖所有明确提及的特征以及任选的、另外的、未指定的特征。
16.如本文中所使用的，术语“包含/包括”的使用还公开了其中不存在除明确提及的特征以外的特征(即，“由
……
组成”)的实施方案。
17.除非另外定义，否则本文中使用的所有技术和科学术语都具有与本发明所属领域的技术人员所通常理解的相同的含义。当本说明书中的术语的定义与本发明所属领域的技术人员所通常理解的含义冲突时，本文中描述的定义应当适用。
18.除非另外指定，否则说明书和权利要求书中使用的表示成分等等的量的所有数值都应被理解为被术语“约”修饰。因此，除非有相反的指示，否则本文中描述的数值和参数是能够根据如要求获得的所需性能变化的近似值。
19.如本文中所使用的，本说明书中使用的表述“至少一种/至少一个(at least one)”等同于表述“一种或更多种/一个或更多个(one or more)”，并且可用后者代替。
20.如其中所使用的，术语“角蛋白纤维”包括动物角蛋白纤维和人角蛋白纤维，诸如头发。
[0021]“提供润色效果”意指组合物可用来抵抗暗沉和淡黄色(尤其是在发梢上)，以使发色有光泽且均匀。
[0022]
根据本发明的第一方面，用于调理角蛋白纤维的组合物包含：a)至少一种亲脂性染料；b)至少一种亲脂性uv过滤剂；c)至少一种亲脂性酚类抗氧化剂；和d)至少一种油。
[0023]
亲脂性染料根据本发明的第一方面，组合物包含至少一种亲脂性染料。
[0024]
优选地，亲脂性染料选自天然或合成的亲脂性染料。
[0025]
根据优选的实施方案，亲脂性染料选自dc红17、dc红21、dc红27、dc绿6、dc黄11、dc紫2、dc橙5、苏丹红、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红、姜黄素、胡萝卜素、叶黄素、亲脂性绿色染料及其混合物。
[0026]
在胡萝卜素中，可特别地提及α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素。
[0027]
在胡萝卜素中，将更特别地使用β-胡萝卜素(ci 40800、ci 75130、食品橙5或天然黄26)。β-胡萝卜素分子是由具有交替单双键的8个异戊二烯单元组成的链，并且具有下式：
β-胡萝卜素见于一些水果和蔬菜：胡椒、胡萝卜、菠菜、生菜、番茄、甘薯、花椰菜、哈密瓜、南瓜、杏。β-胡萝卜素可通过提取、通过合成或通过生物技术方式来获得。天然β-胡萝卜素主要来自红棕榈油和紫花苜蓿以及来自胡萝卜油。
[0028]
根据特别优选的形式，β-胡萝卜素将以在油中的分散体的形式使用，诸如β-胡萝卜素在葵花油中的30%分散体，诸如由lcw-sensient cosmetic technologies制造的以商品名409185 carotene-dispersion natural 30% l-os e-160a出售的产品；或者在玉米油中的30%分散体，诸如由dsm nutritional products inc.公司以商品名30% β-胡萝卜素fs (流体悬浮液)出售的产品。
[0029]
在叶黄素中，可特别地提及：虾青素、花药黄素、枳橙黄素(citranaxanthine)、隐黄素、角黄素、硅藻黄素(diatomoxanthine)、黄黄素、岩藻黄素、叶黄素、紫杉紫素、玉红黄素、管藻黄素、堇菜黄素(violaxanthine)、玉米黄素。
[0030]
在叶黄素中，将更特别地使用下式的虾青素：虾青素通常从藻类雨生红球藻(haematococcus pluvialis)中提取。它属于萜烯家族，并且是植物化学物质的一部分。它存在于甲壳动物(蟹、虾、龙虾、小龙虾、龙虾)、鲑鱼、海鲷中和一些鸟类的羽毛中。它可被认为是由β-胡萝卜素一系列羟化和氧化的最终术语。
[0031]
根据特别优选的形式，虾青素将以在油中的分散体的形式使用，诸如来自南极磷
虾(euphausia superba)的虾青素在辛酸/癸酸甘油三酯混合物中的5%分散体，诸如由itano refrigerated food公司以名称commercial astax-s出售的产品；或者从海藻雨生红球藻中提取的虾青素在辛酸/癸酸甘油三酯混合物中的4.5-7%分散体，如由fuji color以商品名asta trol-x出售的产品，或者由cyanotech公司以商品名bioastin 5% oleoresin出售的产品。
[0032]
还可能提及从藻类雨生红球藻(haematococcus pluvialis algae)中提取的虾青素在辛酸/癸酸甘油三酯混合物中的分散体，诸如来自athena co ltd的商品am asta-sod；oryza oil & fat chemical co的商品虾青素-5c和虾青素-pc1。
[0033]“绿色染料”意指能够吸收介于400 nm和500 nm之间的波长的光辐射和介于600 nm和700 nm之间的波长的光辐射的任何有机化妆品或皮肤病学染料。
[0034]
