包括有机化合物的有机电致元件、包括其的电子装置的制作方法

1.本发明涉及包括有机化合物的有机电致元件及包括其的电子装置。
2.技术领域
3.通常，有机发光现象是指，利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机电致元件通常具有阳极、阴极及它们之间包括有机物层的结构。在此，有机物层为了提高有机电致元件的效率和稳定性而普遍形成为由各种不同物质构成的多层结构，例如，可以由空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层及电子注入层等形成。
4.在有机电致元件中，用作有机物层的材料可根据功能来分为发光材料和电荷输送材料，例如，空穴注入材料、空穴输送材料、电子输送材料及电子注入材料等。并且，输送发光材料可根据分子量来分为高分子型和低分子型，可根据发光机理来分为源于电子的单线激发态的荧光材料和源于电子的三线激发态的磷光材料。并且，发光材料可根据发光色来分为蓝色、绿色、红色发光材料和用于体现更好的天然颜色的黄色及朱黄色发光材料。
5.另一方面，在使用一种物质作为发光材料的情况下，具有因分子间的相互作用而使最大发光波长向长波长移动，且因纯色度降低或发光衰减效果而减少元件的效率的问题，因此，为了通过增加纯色度和转移能量来增加发光效率，可使用基质/掺杂类作为发光材料。其原理在于，若与形成发光层的主体相比，将能量带间隔小的掺杂物少量混合于发光层，则使在发光层中发生的激子被输送至掺杂物，使得发出效率高的光。此时，由于主体的波长向掺杂物的波长带移动，因此无法根据所利用的掺杂物的种类来获得所需的波长的光。
6.当前，便携式显示器市场因大面积的显示器而正处于其大小不断增加的趋势，由此，与以往的便携式显示器所需的消耗电量相比，需要更大的耗电量。因此，对于具有电池这一有限的电力供给源的便携式显示器而言，耗电量成为非常重要的因素，效率和寿命问题也同样成为必须解决的状况。
7.效率、寿命及驱动电压等相互具有关联，若效率增加，则驱动电压相对降低，而在降低驱动电压并驱动时所发生的基于焦耳加热(joule heating)的有机物质的结晶化减少，最终呈现出寿命提高的倾向。但即使单纯地改善上述有机物层，也无法将效率极大化。这是因为，只有在各有机物层之间的能量等级(energy level)及t1值、物质的固有特性(移动率、表面特性等)形成最佳的组合时，才能同时实现长寿命和高的效率。
8.因此，正急需开发能够具有高的热稳定性，并在发光层内有效地实现电荷均衡(charge balance)的发光材料。


技术实现要素：

9.技术课题
10.本发明的目的在于，提供一种包含化合物的有机电致元件及其电子装置，上述化合物可降低元件的驱动电压，提升元件的发光效率、色纯度、稳定性及寿命。
11.技术方案
12.本发明提供一种包含化合物的有机电致元件及包含其的电子装置，上述化合物在发光层以下述化学式1与化学式2来表示。
[0013][0014]
技术效果
[0015]
将混合以本发明的化学式1表示的化合物和以化学式2表示的化合物的混合物用作为发光层的材料，从而可降低元件的驱动电压，可提升元件的发光效率及寿命。
附图说明
[0016]
图1至图3为本发明的实施例的有机电致发光元件的例示图。
[0017]
附图标记的说明
[0018]
100，200，300：有机电致元件
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110：第一电极
[0019]
120：空穴注入层
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130：空穴输送层
[0020]
140：发光层
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150：电子输送层
[0021]
160：电子注入层
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170：第二电极
[0022]
180：光效率改善层
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210：缓冲层
[0023]
220：发光辅助层
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320：第一空穴注入层
[0024]
330：第一空穴输送层
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340：第一发光层
[0025]
350：第一电子输送层
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360：第一电荷生成层
[0026]
361：第二电荷生成层
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420：第二空穴注入层
[0027]
430：第二空穴输送层
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440：第二发光层
[0028]
450：第二电子输送层
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cgl：电荷生成层
[0029]
st1：第一堆栈
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st2：第二堆栈
具体实施方式
[0030]
在本发明中所使用的术语“芳基”及“亚芳基”只要没有别的说明，就分别具有6至60的碳数，但并不局限于此。在本发明中，芳基或亚芳基包含单环型、环聚集体、融合后的多环类及螺环化合物等。
[0031]
在本发明中所使用的术语“芴基”意味被取代或未被取代的芴基,“亚芴基”意味被取代或未被取代的亚芴基,在本发明中所使用的芴基或亚芴基包括通过以下结构中的r和r'间相互结合而形成的螺化合物，并且还包括其中相邻的r”间相互结合而形成的环化合物。“被取代芴基”、“被取代亚芴基”意味着在以下结构中取代基r、r’、r”中的至少一种为除了氢之外的取代基，在以下结构中的r”可以为1至8价。与价数无关地，在本说明书中可将芴
基、亚芴基、芴三基均命名为芴基。
[0032][0033]
在本发明中所使用的术语“螺环化合物”意味着“螺接(spiro union)”，而螺接意味着由两个环仅仅共享一个原子，从而实现连接。此时，将在两个环中共享的原子称为“螺环原子”，并且，根据一种化合物所包含的螺环原子的數，将这些分别称为“单螺环
‑”
、“二螺环
‑”
、“三螺环
‑”
化合物。
[0034]
并且，在发明中使用的术语“芴基”、“亚芴基”等可以是9,9-二甲基-9h-芴、9,9-二苯基-9h-芴、9,9
’‑
螺二芴、螺[苯并[b]芴-11,9'-芴]、苯并[b]芴,11,11-二苯基-11h-苯并[b]芴、9-(萘-2-基)9-苯基-9h-芴等。
[0035]
在本发明中所使用的术语“杂环基”不仅包含“杂芳基”或“杂亚芳基”之类的芳香族环，而且还包含非芳香族环，只要没有其他说明，就意味着分别包含一种以上的杂原子的碳原子数2至60的环，但本发明并不局限于此。在本发明中所使用的术语“杂原子”只要没有其他说明，表示n、o、s、p或si，杂环基意味着包含杂原子的单环型、环聚集体、融合后的多环类及螺环化合物等。另外，也可以包括代替形成环的碳而包含如同下述化合物的so2、p＝o等的杂原子团的化合物。
[0036][0037]
在发明中使用的术语“脂肪族环基”意味着除芳香族碳氢之外的环型碳氢，包含单环型、环聚集体、融合后的多环类及螺环化合物等，若非另有说明，意味着碳数为3至60的环，但并不局限于此。例如，作为芳香族环的苯和作为非芳香族环的环己烷(cyclohexane)融合的情况下，也相应于脂肪族环。
[0038]
在本说明书中，以各符号及其取代基的示例被示出的对应于芳基、亚芳基、杂环基等的“基名称”，可记载“反映价数的基的名称”，但是，也可记载为“母体化合物名称”。例如，在作为芳基的一种的“菲”的情况下，一价的“基”为“菲(基)”，二价的基为“伸菲(基)”等，也可通过区分价数来记载基的名称，但是，与价数无关地，也可记载为作为母体化合物名称的“菲”。类似地，在嘧啶的情况下，也与价数无关地，可记载为“嘧啶”，或者可记载为该价数的“基的名称”，例如，在一价的情况下，可记载为嘧啶基、在二价的情况下，可记载为亚嘧啶基等。
[0039]
另外，在本发明中记载化合物名称或取代基的名称时，也可以省略表示位置的数字或字母等。例如可以将吡啶并[4,3-d]嘧啶记载为吡啶并嘧啶、将苯并呋喃并[2,3-d]嘧啶记载为苯并呋喃并嘧啶，将9,9-二甲基-9h-芴记载为二甲基芴等。因此，可将苯并[g]喹喔啉或苯并[f]喹喔啉均记载为苯并喹喔啉。
[0040]
并且，只要没有明确的说明，在本说明书中所使用的化学式能够以与以下化学式
的指数定义的取代基的定义相同地适用。
[0041][0042]
其中，在a为0的整数的情况下，取代基r1不存在，即，a为0的情况下，意味着形成苯环的碳均结合有氢，在此情况下可省略对于结合于碳的氢的表示，而记载化学式或化合物。并且，在a为1的整数的情况下，一个取代基r1与用于形成苯环的碳中的一个碳相结合，在a为2或3的整数的情况下，分别以如下方式相结合，在a为4至6的整数的情况下，以类似的方式与苯环的碳相结合，a为2以上的整数的情况下，r1可相互相同或不同。
[0043][0044]
并且，在本说明书中只要没有另行说明，在表示缩合环时，
‘
数字-缩合环’中的数字表示缩合的环的个数。例如，如同蒽、菲、苯并喹唑啉等的3个环相互缩合的形态可示为3-缩合环。
[0045]
并且，在本说明书中只要没有另行说明，以如同五元环、六元环等的
‘
数字原子’形式表示环时，
‘
数字-原子’中的数字表示形成环的元素的个数。例如噻吩或呋喃等可相应于五元环，苯或吡啶可相应于六元环。
[0046]
并且，在本说明书中只要没有另行说明，相邻的基团之间相互结合而形成的环为选自由c
6-c
60
的芳香族环基；芴基；包含o、n、s、si及p中的至少一种杂原子的c
2-c
60
的杂环基；以及c
3-c
60
的脂肪族环基组成的组。
[0047]
此时，在本说明书中只要没有另行说明，
‘
相邻的基团之间’是指，若以下述化学式为例进行说明，则不仅是r1和r2之间、r2和r3之间、r3和r4之间、r5和r6之间，还包括共享一个碳的r7和r8之间，还可包括结合于如同r1和r7之间、r1和r8之间或r4和r5之间等的不直接相邻的环构成元素(碳或氮等)的取代基。即，在如同直接相邻的碳或氮等的环构成元素中具有取代基时，其可为相邻的基团，但是在直接相邻的位置的环构成元素中未结合有任何取代基时，可与在其下一个环构成元素中结合的取代基成为相邻的基团，而且结合于相同环构成碳的取代基之间也可称为相邻的基团。
[0048]
在下述化学式中，由如同r7和r8的结合于相同碳的取代基相互结合来形成环的情况下，可形成包含螺环部分的化合物。
[0049][0050]
而且，在本说明书中
‘
相邻的基团之间相互结合可形成环’的表达，以与
‘
相邻的基团之间相互结合而选择性地形成环’作为相同的含义进行使用，并意味着至少一对相邻的基团之间相互结合而形成环的情形。