在可根据本发明使用的亲脂性绿色染料中，可提及下式的醌茜(ceres绿bb、d&c绿no. 6、ci 61565、1,4-二-对甲苯氨基蒽醌、绿no. 202、醌茜绿ss)：诸如由lcw-sensient cosmetic technologies以商品名d&c绿6 k7016出售的产品。
[0035]
在亲脂性绿色染料中，还可更优选提及叶绿素。叶绿素由作为二价阳离子的络合物的四个环形吡咯环和诸如植醇的长链醇组成。存在几种形式的叶绿素，可根据它们的化学结构区分。叶绿素存在于所有植物中，叶绿素b见于高等植物和绿藻。另外两种变体存在于褐藻和一些蓝细菌中，分别是叶绿素c和d。叶绿素中存在的二价阳离子一般选自诸如钠或钾的碱金属，诸如钙、镁的碱土金属以及诸如铜和铁的过渡金属或其混合物。
[0036]
优选使用呈铜络合物形式且更特别是呈在诸如葵花油或葡萄籽油的油中的分散体形式的叶绿素，诸如由lcw-sensient cosmetic technologies出售的商品chlorophylle liposoluble w 7208、503509 copper chlorophyll 15% l-os和chlorophylle liposoluble w 7208。
[0037]
根据特别优选的实施方案，根据本发明的组合物包含选自d&c紫2 (c.i. 60725)、β-胡萝卜素(c.i. 75130)、绿6 (c.i. 61565)、虾青素及其混合物的亲脂性染料。
[0038]
有利地，亲脂性染料以相对于组合物的总重量计0.001重量%至1重量%、优选0.002重量%至0.5重量%、更优选0.002重量%至0.1重量%范围内的量存在。
[0039]
根据特别的实施方案，根据本发明的组合物包含β-胡萝卜素(c.i. 75130)和d&c紫2 (c.i. 60725)的混合物，优选总含量相对于组合物的总重量计占0.001重量%至0.1重量%。
[0040]
根据另一个特别的实施方案，根据本发明的组合物包含虾青素和d&c紫2 (c.i. 60725)的混合物，优选总含量相对于组合物的总重量计占0.001重量%至0.1重量%。
[0041]
根据另一个特别的实施方案，根据本发明的组合物包含绿6 (c.i. 61565)、虾青素和d&c紫2 (c.i. 60725)的混合物，优选总含量相对于组合物的总重量计占0.001重量%至0.1重量%。
[0042]
亲脂性uv过滤剂根据本发明的第一方面，组合物包含至少一种亲脂性uv过滤剂。
[0043]
术语“亲脂性uv过滤剂”意指能够屏蔽介于290 nm和400 nm之间的uv辐射并且可按分子形式溶解或分散在脂肪相中以便获得宏观均相的有机分子。术语“有机分子”意指在其结构中包含一个或更多个碳原子的任何分子。因此，用于本发明的亲脂性uv过滤剂可在uv-a和/或uv-b区域中起效。
[0044]
亲脂性uv过滤剂可为固体或液体。术语“固体”和“液体”分别意指在25℃、1 atm下的固体和液体。
[0045]
亲脂性uv过滤剂尤其可选自：肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，尤其是专利us 5 624 663中提及的那些；咪唑啉；对氨基苯甲酸(paba)衍生物；苯并噁唑衍生物，如专利申请ep 0 832 642、ep 1 027 883、ep 1 300 137和de 101 62 844中所描述的；遮光(screening)聚合物和遮光硅酮，诸如尤其专利申请wo 93/04665中描述的那些；基于α-烷基苯乙烯的二聚体，诸如专利申请de 198 55 649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯，诸如专利申请ep 0 967 200、de 197 46 654、de 197 55 649、ep-a-1 008 586、ep 1 133 980和ep 133 981中描述的那些；部花青(merocyanin)衍生物，诸如专利申请wo 04/006 878、wo 05/058 269、wo 06/032 741、fr 2 957 249和fr 2 957 250中描述的那些；及其混合物。
[0046]
作为亲脂性uv过滤剂的实例，可提及下文中以其inci名称表示的那些：二苯甲酰甲烷衍生物：丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或阿伏苯宗，由dsm nutritional products公司以商品名parsol 1789出售，对氨基苯甲酸衍生物：paba乙酯，二羟丙基paba乙酯，二甲基paba乙基己酯，特别由isp以名称escalol 507出售，水杨酸衍生物：胡莫柳酯，由rona/em industries以名称eusolex hms出售，水杨酸乙基己酯，由symrise以名称neo heliopan os出售，肉桂酸衍生物：甲氧基肉桂酸乙基己酯，尤其由dsm nutritional products以商品名parsol mcx出售，甲氧基肉桂酸异丙酯，甲氧基肉桂酸异戊酯，由symrise以商品名neo heliopan e 1000出售，