[0051]
而且，在本说明书中只要没有另行说明，芳基、亚芳基、芴基、亚芴基、杂环基、脂肪族环基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、相邻的基团之间相互结合而形成的环，能够分别任选地被选自由重氢、卤素、被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的氨基、被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的硅烷基、被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的氧化膦、硅氧烷基、氰基、硝基、c
1-c
20
的烷硫基、c
1-c
20
的烷氧基、c
6-c
20
的芳氧基、c
6-c
20
的芳硫基、c
1-c
20
的烷基、c
2-c
20
的烯基、c
2-c
20
的炔基、c
6-c
20
的芳基、芴基、包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基、以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组中的一种及多种取代基进一步取代。
[0052]
下面，参照图1至图3，对于包含本发明的化合物的有机电致元件的层叠结构进行说明。
[0053]
在对各附图的结构要素附加附图标记的过程中，要留意相同的结构要素即使显示于不同的附图上，也尽可能地赋予相同的附图标记。并且，在对本发明进行说明的过程中，在判断相关的公知结构或功能的具体说明会模糊本发明的要旨的情况下，将省略详细说明。
[0054]
在说明本发明的结构要素的过程中，可使用第一、第二、a、b、(a)、(b)等术语。这种术语仅用于与其他结构要素相互区别，相关结构要素的本质、次序或顺序等不会因这种术语而受到限制。在一个结构要素与另一结构要素“连接”、“结合”或“联接”的情况下，其结构要素既可以与另一结构要素直接连接或联接，但也可以理解为在各结构要素之间“连接”、“结合”或“联接”有其他结构要素。
[0055]
并且，在层、膜、区域及板等结构要素位于其他结构要素“上”或“上部”的情况下，这不仅可以理解为位于其他结构要素的“正上方”，而且还可以理解为在中间还有其他结构要素。相反，在一个结构要素位于另一部分的“正上方”的情况下，应理解为中间没有其他部分。
[0056]
图1至图3为本发明的实施例的有机电致发光元件的例示图。
[0057]
参照图1，本发明的一实施例的有机电致元件100包括：第一电极110形成于基板(未图示)上、第二电极170，以及有机物层，在第一电极120和第二电极170之间。上述第一电极120可以为阳极，第二电极170可以为阴极，在倒置型的情况下，第一电极可以为阴极，第二电极可以为阳极。
[0058]
上述有机物层可包括空穴注入层120、空穴输送层130、发光层140、电子输送层150
及电子注入层160。具体地，可在第一电极110上依次形成空穴注入层120、空穴输送层130、发光层140、电子输送层150及电子注入层160。
[0059]
优选地，上述第一电极110或第二电极170的两面中，可在不与有机物层接触的一面形成光效率改善层180，在形成光效率改善层180的情况下，有机电致元件的光效率可得到提升。
[0060]
例如，可在第二电极170上形成光效率改善层180，但若为正面发光(top emission)的有机发光二极管的情况下，由于形成光效率改善层180，从而可减少第二电极170中的spps(surface plasmon polarizations)导致的光学能量的损失，若为背面发光(bottom emission)的有机发光二极管的情况下，光效率改善层180可执行对于第二电极170的缓冲作用。
[0061]
在空穴输送层130和发光层140之间可还形成缓冲层或发光辅助层，对此，参照图2进行说明。
[0062]
参照图2，根据本发明的另一实施例的有机电致元件200可包括在第一电极110上依次形成的空穴注入层120、空穴输送层130、缓冲层210、发光辅助层220、发光层140、电子输送层150、电子注入层160、第二电极170，在第二电极上可形成光效率改善层180。
[0063]
虽然未图示于图2，也可在发光层140和电子输送层150之间还形成电子输送辅助层。
[0064]
另外，根据本发明的另一实施例，有机物层也可以为形成有多个包括空穴输送层、发光层及电子输送层的堆栈的形态。对此参照图3进行说明。
[0065]
参照图3，根据本发明的又一实施例的有机电致元件300可形成有两组以上的、在第一电极110和第二电极170之间以多层而构成的有机物层的堆栈(st1、st2)，在有机物层的堆栈之间形成电荷生成层cgl。
[0066]
具体地，根据本发明的一实施例的有机电致元件可包括第一电极110、第一堆栈st1、电荷生成层cgl(charge generation layer)、第二堆栈st2、第二电极170及光效率改善层180。
[0067]
第一堆栈st1作为形成在第一电极110上的有机物层，可包括第一空穴注入层320、第一空穴输送层330、第一发光层340及第一电子输送层350，第二堆栈st2可包括第二空穴注入层420、第二空穴输送层430、第二发光层440及第二电子输送层450。如此地，可以为第一堆栈和第二堆栈具有相同的层叠结构的有机物层，但也可以是具有相互不同的层叠结构的有机物层。
[0068]
在第一堆栈st1和第二堆栈st2之间可以形成有电荷生成层cgl。电荷生成层cgl可以包括第一电荷生成层360和第二电荷生成层361。这种电荷生成层cgl形成在第一发光层340和第二发光层440之间，增加在各个发光层产生的电流效率，起到顺利地分配电荷的作用。
[0069]
虽然第一发光层340中可包括蓝色主体中包含蓝色荧光掺杂物质的发光材料，第二发光层440中可包括绿色主体中一并掺杂有青黄色(greenish yellow)掺杂物质和红色掺杂物质的材料，但是根据本发明的实施例的第一发光层340及第二发光层440的材料并非限定于此。
[0070]
在图3中，n可以为1-5整数，但n为2情况下，在第二堆栈st2上进一步地可还层叠有
电荷生成层cgl和第三堆栈。
[0071]
如图3，借助多层的堆栈结构的方式而形成多个发光层的情况下，不仅可以制备借助于各个发光层发出的光的混合效果而发出白色光的有机电致发光元件，而且可以制备出发出多种颜色的光的有机电致发光元件。
[0072]
即使是相同类似的核，根据哪个位置上哪个取代基被键合，带隙(band gap)、电致特性、表面特性等可能会有所不同，因此需要对核的选择以及与其键合的子(sub)取代体的组合进行研究，特别是，当各有机物层之间的能量等级和t1值，物质的固有特性(迁移率，表面特性等)实现最佳组合时，可以同时实现长寿命和高效率。
[0073]
因此，将在本发明中由化学式1表示的化合物和化学式2表示的化合物用作为发光层140、340、440的主体，从而可将有机物层之间的能量等级和t1值、固有特性(迁移率，表面特性等)等进行优化，同时提高有机电致元件的寿命和效率。
[0074]
本发明的一实施例的有机电致发光元件可利用多种蒸镀法来制备。可利用pvd或cvd等蒸镀方法来制备，例如，可通过在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金来形成阳极110，并在其上方形成包括空穴注入层120、空穴输送层130、发光层140、电子输送层150及电子注入层160的有机物层之后，在其上方蒸镀能够用作阴极170的物质来制成。并且，可在空穴输送层130与发光层140之间还形成有发光辅助层220，可在上述发光层140与电子输送层150之间还形成有电子输送辅助层(未图示)，如同上述，也可以以堆栈结构形成。
[0075]
并且，有机物层使用多种高分子材料，通过并非蒸镀法的溶剂处理或溶剂精制法(solvent process)，例如，旋涂工序、喷嘴印刷工序、喷墨打印工序、狭缝涂布工序、浸涂工序、卷对卷工序、刮涂工序、丝网印刷工序或热转印方法等方法来制成为更少数量的层。由于本发明的有机物层能够由多种方法形成，因此，本发明的保护范围不会因形成方法而受到限制。
[0076]
本发明的一实施例的有机电致元件可根据所使用的材料分为前面发光型、后面发光型或双面发光型。
[0077]
并且，根据本发明的一实施例的有机电致元件为选自由有机电致发光元件、有机太阳能电池、有机光导体、有机晶体管、单色照明用元件及量子点显示器用元件组成的组。
[0078]
本发明的另一实施例可包括电子装置，上述电子装置包括：显示装置，包括上述本发明的有机电致元件；以及控制部，用于控制上述显示装置。此时，电子装置可以为当前或未来的有无线通信终端，并包括手机等移动通信终端、pda、电子词典、pmp、遥控器、导航仪、游戏机、各种tv、各种计算机等所有电子装置。
[0079]
以下，对本发明的一方面的有机电致元件进行说明。
[0080]
本发明的一方面的有机电致元件包括第一电极、第二电极、以及位于上述第一电极和第二电极之间的有机物层，上述有机物层包括磷光性发光层,上述磷光性发光层的主体包括下述化学式1表示的第一化合物及下述化学式2表示的第二化合物。
[0081]
2-基)9-苯基-9h-芴等。
[0094]
ar1～ar3、ar5、ar6、ra及rb中的至少一个为烷基的情况下，上述烷基例如可以为c1～c
20
、c1～c
10
、c1～c4、c1、c2、c3、c4等的烷基，具体地，可以为甲基,叔丁基等。
[0095]
ar1～ar3、ar5、ar6、ra及rb中的至少一个为烯基的情况下，上述烯基例如可以为c2～c
20
、c2～c
10
、c2～c4、c2、c3、c4等的烷基，具体地，可以为亚甲基、乙烯、丙烯等。
[0096]
例示性地，上述化学式1可由以下化学式1-a-1至1-a-5中的一个表示。
[0097][0098]
在上述化学式1-a-1至1-a-5中，l1～l3、ar2、ar3、m与化学式1中的定义相同。
[0099]
l'为选自由单键；c
6-c
20
的亚芳基；亚芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0100]
ar’选自由c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0101]
r1、r2、r’及r”相互独立地选自由氢；重氢；卤素；被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的硅烷基；氰基；硝基；c
1-c
20
的烷硫基；c
1-c
20
的烷氧基；c
6-c
20
的芳氧基；c
6-c
20
的芳硫基；c
1-c
20
的烷基；c
2-c
20
的烯基；c
2-c
20
的炔基；c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。其中，’相邻的基团’可意指例如相邻的r1、相邻的r2、r’和r”。
[0102]
a及c为0～4的整数，b为0～3的整数,且在这些分别为2以上的整数时，多个r1分别、多个r2分别相同或不同。
[0103]