西诺沙酯，甲基肉桂酸二异丙酯，β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：奥克立林，尤其由basf以商品名uvinul n539出售，依托立林，特别由basf以商品名uvinul n35出售，二苯甲酮衍生物：二苯甲酮-1，由basf以商品名uvinul 400出售，二苯甲酮-2，由basf以商品名uvinul d50出售，二苯甲酮-3或羟苯甲酮，由basf以商品名uvinul m40出售，二苯甲酮-6，由norquay以商品名helisorb 11出售，二苯甲酮-8，由american cyanamid以商品名spectra-sorb uv-24出售，二苯甲酮-12，由basf以商品名uvinul a 出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，或以商品名uvinul a b出售的其与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物形式，亚苄基樟脑衍生物：3-亚苄基樟脑，由chimex以名称mexoryl sd制造，4-甲基亚苄基樟脑，由merck以名称eusolex 6300出售，聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，由chimex以名称mexoryl sw制造，苯基苯并三唑衍生物：甲酚曲唑三硅氧烷，由rhodia chimie以名称silatrizole出售，布美三唑，由ciba-geigy以名称tinoguard as出售。
[0047]
邻氨基苯甲酸衍生物：薄荷醇邻氨基苯甲酸酯，由symrise以商品名neo heliopan ma出售，咪唑啉衍生物：二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，亚苄基丙二酸酯衍生物：4'-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯，含有亚苄基丙二酸酯官能的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮-15，由dsm以商品名parsol slx出售，4,4-二芳基丁二烯衍生物：1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，亲脂性部花青衍生物：5-n,n-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯，及其混合物。
[0048]
优选的亲脂性uv过滤剂可选自：丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，甲氧基肉桂酸乙基己酯，水杨酸乙基己酯，胡莫柳酯，
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，奥克立林，二苯甲酮-3，2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，4-甲基亚苄基樟脑，乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，甲酚曲唑三硅氧烷，布美三唑，聚硅酮-15，1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，及其混合物。
[0049]
更优选的亲脂性uv过滤剂可选自：丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，甲氧基肉桂酸乙基己酯，奥克立林，水杨酸乙基己酯，2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，甲酚曲唑三硅氧烷，布美三唑，及其混合物。
[0050]
在优选实施方案中，根据本发明的组合物包含布美三唑和/或甲酚曲唑三硅氧烷作为亲脂性uv过滤剂。
[0051]
有利地，亲脂性uv过滤剂以相对于组合物的总重量计0.01重量%至1重量%、优选0.02重量%至0.6重量%、更优选0.03重量%至0.3重量%范围内的量存在。
[0052]
亲脂性酚类抗氧化剂根据本发明的第一方面，组合物包含至少一种亲脂性酚类抗氧化剂。
[0053]
亲脂性酚类抗氧化剂意指酚类抗氧化剂在正丁醇与水之间的分配系数》1，更优选》10，且甚至更优选》100。
[0054]
作为酚类抗氧化剂，可提及在分子内具有受阻酚结构或半受阻酚结构的那些。作为这类化合物的具体实例，可提及3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸(其具有inci名称季戊四醇四(二叔丁基羟基氢化肉桂酸)酯)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、单-或二-或三-(α-甲基苄基)苯酚、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、三[n-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)]异氰脲酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚丁基-1,1双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八
烷基酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸根合]甲烷、三甘醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、n,n'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-叔丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、4,6-双[(辛硫基)甲基]邻甲酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
[0055]
优选地，亲脂性酚类抗氧化剂选自季戊四醇四(二叔丁基羟基氢化肉桂酸)酯、n,n'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)及其混合物。
[0056]
有利地，亲脂性酚类抗氧化剂以相对于组合物的总重量计0.001重量%至0.1重量%、优选0.002重量%至0.08重量%、更优选0.003重量%至0.05重量%范围内的量存在。
[0057]
油根据本发明的第一方面，组合物包含至少一种油。
[0058]
在此，“油”意指在室温(25℃)、大气压(760 mmhg)下呈液体或糊状物(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油，可单独或以其组合使用一般用于化妆品中的那些。这些油可为挥发性或非挥发性的，优选非挥发性的。
[0059]
油可为非极性油，诸如烃油、硅酮油等等；极性油，诸如植物油或动物油和酯油或醚油；或其混合物。
[0060]
油可选自植物或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇。
[0061]
作为植物油的实例，可提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、油茶油、蓖麻油、红花油、荷荷巴油、葵花油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油、及其混合物。
[0062]
作为合成油的实例，可提及诸如异十二烷和异十六烷的烷烃油、酯油、醚油以及人造甘油三酯。
[0063]
酯油优选为饱和或不饱和、直链或支链的c
1-c
26
脂族一元酸或多元酸和饱和或不饱和、直链或支链的c
1-c
26
脂族一元醇或多元醇的液体酯，该酯的碳原子总数大于或等于10。
[0064]
优选地，对于一元醇的酯，本发明的酯所来源的醇和酸中的至少一者是支链的。
[0065]
在一元酸和一元醇的单酯中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯，诸如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。
[0066]
还可使用c
4-c
22
二羧酸或三羧酸和c
1-c
22
醇的酯，以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖c
4-c
26
二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
[0067]
可尤其提及：癸二酸二乙酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸双(2-乙基己基)
酯、己二酸二异硬脂酯、马来酸双(2-乙基己基)酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、柠檬酸三异硬脂酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三(辛基十二烷醇)酯、柠檬酸三油醇酯、二庚酸新戊二醇酯、二异壬酸二甘醇酯。
[0068]
作为酯油，可使用c
6-c
30
且优选c
12-c
22
脂肪酸的糖酯和二酯。要重申的是，术语“糖”意指含有数个醇官能、具有或不具有醛或酮官能并且包含至少4个碳原子的含氧的基于烃的化合物。这些糖可为单糖、寡糖或多糖。
[0069]
可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose或saccharose)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，尤其是烷基衍生物，诸如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