在上述l'为亚芳基的情况下，上述亚芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的亚芳基。
[0104]
在上述ar'、r1、r2、r'及r”为芳基的情况下，上述芳基可例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基。
[0105]
当上述l'、ar'、r1、r2、r'及r”被杂环基进一步进行取代时，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等的杂环基。
[0106]
例示性地，上述化学式1-a-1可由以下化学式1-a-1a或1-a-1b表示。
[0107][0108]
在上述化学式1-a-1a及1-a-1b中，各个符号与化学式1-a-1中的定义相同。
[0109]
例示性地，上述化学式1可由以下化学式1-b-1至1-b-4中的一个表示。
[0110][0111][0112]
在上述化学式1-b-1至1-b-4中，a及b为0～3的整数，且在这些分别为2以上的整数时，多个r1分别、多个r2分别相同或不同，其余的符号与化学式1-a-1至1-a-5中的定义相同。
[0113]
例示性地，上述化学式1可由以下化学式1-c-1至1-c-4中的一个表示。
[0114][0115]
在上述化学式1-c-1至1-c-4中，a为0～4的整数，b为0～2的整数，且在这些分别为2以上的整数时，多个r1分别、多个r2分别相同或不同，其余的符号与化学式1-a-1至1-a-5中的定义相同。
[0116]
例示性地，上述化学式1可由以下化学式1-d-1至1-d-3中的一个表示，或者化学式e-1至1-e-5中的一个表示。
[0117][0118][0119]
在上述化学式1-d-1至1-d-3,1-e-1至1-e-5中，x为1～2的整数，y为0～1的整数，z为1～2的整数，c为0～5的整数，d为0～4的整数，e为0～3的整数，且c、d、e分别为2以上的整数时，多个r3分别、多个r4分别、多个r5分别相同或不同，其余的符号与化学式1中的定义相同。
[0120]
在上述化学式1及与其相关的各式中，各符号可进一步进行取代。例如，ar1～ar3、ar5、ar6、l1～l6、l'、ra、rb、r1～r5、r'、r”、ar'、相邻的基团之间相互结合而形成的环，能够分别任选地被选自由重氢、卤素、被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的硅烷基、硅氧烷基、氰基、硝基、c
1-c
20
的烷硫基、c
1-c
20
的烷氧基、c
6-c
20
的芳氧基、c
1-c
20
的芳硫基、c
1-c
20
的烷基、c
2-c
20
的烯基、c
2-c
20
的炔基、c
6-c
20
的芳基、芴基、包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基、c
3-c
20
的脂肪族环基、c
7-c
20
的芳基烷基及c
8-c
20
的芳
烯基组成的组中的一种及多种取代基进一步取代。
[0121]
当上述ar1～ar3、ar5、ar6、l1～l6、l'、ra、rb、r1～r5、r'、r”、ar'、相邻的基团之间相互结合而形成的环中的至少一个为进一步被芳基取代时，上述芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基。
[0122]
当上述ar1～ar3、ar5、ar6、l1～l6、l'、ra、rb、r1～r5、r'、r”、ar'、相邻的基团之间相互结合而形成的环中的至少一个为进一步被杂环基取代时，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等的杂环基。
[0123]
当上述ar1～ar3、ar5、ar6、l1～l6、l'、ra、rb、r1～r5、r'、r”、ar'、相邻的基团之间相互结合而形成的环中的至少一个为进一步被烷基取代时，上述烷基例如可以为c1～c
20
、c1～c
10
、c1～c4、c1、c2、c3、c4等的烷基。
[0124]
当上述ar1～ar3、ar5、ar6、l1～l6、l'、ra、rb、r1～r5、r'、r”、ar'、相邻的基团之间相互结合而形成的环中的至少一个为进一步被被烷基取代的硅烷基取代时，上述烷基例如可以为c1～c
10
、c1～c4、c1、c2、c3、c4等的烷基，具体地，可以为甲基，叔丁基等。
[0125]
其次，对下述化学式2进行说明。
[0126]
《化学式2》
[0127][0128]
在上述化学式2中，各符号能够以如下方式进行定义。
[0129]
在上述化学式2中，-(l
1-ar1)可与构成骨架的4个苯环中的任意一个进行结合。
[0130]
x1为n-l
a-ara、o或s。
[0131]
r1～r4相互独立地选自由氢；重氢；卤素；氰基；硝基；c
6-c
60
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
60
的杂环基；c
3-c
60
的脂肪族环基；c
1-c
30
的烷基；c
2-c
30
的烯基；c
2-c
30
的炔基；c
1-c
30
的烷氧基；c
6-c
30
的芳氧基；以及-l'-n(ra)(rb)组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。其中，’相邻的基团’可以为例如相邻的r1、相邻的r2、相邻的r3、相邻的r4、相邻的r1和la、相邻的r1和ara、相邻的r2和la、相邻的r1和ara等。
[0132]
p、q、r及s分别为0～4的整数，且在这些分别为2以上的整数时，多个r1分别、多个r2分别、多个r3分别、多个r4分别相同或不同。
[0133]
ar1为选自由c
6-c
60
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
60
的杂环基；c
3-c
60
的脂肪族环基；以及-l'-n(ra)(rb)组成的组。
[0134]
l1为选自由单键；c
6-c
60
的亚芳基；亚芴基；c
3-c
60
的脂肪族环基；以及包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
60
的杂环基。
[0135]
l为0～4的整数，且当x1为o或s时，l不是0。当l为2以上的整数时，多个l1分别、多个ar1分别相同或不同。
[0136]
上述l'及la相互独立地选自由单键；c
6-c
60
的亚芳基；亚芴基；c
3-c
60
的脂肪族环基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
60
的杂环基；以及它们的组合组成的组。
[0137]
上述ra、rb及ara相互独立地选自由c
6-c
60
的芳基；芴基；c
3-c
60
的脂肪族环基；以及包含选自由o、n、s、si及p中的至少一种杂原子的c
2-c
60
的杂环基组成的组。
[0138]
在上述r1～r4及ar1中的至少一个为芳基的情况下，上述芳基例如可以为c6～c
30
、c6～c
25
、c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基,具体地，可以为苯、联苯、萘、三联苯、菲、苯并菲等。
[0139]
在上述l1为亚芳基的情况下，上述亚芳基例如可以为c6～c
30
、c6～c
25
、c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的亚芳基,具体地，可以为苯、联苯、萘、三联苯等。
[0140]
在上述r1～r4、ar1及l1中的至少一个为杂环基的情况下，上述杂环基例如可以为c2～c
30
、c2～c
26
、c2～c
24
、c2～c
23
、c2～c
21
、c2～c
20
、c2～c
19
、c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
、c
19
、c
20
、c
21
、c
22
、c
23
、c
24
等的杂环基,具体地，可以为吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、茚、吲哚、苯基-吲哚、苯并吲哚、苯基-苯并吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、喹啉、异喹啉、苯并喹啉、喹喔啉、喹唑啉、菲咯啉、萘并苯并噻吩、萘并苯并呋喃、苯基-咔唑、苯并咔唑、二萘并噻吩、二萘并呋喃、菲咯啉等。
[0141]
在上述l'及la中的至少一个为亚芳基的情况下，上述亚芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的亚芳基。
[0142]
在上述l'及la中的至少一个为杂环基的情况下，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等的杂环基。
[0143]
在上述ra、rb及ara中的至少一个为芳基的情况下，上述芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基。
[0144]
在上述ra、rb及ara中的至少一个为杂环基的情况下，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等的杂环基。
[0145]
在上述r1～r4、ar1、ra、rb及ara中的至少一个为芴基或l1为亚芴基的情况下，上述芴基或亚芴基例如可以为9,9-二甲基-9h-芴、9,9-二苯基-9h-芴、9,9
’‑
螺二芴、螺[苯并[b]芴-11,9'-芴]、苯并[b]芴,11,11-二苯基-11h-苯并[b]芴、9-(萘-2-基)9-苯基-9h-芴等。
[0146]
在上述r1～r4中的至少一个为烷基的情况下，上述烷基例如可以为c1～c
20
、c1～c
10
、c1～c4、c1、c2、c3、c4等的烷基,具体地，可以为甲基,叔丁基等。
[0147]
例示性地，相邻的r1之间、相邻的r2之间、相邻的r3之间、相邻的r4之间相互结合而形成的环可以为由以下化学式f-1至f-4中的一个表示的环。
[0148][0149]
在上述化学式f-1至f-4中，虚线部分为缩合部位，u为n-l
a-ara、c(r')(r”)、o或s。
[0150]r10
～r
13
、r’及r”相互独立地选自由氢；重氢；卤素；被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的硅烷基；氰基；硝基；c
1-c
20
的烷硫基；c
1-c
20
的烷氧基；c
6-c
20
的芳氧基；c
6-c
20
的芳硫基；c
1-c
20
的烷基；c
2-c
20
的烯基；c
2-c
20
的炔基；c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。其中，’相邻的基团’可意指例如相邻的r
10
、相邻的r
11
、相邻的r
12
、相邻的r
13
、r’和r”。
[0151]
a1及a3分别为0～4的整数，a2及a4分别为0～6的整数，且在这些分别为2以上的整数时，多个r
10
分别、多个r
11
分别、多个r