[0070]
脂肪酸的糖酯尤其可选自前述糖和直链或支链、饱和或不饱和的c
6-c
30
且优选c
12-c
22
脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的，则这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的碳碳双键。
[0071]
根据该变体的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯、及其混合物。
[0072]
这些酯可为例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯、或其混合物，诸如尤其是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈硬脂酸酯混合酯，以及季戊四醇四乙基己酸酯。
[0073]
更特别地，使用单酯和二酯，且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。
[0074]
可提及的实例是由amerchol公司以名称glucate
®ꢀ
do出售的产品，其为甲基葡萄糖二油酸酯。
[0075]
作为优选酯油的实例，可提及例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷醇酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、及其混合物。
[0076]
作为人造甘油三酯的实例，可提及例如辛酸/癸酸甘油三酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。
[0077]
作为硅酮油的实例，可提及例如线型有机聚硅氧烷，诸如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等等；环状有机聚硅氧烷，诸如环己硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等等；及其混合物。
[0078]
优选地，硅酮油选自液体聚二烷基硅氧烷，尤其是液体聚二甲基硅氧烷(pdms)，以及包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
[0079]
这些硅酮油还可为有机改性的。根据本发明可使用的有机改性硅酮是如上文定义的硅酮油，并且在其结构中包含经由基于烃的基团连接的一个或更多个有机官能团。
[0080]
有机聚硅氧烷在walter noll的chemistry and technology of silicones (1968)，academic press中被更详细地定义。它们可为挥发性或非挥发性的。
[0081]
当它们为挥发性时，硅酮更特别选自具有介于60℃和260℃之间的沸点的那些，并且甚至更特别选自：(i)包含3至7个且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如八甲基环四硅氧烷，特别由union carbide以名称volatile silicone
®ꢀ
7207或由rhodia以名称silbione
®ꢀ
70045 v2出售；十甲基环五硅氧烷，由union carbide以名称volatile silicone
®ꢀ
7158、由rhodia以名称silbione
®ꢀ
70045 v5出售；以及十二甲基环五硅氧烷，由momentive performance materials以名称silsoft 1217出售；及其混合物。还可提及诸如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，诸如由union carbide公司出售的silicone volatile
®ꢀ
fz 3109，具有下式：还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，诸如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物，以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1'-双(2,2,2',2',3,3'-六(三甲基甲硅烷氧基))新戊烷的混合物；(ii)含有2至9个硅原子并且在25℃下具有低于或等于5
×
10-6 m2/s的粘度的线型挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是十甲基四硅氧烷，特别由toray silicone公司以名称sh 200出售。属于该类别的硅酮也被描述于todd & byers在cosmetics and toiletries，第91卷，76年1月，第27-32页上发表的文章volatile silicone fluids for cosmetics中。在25℃下根据astm标准445附录c来测量硅酮的粘度。