12
分别、多个r
13
分别相同或不同。
[0152]
上述la为选自由单键；c
6-c
20
的亚芳基；亚芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0153]
上述ara选自由c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0154]
在上述r
10
～r
13
、r'、r”及ara中的至少一个为芳基的情况下，上述芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基。
[0155]
在上述la为亚芳基的情况下，上述亚芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的亚芳基。
[0156]
在上述r
10
～r
13
、r'、r”、ara及la中的至少一个为杂环基的情况下，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等的杂环基。
[0157]
例示性地，在上述化学式2中，r1～r4可由以下化学式s-1或s-2中的一个表示。
[0158][0159]
在上述化学式s-1及s-2中，y为n-l
a-ara、c(r')(r")、o或s，q1～q5相互独立地为n或c(r')。
[0160]
la、lb及la相互独立地选自由单键；c
6-c
20
的亚芳基；亚芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0161]
ara选自由c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0162]
上述r’及r”相互独立地选自由氢；重氢；卤素；被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的硅烷基；氰基；硝基；c
1-c
20
的烷硫基；c
1-c
20
的烷氧基；c
6-c
20
的芳氧基；c
6-c
20
的芳硫
基；c
1-c
20
的烷基；c
2-c
20
的烯基；c
2-c
20
的炔基；c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。
[0163]
相邻的r'之间，r'和r”之间相互结合而形成的环可以为选自由c
6-c
60
的芳香族环；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一个杂原子的c
2-c
60
的杂环基；c
3-c
60
的脂肪族环组成的组。例如，在c(r')中，当相邻的r'之间相互结合形成芳香族环时，优选地，上述芳香族环可以为c6～c
30
、c6～c
25
、c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳香族环，例如，苯、萘、菲等，在c(r')(r”)中，若r'与r”相互结合而形成环，则可形成具有螺双芴骨架的化合物。
[0164]
在上述la、lb及la中的至少一个为亚芳基的情况下，上述亚芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的亚芳基。
[0165]
在上述ara、r'及r”中的至少一个为芳基的情况下，上述芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基。
[0166]
在上述la、lb、la、ara、r'及r”中的至少一个为杂环基的情况下，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等的杂环基。
[0167]
例示性地，a环和b环可选自以下结构。
[0168][0169]
上述结构中*表示进行缩合的位置，v为n或c(r')，v中的至少一个为n，w1及w2相互独立地为单键、n-l
a-ara、c(r')(r”)、o或s，r'、r”，la、ara与上述中的定义相同。
[0170]
例示性地，上述化学式2可由以下化学式2-a至2-d中的一个表示。
[0171]
[0172][0173]
在上述化学式2-a至2-d中，x与化学式2中的x1相同，其余符号与化学式2中的定义相同。
[0174]
r6为选自由氢；重氢；卤素；被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的硅烷基；氰基；硝基；c
1-c
20
的烷硫基；c
1-c
20
的烷氧基；c
6-c
20
的芳氧基；c
6-c
20
的芳硫基；c
1-c
20
的烷基；c
2-c
20
的烯基；c
2-c
20
的炔基；c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环，f为0～6的整数，且在f为2以上的整数时，多个r6分别相同或不同。
[0175]
在r6为芳基的情况下，上述芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基。
[0176]
在r6为杂环基的情况下，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等的杂环基。
[0177]
例示性地，上述化学式2可由以下化学式2-a-1至2-a-7中的一个表示。
[0178]
[0179][0180]
在上述化学式2-a-1至化学式2-a-7中，x、y分别为0～4的整数，x y是1以上的整数，与化学式2相同的符号则与化学式2中的定义相同。即，r1～r4、la、ara、l1、ar1、p～s、l等与化学式2中的定义相同。
[0181]
例示性地，上述化学式2可由以下述化学式2-b-1表示。
[0182]
《化学式2-b-1》
[0183][0184]
在上述化学式2-b-1中，化学式2相同的符号则与化学式2中的定义相同。
[0185]
v为n-l
a-ara、c(r')(r”)、o或s。
[0186]
r5、r’及r”相互独立地选自由氢；重氢；卤素；被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未
取代的硅烷基；氰基；硝基；c
1-c
20
的烷硫基；c
1-c
20
的烷氧基；c
6-c
20
的芳氧基；c
6-c
20
的芳硫基；c
1-c
20
的烷基；c
2-c
20
的烯基；c
2-c
20
的炔基；c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。
[0187]
t为0～7的整数，且在t为2以上的整数时，多个r5分别相同或不同。
[0188]
上述la为选自由单键；c
6-c
20
的亚芳基；亚芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0189]
上述ara选自由c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0190]
在上述r5、r'、r”及ara中的至少一个为芳基的情况下，上述芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基。
[0191]
在上述la为亚芳基的情况下，上述亚芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的亚芳基。
[0192]
在上述r5、r'、r”、ara及la中的至少一个为杂环基的情况下，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等的杂环基。
[0193]
上述化学式2-b-1可由以下化学式2-e至化学式2-h中的一个表示。
[0194][0195]
在上述化学式2-e至化学式2-h中，各符号与化学式2-b-1中的定义相同，lb与la相同，arb与ara相同。
[0196]
例示性地，上述化学式2由以下化学式2-c-1至化学式2-c-5中的一个表示。
[0197][0198]
在上述化学式2-c-1至化学式2-c-5中，与化学式2相同的符号则与化学式2中的定义相同，y为n-l
a-ara、c(r')(r”)、o或s，v相互独立地为n或c(r')。
[0199]
re、r’及r”相互独立地选自由氢；重氢；卤素；被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的硅烷基；氰基；硝基；c
1-c
20
的烷硫基；c
1-c
20
的烷氧基；c
6-c
20
的芳氧基；c
6-c
20
的芳硫基；c
1-c
20
的烷基；c
2-c
20
的烯基；c
2-c
20
的炔基；c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。
[0200]
上述la为选自由单键；c
6-c
20
的亚芳基；亚芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0201]
上述ara选自由c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0202]
在上述re、r'、r”及ara中的至少一个为芳基的情况下，上述芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基。
[0203]
在上述la为亚芳基的情况下，上述亚芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的亚芳基。
[0204]
在上在上述re、r'、r”、ara及la中的至少一个为杂环基的情况下，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等
的杂环基。
[0205]
在与上述化学式2相关的各化学式中，ar1、l1、r1～r4、l'、la、ara、ra、rb及相邻的基团之间相互结合而形成的环，能够分别任选地被选自由重氢、卤素、被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的硅烷基、硅氧烷基、氰基、硝基、c
1-c
20
的烷硫基、c
1-c
20
的烷氧基、c
6-c
20
的芳氧基、c
1-c
20
的芳硫基、c
1-c
20
的烷基、c
2-c
20
的烯基、c
2-c
20
的炔基、c
6-c
20
的芳基、芴基、包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基、c
3-c
20
的脂肪族环基、c
7-c
20
的芳基烷基及c
8-c
20
的芳烯基组成的组中的一种及多种取代基进一步取代。
[0206]
当上述ar1、l1、r1～r4、l'、la、ara、ra、rb及相邻的基团之间相互结合而形成的环中的至少一个为进一步被芳基取代时，上述芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基。
[0207]
当上述ar1、l1、r1～r4、l'、la、ara、ra、rb及相邻的基团之间相互结合而形成的环中的至少一个为进一步被杂环基取代时，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等的杂环基。
[0208]
当上述ar1、l1、r1～r4、l'、la、ara、ra、rb及相邻的基团之间相互结合而形成的环中的至少一个为进一步被烷基取代时，上述烷基例如可以为c1～c
20
、c1～c
10
、c1～c4、c1、c2、c3、c4等的烷基,具体地，可以为甲基,叔丁基等。
[0209]
例示性地，上述化学式1及2中，上述l1～l6、l1相互独立地可以为下述化学式b-1至化学式b-13中的一个。
[0210]
[0211][0212]
在上述化学式b-1至b-13中，y为n-l
a-ara、c(r')(r”)、o或s,z1～z3相互独立地为n或c(r')，z1～z3中的至少一个为n。
[0213]r11
～r
13
、r’及r”相互独立地选自由氢；重氢；卤素；被c
1-c
20
烷基或c
6-c
20
芳基取代或未取代的硅烷基；氰基；硝基；c
1-c
20
的烷硫基；c
1-c
20
的烷氧基；c
6-c
20
的芳氧基；c
6-c
20
的芳硫基；c
1-c
20
的烷基；c
2-c
20
的烯基；c
2-c
20
的炔基；c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。
[0214]
上述la为选自由单键；c
6-c
20
的亚芳基；亚芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0215]
上述ara选自由c
6-c
20
的芳基；芴基；包含选自由o、n、s、si及p组成的组中的至少一种杂原子的c
2-c
20
的杂环基；以及c
3-c
20
的脂肪族环基组成的组。
[0216]
f为0～4的整数，h及i分别为0～3的整数，j为0～2的整数，且在这些分别为2以上的整数时，多个r
11
分别、多个r
12
分别、多个r
13
分别相同或不同。
[0217]
在上述r
11
～r
13
、r'、r”及ara中的至少一个为芳基的情况下，上述芳基例如可以为
c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的芳基。
[0218]
在上述la为亚芳基的情况下，上述亚芳基例如可以为c6～c
18
、c6～c
16
、c6～c
14
、c6～c
12
、c6、c
10
、c
12
、c
14
、c
16
、c
18
等的亚芳基。
[0219]
在上述
11
～r
13
、r'、r”、ara及la中的至少一个为杂环基的情况下，上述杂环基例如可以为c2～c
18
、c2～c
16
、c2～c
14
、c2～c
13
、c2～c
12
、c2～c
11
、c2～c
10
、c2～c9、c2～c8、c2～c7、c2～c6、c2～c5、c2～c4、c2～c3、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c
10
、c
11
、c
12
、c
13
、c
14
、c
15
、c
16
、c
17
、c
18
等的杂环基。
[0220]
具体地，上述化学式1表示的化合物可以为以下化合物中的一个，但并不局限于此。
[0221]
[0222]
[0223]
[0224]
[0225]
[0226]
[0227]
[0228]
[0229]
[0230]
[0231]
[0232]
[0233]
[0234]
[0235]
[0236]
[0237]
[0238]
[0239]
[0240]
[0241]
[0242]
[0243]
[0244]
[0245]
[0246]
[0247]
[0248]
[0249]
[0250]
[0251]
[0252]
[0253]
[0254]
[0255]
[0256]
[0257]
[0258]
[0259]
[0260]
[0261]
[0262]
[0263]
[0264]
[0265]
[0266][0267]
具体地，上述化学式2表示的化合物可以为以下化合物中的一个，但并不局限于此。
[0268]
[0269]
[0270]
[0271]
[0272]
[0273][0274]
在本发明的一实施例中，磷光性发光层的主体可以为以2:8至8:2的重量比由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物进行混合而成的混合物。
[0275]
作为本发明的另一实施例，上述有机物层还包括形成在发光层和阳极之间的一层以上的空穴输送带层，上述空穴输送带层包括空穴输送层及发光辅助层中的至少一种，包括化学式1表示的化合物。
[0276]
以下，举出实施例来对本发明的由化学式1及化学式2表示的化合物的合成例及有机电致元件的制备例进行具体说明，但本发明并不局限于以下的实施例。
[0277]
合成例
[0278]
[合成例1]化学式1的合成例
[0279]
由根据本发明的化学式1表示的化合物(终产物1，终产物1’)如以下反应式1和反应式2，但并不局限于此。在化学式1中,当n＝0时，可以通过反应式1合成，当n＝1时，可以通过反应式2合成。
[0280]
《反应式1》
[0281]
x＝br，i，cl
[0282][0283]
《反应式2》
[0284][0285]
[合成例1-1]化学式1表示的化合物(终产物1’)的合成例
[0286]
1.sub1-a的合成例
[0287]
反应式1的sub 1-a可以为如下结构，但不限于此。各符号与在化学式1-a-1、1-a-2、1-d-2等中的定义相同，y及z为0或1，y和z中的至少一个为1。
[0288][0289]
sub 1-a-a至sub 1-a-c的合成
[0290]
上述sub1-a-a至sub1-a-c可通过以下反应式3至反应式5的反应途径来合成，但并不局限于此。
[0291]
《反应式3》
[0292][0293]
《反应式4》
[0294][0295]
《反应式5》
[0296][0297]
sub 1-a-3的合成例
[0298]
将9-苯基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9h-咔唑(29.5g,80mmol)用甲苯(360ml)进行溶解后，添加1-溴-4-碘苯(23.8g,84mmol)、pd(pph3)4(2.8g,2.4mmol)、naoh(9.6g,240mmol)及水(180ml)，进行搅拌回流。反应完成后，以醚和水萃取后将有机层以mgso4干燥后进行浓缩。之后，将所浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得22.9g(72％)的生成物。
[0299]
sub 1-a-5的合成例
[0300]
将9-苯基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9h-咔唑(73.92g,200.2mmol)用甲苯(880ml)进行溶解后，添加1-溴-2-碘苯(85.0g,300.3mmol)、pd(pph3)4(11.6g,10mmol)、k2co3(83g,600.6mmol)及水(440ml)，以与上述sub1-a-3的合成法相同的方法来进行反应，从而获得生成物55.8g(收率：70％)。
[0301]
sub 1-a-61的合成例
[0302]
将4,4,5,5-四甲基-2-(萘并[2,3-b]苯并呋喃-2-基)-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(21g,61.01mmol)用thf(203ml)进行溶解后，添加1,4-二溴萘(17.45g,61.01mmol)、pd(pph3)4(2.82g,2.44mmol)、naoh(7.32g,183.02mmol)及水(102ml)，以与上述sub1-a-3的合成法相同的方法来进行反应，从而获得生成物22.9g(75％)。
[0303]
属于sub1-a的化合物可为与下述化合物一样的化合物，但并不局限于此，以下化合物的fd-ms值分别如表1。
[0304]
[0305]
[0306]
[0307]
[0308]
[0309][0310]
[表1]
[0311]
[0312]
[0313]
[0314][0315]
2.sub1-b的示例
[0316]
反应式2的sub1-b的示例如下，但并非限定于此。对于与在化学式1、化学式1-a-1～1-a-5、化学式1-d-1～1-d-6中使用的符号相同的符号进行相同定义，在sub1-b-b中，b为0～4的整数，在sub1-b-c中，y与z分别为0或1，而它们均为1的情况是除外的，m、l等分别为0～4的整数，r为0～4的整数，s为0～3的整数。
[0317][0318]
sub 1-b-a至sub 1-b-d的合成
[0319]
《反应式6》
[0320][0321]
《反应式7》
[0322][0323]
《反应式8》
[0324][0325]
《反应式9》
[0326][0327]
1.sub 1-b-1的合成例
[0328][0329]
将二苯胺(15.22g,89.94mmol)用甲苯(750ml)进行溶解后，添加sub1-b-1-st(cas登记号:669773-34-6)(46.14g,134.91mmol)、pd2(dba)3(2.47g,2.70mmol)、p(t-bu)3(1.82g,8.99mmol)及naot-bu(25.93g,269.81mmol)，并在80℃下搅拌回流。反应完成后，以ch2cl2和水萃取后将有机层以mgso4干燥后进行浓缩。之后，将所浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得23.61g(收率：61％)的生成物。
[0330]
2.sub 1-b-63的合成例
[0331][0332]
将n-苯基二苯并[b,d]呋喃-4-胺(10.94g,42.18mmol)用甲苯(422ml)进行溶解
后，添加sub 1-b-63-st(10g,42.18mmol)、pd2(dba)3(1.16g,1.27mmol)、p(t-bu)3(8.53g,42.18mmol)及naot-bu(8.11g,84.36mmol)，以与上述sub 1-b-1的合成法相同的方法来进行反应，从而获得生成物13g(收率：67％)。
[0333]
3.sub 1-b-157的合成例
[0334][0335]
将二苯胺(25g,95mmol)用甲苯(950ml)进行溶解后，添加sub 3-157-st(16.08g,95mmol)、pd2(dba)3(2.61g,2.85mmol)、p(t-bu)3(19.22g,95mmol)及naot-bu(18.26g,190mmol)，以与上述sub 1-b-1的合成法相同的方法来进行反应，从而获得生成物24.45g(收率：65％)。
[0336]
属于sub1-b的化合物可为与下述化合物一样的化合物，但并不局限于此，以下化合物的fd-ms值分别如表2。
[0337]
[0338]
[0339]
[0340]
[0341]
[0342]
[0343][0344]
[表2]
[0345]
[0346]
[0347][0348]
2.sub2的合成例
[0349]