[0082]
还可使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别选自聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
[0083]
在这些聚二烷基硅氧烷中，可按非限制性方式提及以下商品：-由rhodia出售的47和70 047系列的silbione
®
油或mirasil
®
油，例如油70 047 v 500 000；-由rhodia公司出售的mirasil
®
系列的油；
‑ꢀ
来自dow corning公司的200系列的油，诸如粘度为60 000 mm2/s的dc200；
‑ꢀ
来自general electric的viscasil
®
油和来自general electric的sf系列的某些油(sf 96、sf 18)。
[0084]
还可提及被称为聚二甲基硅氧烷醇(ctfa)的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，诸如来自rhodia公司的48系列的油。
[0085]
在含有芳基的硅酮中的是聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。可提及的实例包括以如下名称出售的产品：
‑ꢀ
来自rhodia的70 641系列的silbione
®
油；
‑ꢀ
来自rhodia的rhodorsil
®ꢀ
70 633和763系列的油；
‑ꢀ
来自dow corning的dow corning 556化妆品级流体油；
‑ꢀ
来自bayer的pk系列的硅酮，诸如产品pk20；
‑ꢀ
来自general electric的sf系列的某些油，诸如sf 1023、sf 1154、sf 1250和sf 1265。
[0086]
有机改性的液体硅酮尤其可含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。因此，可提及由shin-etsu推出的硅酮kf-6017，以及来自union carbide公司的油silwet
®ꢀ
l722和l77。
[0087]
烃油可选自：-直链或支链的、任选环状的c
6-c
16
低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷以及异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；和-含有多于16个碳原子的直链或支链烃，诸如液体石蜡、液体石油膏、聚癸烯和氢化聚异丁烯，诸如parleam
®
，和角鲨烷。
[0088]
作为烃油的优选实例，可提及例如直链或支链烃，诸如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘等等；氢化聚异丁烯、异二十烷(isoeicosan)和癸烯/丁烯共聚物；及其混合物。
[0089]
在脂肪醇中术语“脂肪”意指包括相对较大的碳原子数。因此，具有4个或更多个、优选6个或更多个、且更优选12个或更多个碳原子的醇涵盖在脂肪醇的范围内。脂肪醇可为饱和或不饱和的。脂肪醇可为直链或支链的。
[0090]
脂肪醇可具有结构r-oh，其中r选自含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子、且更优选12至20个碳原子的饱和及不饱和、直链和支链的基团。在至少一种实施方案中，r可选自c
12-c
20
烷基和c
12-c
20
烯基。r可被或可不被至少一个羟基取代。
[0091]
作为脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、油醇、亚油醇、棕榈油醇、花生四烯醇、瓢儿菜醇、及其混合物。
[0092]
优选脂肪醇是饱和脂肪醇。
[0093]
因此，脂肪醇可选自直链或支链、饱和或不饱和的c
6-c
30
醇，优选直链或支链、饱和的c
6-c
30
醇，且更优选直链或支链、饱和的c
12-c
20
醇。
[0094]
术语“饱和脂肪醇”在此意指具有长脂族饱和碳链的醇。优选饱和脂肪醇选自任何直链或支链、饱和的c
6-c
30
脂肪醇。在直链或支链、饱和的c
6-c
30
脂肪醇中，可优选使用直链或支链、饱和的c
12-c
20
脂肪醇。可更优选使用任何直链或支链、饱和的c
16-c
20
脂肪醇。可甚至更优选使用支链c
16-c
20
脂肪醇。
[0095]
作为饱和脂肪醇的实例，可提及异硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。在一种实施方案中，辛基十二烷醇、己基癸醇或其混合物可用作饱和脂肪醇。
[0096]
根据至少一种实施方案，在根据本发明的组合物中使用的脂肪醇优选选自辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。
[0097]
优选油选自极性油，更优选酯油。换言之，优选油包含至少一种极性油，且更优选至少一种酯油。