上述反应式1和反应式2的sub2可通过以下反应式6的反应途径来合成，但并不局限于此。
[0350]
《反应式6》
[0351][0352]
sub 2-1的合成
[0353][0354]
将溴苯(37.1g,236.2mmol)用甲苯(2200ml)进行溶解后，依次添加苯胺(20g,214.8mmol)、pd2(dba)3(9.83g,10.7mmol)、p(t-bu)3(4.34g,21.5mmol)及naot-bu(62g,
644.3mmol)，并在100℃下进行搅拌。反应完成后，以醚和水萃取后，将有机层以mgso4干燥及浓缩，然后将所生成的有机物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得生成物28g(收率：77％)。
[0355]
sub 2-80的合成
[0356][0357]
将[1,1'-bi苯基]-4-胺(15g,88.64mmol)用甲苯(886ml)进行溶解后，添加2-溴二苯并[b,d]噻吩(23.32g,88.64mmol)、pd2(dba)3(2.43g,2.66mmol)、p(t-bu)3(17.93g,88.64mmol)及naot-bu(17.04g,177.27mmol)，以与上述sub 2-1的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物24.61g(收率：79％)。
[0358]
sub 2-134的合成
[0359][0360]
将[1,1'-联苯基]-4-胺(15g,88.6mmol)用甲苯(931ml)进行溶解后，添加2-(4-溴苯基)-9,9-二苯基-9h-芴(46.2g,97.5mmol)、pd2(dba)3(4.06g,4.43mmol)、p(t-bu)3(1.8g,8.86mmol)及naot-bu(28.1g,292.5mmol)，以与上述sub 2-1的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物34.9g(收率：70％)。
[0361]
sub 2-222的合成
[0362][0363]
将3-溴萘并[2,3-b]苯并呋喃(15g,50.48mmol)用甲苯(505ml)进行溶解后，添加[1,1'-联苯基]-4-胺(8.54g,50.48mmol)、pd2(dba)3(1.39g,1.51mmol)、p(t-bu)3(10.21g,50.48mmol)及naot-bu(9.70g,100.96mmol)，以与上述sub 2-1的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物13.82g(收率：71％)。
[0364]
属于sub2的化合物可为与下述化合物一样的化合物，但并不局限于此，以下化合物的fd-ms值分别如表3。
[0365]
[0366]
[0367]
[0368]
[0369][0370]
[表3]
[0371]
[0372]
[0373]
[0374][0375]
反应式1的终产物1的合成例如下。
[0376]
终产物1的合成例
[0377]
1-54的合成
[0378][0379]
1)inter_a-1的合成
[0380]
将n-苯基-[1,1'-联苯基]-4-胺(11.6g,47.3mmol)用甲苯(500ml)进行溶解后，添加2-(3,5-二溴苯基)-9-苯基-9h-咔唑(24.8g,52.0mmol)、pd2(dba)3(2.4g,2.6mmol)、p(t-bu)3(1.05g,5.2mmol)及naot-bu(13.6g,141.8mmol)，并在100℃下搅拌回流。反应完成后，以ch2cl2和水萃取后将有机层以mgso4干燥后进行浓缩。之后，将所浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得22.8g(收率：75％)的生成物。
[0381]
2)1-54的合成
[0382]
将n-苯基二苯并[b,d]噻吩-2-胺(8g,29.05mmol)用甲苯(305ml)进行溶解后，添加inter_a-1(20.5g,32mmol)、pd2(dba)3(1.5g,1.6mmol)、p(t-bu)3(0.65g,3.2mmol)及naot-bu(8.4g,87.2mmol)，以与上述inter_a-1的合成法相同的方法来进行合成，从而获得18g的生成物1-54(收率：74％)。
[0383]
2-9的合成
[0384][0385]
将sub 2-26(7g,21.8mmol)用甲苯(230ml)进行溶解后，添加sub 1-2(9.54g,24mmol)、pd2(dba)3(1g,1.1mmol)、50％p(t-bu)3(1.1ml,2.2mmol)及naot-bu(6.91g,71.9mmol)，并在100℃下搅拌回流。反应完成后，以ch2cl2和水萃取后将有机层以mgso4干燥后进行浓缩。之后，将所浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得11.69g的生成物(收率：84％)。
[0386]
3-52的合成
[0387][0388]
将2-溴萘并[2,3-b]苯并呋喃(10g,33.65mmol)用甲苯(337ml)进行溶解后，添加n-([1,1'-联苯基]-4-yl)二苯并[b,d]噻吩-2-胺(11.83g,33.65mmol)、pd2(dba)3(0.92g,1.01mmol)、p(t-bu)3(6.81g,33.65mmol)及naot-bu(6.47g,67.31mmol)，以与上述2-9的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物15.28g(收率：80％)。
[0389]
6-12的合成
[0390][0391]
将2-溴-11,11-甲基-11h-苯并[b]芴(10g,30.94mmol)用甲苯(309ml)进行溶解
后，添加n-([1,1'-联苯基]-4-yl)萘并[2,3-b]苯并呋喃-3-胺(11.93g,30.94mmol)、pd2(dba)3(0.85g,0.93mmol)、p(t-bu)3(6.26g,30.94mmol)及naot-bu(5.95g,61.88mmol)，以与上述2-9的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物15.15g(收率：78％)。
[0392]
11-4的合成
[0393][0394]
将1-(4-溴苯基)萘(10g,35.3mmol)用甲苯(353ml)进行溶解后，添加双(4-(萘-1-yl)苯基)胺(14.8g,35.31mmol)、pd2(dba)3(0.97g,1.06mmol)、p(t-bu)3(7.14g,35.31mmol)及naot-bu(6.79g,70.63mmol)，以与上述2-9的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物16.9g(收率：78％)。
[0395]
[合成例1-2]化学式1表示的化合物(终产物1')的合成例
[0396]
以根据本发明的一些的化合物是由本技术人的韩国授权专利10-1668448号(2016.10.17日授权公告)、韩国授权专利10-1789998号(2017.10.19日授权公告)中公开的合成方法进行制备的。
[0397]
1.7-8的合成例
[0398][0399]
将7-溴-9,9-甲基-n,n-二苯基-9h-芴-2-胺(8g,18.2mmol)用甲苯(100ml)进行溶解后，添加n-苯基二苯并[b,d]噻吩-2-胺(5g,18.2mmol)、pd2(dba)3(0.5g,0.55mmol)、p(t-bu)3(0.23g,1.1mmol)及naot-bu(5.3g,54.6mmol)，并在100℃下搅拌回流。反应完成后，以ch2cl2和水萃取后将有机层以mgso4干燥后进行浓缩。之后，将所浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得8.9g的生成物(收率：76％)。
[0400]
2.10-37的合成例
[0401][0402]
将8-溴-n,n-二苯基二苯并[b,d]噻吩-3-胺(5.29g,12.29mmol)用甲苯(125ml)进
行溶解后，添加n-([1,1'-联苯基]-4-yl)二苯并[b,d]噻吩-2-胺(4.32g,12.29mmol)、pd2(dba)3(0.34g,0.37mmol)、p(t-bu)3(0.25g,1.23mmol)及naot-bu(3.54g,36.87mmol)，以与上述7-8的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物6.81g(收率：79％)。
[0403]
3.10-176的合成例
[0404][0405]
将9-氯-n-(二苯并[b,d]噻吩-3-基)-n-苯基-[2,4'-二二苯并[b,d]噻吩]-1'-胺(25g,37.08mmol)用甲苯(371ml)进行溶解后，添加二苯胺(6.27g,37.08mmol)、pd2(dba)3(1.02g,1.11mmol)、p(t-bu)3(7.50g,37.08mmol)及naot-bu(7.13g,74.15mmol)，以与上述7-8的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物8.9g(收率：72％)。
[0406]
4.12-1的合成例
[0407][0408]
将n-(4'-溴-[1,1'-联苯基]-4-yl)-n-苯基萘-1-胺(25g,55.51mmol)用甲苯(555ml)进行溶解后，添加二苯胺(9.39g,55.51mmol)、pd2(dba)3(1.52g,1.67mmol)、p(t-bu)3(11.23g,55.51mmol)及naot-bu(10.67g,111.02mmol)，以与上述7-8的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物21.77g(收率：81％)。
[0409]
根据上述合成例制备的本发明的化合物1-1至12-70的fd-ms值在以下表4中被示出。
[0410]
[表4]
[0411]
[0412]
[0413]
[0414]
[0415]
[0416]
[0417]
[0418]
[0419]
[0420]
[0421]
[0422]
[0423]
[0424]
[0425]
[0426][0427]
[合成例2]化学式2的合成例
[0428]
由根据本发明的化学式2表示的化合物(终产物2)如以下反应式7合成，但不受此限定。
[0429]
《反应式7》
[0430][0431]
sub3的合成
[0432]
上述反应式7的sub3可通过以下反应式8的反应途径来合成，但并不局限于此。当x1为-oh时，可按照(1)的合成途径合成，当x1为-sh时，可按照(2)的合成途径合成，当x1为-nh2时，可按照(3)的合成路径合成。
[0433]
《反应式8》
[0434][0435]
(1)sub3-20的合成例
[0436][0437]
sub3-20-a的合成
[0438]
在(2-溴苯基)(苯基)硫烷(9.40g,35.45mmol)中加入thf(100ml)之后，在-78℃下缓慢加入2.5m n-buli(14.18ml,35.45mmol)并搅拌1小时。之后，将溶解在thf(50ml)的2-溴-9h-芴-9-酮(9.18g,35.45mmol)，在-78℃下进行添加并缓慢升至室温。反应完成后，使用nh4cl淬灭后去除溶剂。然后，加入乙酸(100ml)和hcl(20ml)并在80℃下搅拌5小时。反应完成后，将温度冷却至室温并进行过滤之后，用mc萃取并用水擦拭。有机层以mgso4干燥并进行浓缩，然后将所生成的有机物通过硅胶柱分离，从而获得生成物10.45g(69％)。
[0439]
sub3-20的合成
[0440]
向sub3-20-a(8.60g,21.12mmol)，添加双(频哪醇基)二硼(8.46g,30.19mmol)、pdcl2(dppf)2(0.82g,1.01mmol)、koac(3.95g,40.25mmol)及甲苯(100ml)后，进行在120℃回流6小时。反应完成后，将反应物冷却至室温，用mc萃取并用水洗涤。将有机层以mgso4干燥及浓缩，然后将所生成的有机物通过硅胶柱分离，从而获得生成物7.64g(80％)。
[0441]
(2)sub3-5的合成
[0442][0443]
sub3-5-a的合成
[0444]
将1-溴-2-苯氧基苯(11.00g,44.16mmol)用thf(150ml)进行溶解后，添加2.5mn-buli(17.66ml,44.16mmol)、3-溴-9h-芴-9-酮(11.44g,44.16mmol)、acoh(110ml)及hcl(20ml)，以与上述sub3-20-a的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物13.08g(72％)。
[0445]
sub3-5的合成
[0446]
向sub-1-7-a(7.40g，17.99mmol)，添加双(频哪醇基)二硼(7.56g，26.99mmol)、pdcl2(dppf)2(0.73g，0.90mmol)、koac(3.53g，35.98mmol)及甲苯(100ml)，以与上述sub3-20的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物6.68g(81％)。
[0447]
(2)sub3-34的合成
[0448][0449]
sub3-34-a的合成
[0450]
将(2-溴苯基)(苯基)硫烷(7.0g,26.40mmol)用thf(88ml)进行溶解后，添加2.5mn-buli(1.69g,26.40mmol)、2,4-二溴-9h-芴-9-酮(8.92g,26.40mmol)、acoh(61ml)及hcl(13.2ml)，以与上述sub3-20-a的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物8.02g(60％)。
[0451]
sub3-34的合成
[0452]
向sub3-34-a(8.02g,15.84mmol)，添加双(频哪醇基)二硼(4.43g,17.43mmol)、pdcl2(dppf)2(0.39g,0.48mmol)、koac(4.66g,47.52mmol)及甲苯(79ml)，以与上述sub3-20的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物6.66g(70％)。
[0453]
(3)sub3-35的合成
[0454][0455]
sub3-35-a的合成
[0456]
将2-溴-n-(4-溴苯基)-n-苯基苯胺(8.5g,21.09mmol)用thf(70.3ml)进行溶解后，添加2.5mn-buli 1.35g,21.09mmol)、9h-芴-9-酮(3.80g,21.09mmol)、acoh(49.04ml)及hcl(10.5ml)，以与上述sub3-20-a的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物5.50g(64％)。
[0457]
sub3-35的合成
[0458]
向sub3-35-a(5.50g，0.86mmol)，添加双(频哪醇基)二硼(3.30g，11.95mmol)、pdcl2(dppf)2(0.27g，0.33mmol)、koac(3.20g，32.59mmol)及甲苯(54ml)，以与上述sub3-20的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物4.44g(68％)。
[0459]
属于sub3的化合物可为与下述化合物一样的化合物，但并不局限于此，以下化合物的fd-ms值分别如表5。
[0460]
[0461][0462]
[表5]
[0463]
化合物fd-ms化合物fd-mssub3-1m/2＝458.21(c
31h27
bo3＝458.36)sub3-2m/z＝458.21(c
31h27
bo3＝458.36)sub3-3m/z＝458.21(c
31h27
bo3＝458.36)sub3-4m/z＝458.21(c
31h27
bo3＝458.36)sub3-5m/z＝458.21(c
31h27
bo3＝458.36)sub3-6m/z＝458.21(c
31h27
bo3＝458.36)sub3-7m/z＝458.21(c
31h27
bo3＝458.36)sub3-8m/z＝458.21(c
31h27
bo3＝458.36)sub3-9m/z＝584.29(c
37h38
b2o5＝584.33)sub3-10m/z＝584.29(c
37h38
b2o5＝584.33)sub3-11m/z＝584.29(c
37h38
b2o5＝584.33)sub3-12m/z＝584.29(c
37h38
b2o5＝584.33)sub3-13m/2＝508.22(c
35h29
bo3＝508.42)sub3-14m/z＝508.22(c
35h29
bo3＝508.42)sub3-15m/z＝684.32(c
45h42
b2o5＝684.45)sub3-16m/z＝684.32(c
45h42
b2o5＝684.45)sub3-17m/z＝684.32(c
45h42
b2o5＝684.45)sub3-18m/z＝584.29(c
37h38
b2o5＝584.33)sub3-19m/z＝474.18(c
31h27
8o2s＝474.43)sub3-20m/z＝474.18(c
31h27
bo2s＝474.43)sub3-21m/z＝474.18(c
31h27
bo2s＝474.43)sub3-22m/z＝474.18(c
31h27
bo2s＝474.43)sub3-23m/z＝600.27(c
37h38
b2o4s＝600.39)sub3-24m/z＝474.18(c
31h27
bo2s＝474.43)sub3-25m/z＝524.2(c
35h29
bo2s＝524.49)sub3-26m/z＝524.2(c
35h29
bo2s＝524.49)sub3-27m/z＝524.2(c
35h29
bo2s＝524.49)sub3-28m/z＝600.27(c
37h38
b2o4s＝600.39)sub3-29m/z＝726.35(c
43h49
b3o6s＝726.35)sub3-30m/z＝600.27(c
37h38
b2o4s＝600.39)sub3-31m/z＝600.27(c
37h38
b2o4s＝600.39)sub3-32m/z＝474.18(c
31h27
bo2s＝474.43)sub3-33m/z＝474.18(c
31h27
bo2s＝474.43)sub3-34m/z＝600.27(c
37h38
b2o4s＝600.39)sub3-35m/z＝533.25(c
37h32
bno2＝533.48)sub3-36m/z＝533.25(c
37h32
bno2＝533.48)sub3-37m/z＝533.25(c
37h32
bno2＝533.48)sub3-38m/z＝533.25(c
37h32
bno2＝533.48)sub3-39m/z＝533.25(c
37h32
bno2＝533.48)sub3-40m/z＝557.25(c
39h32
bno2＝557.5)sub3-41m/z＝507.24(c
35h30
bno2＝507.44)sub3-42m/z＝507.24(c
35h30
bno2＝507.44)sub3-43m/z＝583.31(c
37h39
b2no4＝583.34)sub3-44m/z＝583.31(c
37h39
b2no4＝583.34)sub3-45m/z＝583.31(c
37h39
b2no4＝583.34)sub3-46m/z＝546.25(c
37h31
bn2o2＝546.48)
sub3-47m/z＝563.21(c
37h30
bno2s＝563.52)sub3-48m/z＝763.38(c
49h47
b2n3o4＝763.55)sub3-49m/z＝547.23(c
37h30
bno3＝547.46)sub3-50m/z＝584.29(c
37h38
b2o5＝584.33)
[0464]
sub4的合成例
[0465]
反应式7的sub4如以下反应式8合成，但不受此限定。
[0466]
《反应式8》(hal1是i、br或cl，hal2是br或cl)
[0467][0468]
(1)sub4-19的合成
[0469][0470]
向sub4-19a(10g,44.43mmol)，添加sub4-19b(6.55g,53.32mmol)、pd(pph3)4(2.05g,1.78mmol)、k2co3(18.42g,133.29mmol)、thf(163ml)及h2o(81ml)，在120℃回流3小时。反应完成后，将反应物的温度冷却至室温。过滤所生成的固体后溶解于o-dcb并利用硅胶过滤进行分离之后进行重结晶，从而获得生成物8.09g(68％)。
[0471]
(2)sub4-34的合成
[0472][0473]
向sub4-34a(12g，47.40mmol)，添加sub4-34b(14.22g，56.89mmol)、pd(pph3)4(2.19g，1.90mmol)、k2co3(19.66g，142.21mmol)、thf(174ml)及h2o(87ml)后，以与上述sub4-19的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物13.03g(65％)。
[0474]
(3)sub4-45的合成
[0475][0476]
向sub4-45a(8g，31.60mmol)，添加sub4-45b(13.85g，37.92mmol)、pd(pph3)4(1.46g，1.26mmol)、k2co3(13.10g，94.81mmol)、thf(116ml)及h2o(58ml)后，以与上述sub4-19的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物10.54g(62％)。
[0477]
(4)sub4-70的合成
[0478][0479]