[0098]
在优选实施方案中，油选自含有8至16个碳原子且更好为10至16个碳原子的支链烷烃油，诸如异十二烷、甘油三酯、任选含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷、及其混合物，以便赋予角蛋白纤维干净的感觉，即不油、不粘且不腻。
[0099]
在优选实施方案中，根据本发明的组合物中的油包含50重量%至70重量%的含有8至16个碳原子的支链烷烃油、10重量%至40重量%的甘油三酯、5重量%至35重量%的任选含有
二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷。
[0100]
有利地，油以相对于组合物的总重量计95重量%至99重量%、优选96重量%至98.5重量%、更优选96.5重量%至98重量%范围内的量存在。
[0101]
优选根据本发明的组合物是无水的。
[0102]
术语“无水”在此意指根据本发明的组合物可仅含有少量的水，优选不含水。因此，相对于组合物的总重量计，水的量可为2重量%或更少、优选1.5重量%或更少、且更优选1重量%或更少。特别优选根据本发明的化妆品组合物不含水。
[0103]
含有硅酮树脂链段和流体硅酮链段的共聚物根据优选实施方案，根据本发明的组合物还包含含有硅酮树脂链段和流体硅酮链段的至少一种共聚物，在本技术中也被称为“硅酮共聚物”。
[0104]
硅酮共聚物来源于硅酮树脂与流体硅酮之间的反应。这些共聚物描述于专利申请wo 03/026 596、wo 2004/073 626、wo 2007/051 505和wo 2007/051 506中，用于在头发和指甲上的各种化妆品应用和在皮肤上的药物应用。
[0105]
这类共聚物例如还描述于“silicone pressure sensitive adhesive”，sobieski和tangney，handbook of pressure sensitive adhesive technology (d. satas编)，von nostrand reinhold，纽约中。
[0106]
硅酮树脂链段根据本发明的实施方案中的一种，共聚物的硅酮树脂链段是mq型硅酮树脂。这类mq型硅酮树脂的实例包括但不限于：(i)具有式[(r1)3sio
1/2
]
x
(sio
4/2
)y(mq单元)的烷基硅烷氧基硅酸酯，其中x和y是50至80范围内的整数，并且基团r1表示含有1至10个碳原子的基于烃的基团、苯基、苯烷基或羟基，且优选含有1至8个碳原子的烷基，优选甲基；和(ii)苯烷基硅烷氧基硅酸酯树脂，苯烷基的烷基如上文定义，诸如苯丙基二甲基硅烷氧基硅酸酯。
[0107]
这类mq型硅酮树脂的实例还包括但不限于三甲基硅烷氧基硅酸酯型，诸如由general electric公司以参考名sr1000、由wacker公司以参考名tms 803、或由shin-etsu公司以名称kf-7312j或由dow corning公司以名称dc 749或dc 593出售的那些。
[0108]
这类mq型硅酮树脂的实例还包括但不限于mq硅烷氧基硅酸酯单元，诸如苯烷基硅烷氧基硅酸酯树脂，如苯丙基二甲基硅烷氧基硅酸酯(由general electric公司出售的silshine 151)。
[0109]
流体硅酮链段根据本发明的一种实施方案，根据本发明的共聚物的流体硅酮链段带有oh末端官能团。
[0110]
优选地，流体硅酮链段是带有oh末端官能的二有机聚硅氧烷，在25℃下具有介于100 cst和100,000 cst之间的粘度(使用astmd-445方法用布氏粘度计测定)，其中二有机聚硅氧烷的取代基独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基。二有机聚硅氧烷优选是线型聚合物。以非限制性方式，二有机聚硅氧烷的实例可为聚二甲基硅氧烷、乙基甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物以及含有oh端基的这类聚合物或共聚物的混合物。优选的二有机聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。
[0111]
例如，根据本发明的共聚物可通过加热以下项的混合物来制备：
‑ꢀ
45质量%至75质量%的硅酮树脂，其为sio2和r3(sio)
1/2
单元的缩合产物，其中各
基团r独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基，且其中硅酮树脂的sio2官能与r3(sio)
1/2
官能之间的比率在0.6至0.9范围内；
‑ꢀ
25质量%至55质量%的含有oh末端官能的流体二有机聚硅氧烷，其在25℃下具有介于100 cst和100,000 cst之间的粘度(使用astmd-445方法用布氏粘度计测定)，其中二有机聚硅氧烷的取代基独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基；以及
‑ꢀ
0.001%至5%的合适的催化剂，其优选为有机脂族胺化合物，优选选自伯胺、仲胺、叔胺、上文提及的胺的羧酸盐、以及季铵盐。
[0112]
将混合物加热至介于80℃和160℃之间的温度，直至获得所得硅酮共聚物的粘附性质。
[0113]
在共聚物中，硅酮树脂以介于45%和75%之间的含量(相对于硅酮的总质量计)存在且流体硅酮以介于25%和55%之间的含量存在，硅酮树脂和流体硅酮的百分比之和等于100。优选地，硅酮树脂以介于55%和65%之间的含量(相对于硅酮的总质量计)存在且流体硅酮以介于35%和45%之间的含量存在，硅酮树脂和流体硅酮的百分比之和等于100。
[0114]
根据本发明优选的共聚物由dow corning以参考名bio-psa
®
和dowsil
tm
出售。对于bio-psa
®
，可尤其提及7-4400、7-4405、7-4500和7-4600等级，且对于dowsil
tm
，可尤其提及fc-5001 cm树脂胶、fc-5002 idd树脂胶和fc-5004 dm树脂胶。
[0115]
有利地，含有硅酮树脂链段和流体硅酮链段的共聚物以相对于组合物的重量计0.5重量%至8重量%、优选0.8重量%至6重量%、更优选1重量%至4重量%范围内的量存在。
[0116]
发现在并入含有硅酮树脂链段和流体硅酮链段的共聚物的情况下，本发明的组合物可使角蛋白纤维更易管理。
[0117]
如本文中所使用的，术语“易管理”意指头发齐整，头发的卷曲是有规律且保持的。
[0118]
另外的成分根据本发明的组合物有利地为化妆品组合物。
[0119]
根据本发明的组合物还可包含有效量的先前在化妆品组合物中在别处已知的其它成分，诸如各种常见的辅剂、维生素或维生素原，例如泛醇、遮光剂、香料、植物提取物、增稠剂、阳离子型聚合物等等。
[0120]
根据优选实施方案，本发明提供用于调理角蛋白纤维的组合物，相对于组合物的总重量计，其包含：a) 0.002重量%至0.1重量%的选自d&c紫2 (c.i. 60725)、β-胡萝卜素(c.i. 75130)、绿6 (c.i. 61565)、虾青素及其混合物的至少一种亲脂性染料；b) 0.03重量%至0.3重量%的选自布美三唑、甲酚曲唑三硅氧烷、其混合物的至少一种亲脂性uv过滤剂；c) 0.003重量%至0.05重量%的选自季戊四醇四(二叔丁基羟基氢化肉桂酸)酯、n,n'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)及其混合物的至少一种亲脂性酚类抗氧化剂，以及d)选自含有8至16个碳原子的支链烷烃油、甘油三酯、任选含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷及其混合物的至少一种油。
[0121]
发现根据优选实施方案的组合物在光和/或50℃的高温下稳定至少24小时，可对角蛋白纤维提供润色效果并赋予角蛋白纤维干净的感觉。
[0122]
制备和使用根据本发明的组合物可通过混合作为必要成分的成分a)至d)以及如上文说明的任选成分来制备。
[0123]
混合上述必要和任选成分的方法和方式不受限。任何常规方法和方式都可用来混合上述必要和任选成分以制备根据本发明的组合物。
[0124]
根据本发明的所述组合物可为均匀的。
[0125]
根据本发明的组合物可为护发素、免洗型产品，例如免洗型油。
[0126]
组合物的使用可对湿或干的头发进行。
[0127]
根据本发明的第二方面，用于调理角蛋白纤维的美容方法包括将如上所述的组合物施用于角蛋白材料上。
[0128]
以下实施例以例示本发明的方式给出，并且不应被解释为限制范围。
[0129]
实施例实施例1：配制免洗型油制备了根据发明配方(发明)1-2和比较配方(比较)1-3的免洗型油(除非有另外指示，否则含量表示为相对于每种免洗型油的总重量计的活性材料的重量百分比)：发明配方1的免洗型油是根据本发明的免洗型油，其还包含硅酮共聚物。
[0130]
发明配方2的免洗型油是根据本发明的免洗型油。
[0131]
比较1的免洗型油包含肌肽而非亲脂性酚类抗氧化剂。
[0132]
比较2的免洗型油不包含任何uv过滤剂。
[0133]
比较3的免洗型油不包含任何抗氧化剂。
[0134]
上文所列的免洗型油是通过将所有成分均匀地冷混合到一起制备的。
[0135]
实施例2：评估免洗型油评估了实施例1中制备的免洗型油在uv光和高温下的稳定性。
[0136]
将待测试的免洗型油平行暴露于2种条件：uv光下24小时以测试uv稳定性，和50℃烘箱中2周以测试温度稳定性。
[0137]
任何颜色变化指示受试免洗型油不稳定。无颜色变化指示免洗型油稳定。
[0138]
如果免洗型油在uv光下和在高温下稳定，则结果是稳定。
[0139]
如果免洗型油在uv光下和/或在高温下不稳定，则结果是不稳定。
[0140]
每种免洗型油的结果汇总于下表中。
[0141]
从上表可看出根据本发明的免洗型油(发明1和发明2)在光和高温下稳定。
[0142]
通过消费者测试，还发现发明配方1和2的免洗型油可对头发提供润色效果并赋予头发干净的感觉。
[0143]
另外，发明配方1的免洗型油使头发更易管理。