向sub4-70a(15g，66.35mmol)，添加sub4-70b(20.87g，79.62mmol)、pd(pph3)4(3.07g，2.65mmol)、k2co3(27.51g，199.06mmol)、thf(243ml)及h2o(122ml)后，以与上述sub4-19的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物19.49g(72％)。
[0480]
(5)sub4-83的合成
[0481][0482]
向sub4-83a(11g，38.31mmol)，添加sub4-83b(13.98g，45.97mmol)、pd(pph3)4(1.77g，1.53mmol)、k2co3(15.88g，114.93mmol)、thf(140ml)及h2o(70ml)后，以与上述sub4-19的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物14.49g(74％)。
[0483]
(6)sub4-105的合成
[0484][0485]
向sub4-105a(18g，122.45mmol)，添加sub4-105b(44.99g，146.94mmol)、pd(pph3)4(5.66g，4.9mmol)、k2co3(50.77g，367.35mmol)、thf(449ml)及h2o(224ml)后，以与上述sub4-19的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物31.50g(69％)。
[0486]
属于sub4的化合物可为与下述化合物一样的化合物，但并不局限于此，以下化合物的fd-ms值分别如表6。
[0487]
[0488]
[0489][0490]
[表6]
[0491]
[0492][0493]
终产物的合成例
[0494]
1.z1-15的合成
[0495][0496]
将sub3-1(16g，34.91mmol)和sub4-15(13.31g，41.889mmol)放入圆底烧瓶中并以thf(128ml)溶解。然后，添加pd(pph3)4(1.61g，1.40mmol)、k2co3(14.47g，104.72mmol)和水(64ml)后，进行搅拌回流。反应完成后，以醚和水萃取后，浓缩有机层。浓缩的有机层以mgso4干燥及再一次进行浓缩。最终浓缩物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物17.14g(收率80％)。
[0497]
2.z1-35的合成
[0498][0499]
将sub3-14(12g，23.60mmol)和sub4-38(8.97g，28.32mmol)放入圆底烧瓶中，用无水thf进行溶解后，添加pd(pph3)4(0.04当量)、k2co3(3当量)和水，以与上述z1-15的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物11.26g(收率72％)。
[0500]
3.z2-1的合成
[0501][0502]
将sub3-19(21g，44.26mmol)和sub4-48(14.91g，53.12mmol)放入圆底烧瓶中，用无水thf进行溶解后，添加pd(pph3)4(0.04当量)、k2co3(3当量)和水，以与上述z1-15的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物20.20g(收率77％)。
[0503]
4.z3-12的合成
[0504][0505]
将sub3-38(19g，35.62mmol)和sub4-79(20.13g，42.74mmol)放入圆底烧瓶中，用无水thf进行溶解后，添加pd(pph3)4(0.04当量)、k2co3(3当量)和水,以与上述z1-15的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物22.49g(收率75％)。
[0506]
5.z3-33的合成
[0507][0508]
将sub3-42(15g，29.56mmol)用甲苯(296ml)进行溶解后，添加sub4-98(15.79g，
29.56mmol)、pd2(dba)3(0.81g，0.89mmol)、p(t-bu)3(0.48g，2.36mmol)和naot-bu(8.52g，88.68mmol)，并在60℃下搅拌。反应完成后，以ch2cl2和水萃取后将有机层以mgso4干燥后进行浓缩。之后，将所浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得18.19g(收率70％)的生成物。
[0509]
6.z3-43的合成
[0510][0511]
将sub3-49(8g，14.61mmol)和sub4-106(4.91g，17.54mmol)放入圆底烧瓶中，用无水thf进行溶解后，添加pd(pph3)4(0.04当量)、k2co3(3当量)和水,以与上述z1-15的合成法相同的方法来进行合成，从而获得生成物6.61g(收率68％)。
[0512]
根据上述合成例制备的本发明的化合物z1-1至z3-43的fd-ms值在以下表7中被示出。
[0513]
[表7]
[0514]
[0515][0516]
有机电致元件的制造评价
[0517]
[实施例1]至[实施例20]红色有机电致发光元件(发光层的混合的磷光主体)
[0518]
ito层(阳极)上真空沉积4,4',4
”‑
三[2-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(以下，简称为“2-tnata”)膜来形成60nm厚度的空穴注入层后，在空穴注入层上真空沉积60nm厚度的n,n'-双(1-萘基)-n,n'-二苯基-(1,1'-联苯)-4,4'-二胺(以下简称为“npb”)膜来形成空穴输送层。
[0519]
然后，在空穴输送层上形成厚度为30nm的发光层。此时如同下述表8，将以3:7的重量比的本发明的化学式1表示的化合物(第一主体)和由本发明的化学式2表示的化合物(第二主体)的混合物用作为主体，将二-(1-苯基异喹啉基)(乙酰丙酮)合铱(iii)(以下，简称为“(piq)2ir(acac)”)用作为掺杂物质，并使所使用的主体和掺杂物质的重量比为95:5。
[0520]
然后，上述发光层上以10nm的厚度真空沉积(1,1
’‑
联苯－4-羟基)二(2-甲基-8-羟基喹啉)铝(以下，简称为“balq”)来形成空穴阻挡层，在上述空穴阻挡层上以40nm的厚度真空沉积三(8-羟基喹啉)铝(以下，简称为“alq
3”)来形成电子输送层。
[0521]
然后，lif沉积到0.2nm的厚度，以150nm的厚度沉积al来形成阴极。
[0522]
[比较例1]至[比较例4]
[0523]
除了分别单独使用化合物11-4、12-1、z1-42、z1-43作为发光层的主体物质之外，以与上述实施例1相同的方法制成了有机电致发光元件。
[0524]
[比较例5]及[比较例6]
[0525]
除了使用了以下比较化合物1作为发光层的第一主体物质,并使用化合物z1-42或z1-43作为发光层的第二主体物质之外,以与上述实施例1相同的方法制成了有机电致发光元件。
[0526]
[比较例7]及[比较例8]
[0527]
除了使用了以下比较化合物2作为发光层的第一主体材料,化合物z1-42或z1-43作为发光层的第二主体材料,以与上述实施例1相同的方法制成了有机电致发光元件。
[0528]
向通过本发明的实施例1至实施例65及比较例1至比较例8来制备的有机电致发光元件施加正向偏压直流电压，并利用photo research公司的pr-650来测定电发光(el)特性。在2500cd/m2基准亮度中，通过由韩国脉科学(mc science)公司制作的寿命测定装置来测定了t95寿命。其测量结果如以下表8所示。
[0529][0530]
[表8]
[0531]
[0532]
[0533][0534]
如同从上述表8中可知，像比较例1～4一样，与将包含于化学式1或化学式2的单一物质作为主体来使用的情形相比，像比较例5～8一样，当将混合了包含于本发明的化学式2的物质与比较化合物的混合物作为主体来使用时，元件的特性得到了改善，像本发明一样，当将混合了包含于化学式1的化合物和包含于化学式2的化合物的混合物作为主体来使用时，元件特性最为优秀。
[0535]
本发明的实施例的元件特性最为优秀的原因是，由于将以化学式1表示的化合物作为主体来使用，而上述以化学式1表示的化合物与空穴输送物质在homo能级上的差异实现最小化，因此容易进行从空穴输送层向发光层的空穴输送，使得可较快地向发光层提供空穴，具有缩合结构的以本发明的化学式2表示的化合物，由于具有深(deep)的(低的)lumo能级，因此使电子输送物质与lumo能级差异实现最小化，让电子的移动较为顺利，从而提升效率，且因具有高的tg值，热稳定性也得到了改善。
[0536]
即，当混合以本发明的化学式1表示的化合物与以化学式2表示的化合物时，向发光层的空穴与电子的注入/输送能力得到提升，使得稳定性增加，其结果可知，提升了元件整体的驱动，增加了空穴与电子的发光层内的电子均衡，使得发光很好地形成在发光层内部而非空穴输送层界面，因此效率得到提升，由于此，减少了htl界面的劣化，极大化了元件整体的寿命。
[0537]
这给出了如下启示，即，当将以化学式1表示的化合物与以化学式2表示的化合物进行组合并作为主体来使用时，由于电化学的协同作用，可提升元件整体的性能。
[0538]
[实施例66]及[实施例67]
[0539]
如同下述表9中的记载，除了使用不同的第一主体与第二主体的混合比率这一点之外，以与上述实施例41相同的方法制备了有机电致发光元件。
[0540]
[实施例68]及[实施例69]
[0541]
如同下述表9中的记载，除了使用不同的第一主体与第二主体的混合比率这一点之外，以与上述实施例54相同的方法制备了有机电致发光元件。
[0542]
[表9]
[0543][0544]
如同从上述表9中可知，根据第一主体与第二主体的混合比率的不同，驱动电压、寿命及效率稍有差异，而当以3:7的比率来混合使用第一主体与第二主体时，驱动电压、效率及寿命最为优秀，且越是提高第一主体的混合比率，效率及寿命等略有降低。
[0545]
这种结果示出了，就混合物而言，混合比率对元件的特性产生影响，并给出了如下启示，即，为了能够使在发光层内的电荷均衡极大化，需要恰当地混合混合物的各成分来使用。
[0546]
以上的说明仅为例示，只要是本发明所属技术领域的普通技术人员，就能在不脱离本发明的本质特性的范围内进行多种变形。因此，本说明书所公开的实施例并不用于限定本发明，而是用于说明本发明，本发明的范围不会因这种实施例而受到限制。本发明的保护范围应根据发明要求保护范围来解释，与其等同范围内的所有技术应解释为包括在本发明的保护范围。
[0547]
相关专利申请的交叉引用
[0548]
本专利申请根据美国专利法119条至121条，365条(35u.s.c
§
119至
§
121，
§
365)，针对2019年12月06日在韩国申请的专利申请编号第10-2019-0161865号主张优先权，其全部内容作为参照文献合并于本专利申请。并且，除了在美国之外，若本专利申请在其他国家也以相同的理由而主张优先权，则其全部内容。