包含硅聚糖的个人护理组合物的制作方法

包含硅聚糖的个人护理组合物
1.本发明涉及个人护理组合物。特别地，本发明涉及个人护理组合物，其包含：化妆品可接受的载体；以及式(i)的硅聚糖：
[0002][0003]
其中每个a包含独立选择的糖部分；其中每个w为独立选择的β-氨基醇部分；其中每个y包含独立选择的有机硅部分；其中每个r独立地选自取代或未取代的烃基、醚部分、胺部分和h；其中每个r1独立地选自取代或未取代的烃基和h；其中每个z为独立选择的醚部分；其中每个下标a独立地为0或1；其中下标x和y各自独立地为≥0至《1；其中下标z选自》0至1；条件是x y z＝1；并且其中由下标x、y和z标示的部分在所述硅聚糖中可为无规或嵌段形式。
[0004]
增稠剂常用于个人护理组合物中。对既适于作为增稠剂用于个人护理组合物中，又为配方提供另外益处的增稠剂的需求不断增加。特别感兴趣的是可以是生物来源材料的有效增稠剂，其有效增稠并且还起到提供例如增强的防水性/抗水性、感官益处和/或耐盐性的作用。
[0005]
arisz等人在美国专利号8,709,390中描述了一类用于个人护理组合物的生物来源的增稠剂。arisz等人公开了一种非均匀取代的(“不均匀取代的(blocky)”)羟乙基纤维素(hec)及其衍生物，据称它们在纯溶液和填充体系中均表现出缔合行为。arisz等人认为它们的hec衍生物表现出独特且非常理想的流变性，并且据说在增稠水性体系方面比现有技术的hec产品更有效。据称不均匀取代的hec因具有大于0.21的未取代脱水葡萄糖三聚体比率(u3r)和大于约1.3且小于约5的羟乙基摩尔取代度而不同于现有技术的hec产品。
[0006]
尽管如此，仍然需要优选地还可用于为最终用途个人护理应用提供次要益处，例如增强的防水性/抗水性、调配物澄清度、感官益处和/或耐盐性的有效增稠剂。
[0007]
本发明提供一种个人护理组合物，其包含：化妆品可接受的载体；以及式(i)的硅聚糖：
[0008][0009]
其中每个a包含独立选择的糖部分；其中每个w为独立选择的β-氨基醇部分；其中每个y包含独立选择的有机硅部分；其中每个r独立地选自取代或未取代的烃基、醚部分、胺
部分和h；其中每个r1独立地选自取代或未取代的烃基和h；其中每个z为独立选择的醚部分；其中每个下标a独立地为0或1；其中下标x和y各自独立地为≥0至《1；其中下标z选自》0至1；条件是x y z＝1；并且其中由下标x、y和z标示的部分在所述硅聚糖中可为无规或嵌段形式。
[0010]
本发明提供一种处理哺乳动物的皮肤、指甲或毛发的方法，其包括：提供根据本发明的个人护理组合物；以及将个人护理组合物施用于哺乳动物的皮肤、指甲或毛发中的至少一个。
具体实施方式
[0011]
我们惊奇地发现本发明的硅聚糖在个人护理组合物中(特别是在水性调配物中)有效地用作流变改性剂/成膜剂；同时还为期望的最终用途应用提供另外的益处。例如，为水性毛发定型调配物提供有效的增稠，同时还赋予定型益处(例如，卷曲保持、耐潮性)；为皮肤护理或彩妆调配物提供有效的增稠，同时还为长效应用赋予表面疏水性；为皮肤保湿应用提供有效的增稠，同时还表现出高耐盐性(实现更高盐的调配物)。
[0012]
除非另外指示，否则比率、百分比、份数等均按重量计。
[0013]
如本文所用，除非另外指明，否则短语“分子量”或mw是指如以常规方式用凝胶渗透色谱法(gpc)和常规标准物(诸如聚乙二醇标准物)测量的重均分子量。gpc技术详细地讨论于《现代尺寸排阻色谱法(modern size exclusion chromatography)》,w.w.yau,j.j.kirkland,d.d.bly；威利国际科学(wiley-interscience),1979和《材料表征和化学分析指南(a guide to materials characterization and chemical analysis)》,j.p.sibilia；德国化学学会出版社(vch),1988，第81-84页。本文中以道尔顿(dalton)或等效地g/mol为单位报告分子量。
[0014]
如本文和所附权利要求书中所用的术语“化妆品可接受的”是指通常用于个人护理组合物中的成分，并且旨在强调当以通常发现于个人护理组合物中的量存在时具有毒性的物质不考虑作为本发明的一部分。
[0015]
优选地，本发明的个人护理组合物选自由以下各项组成的组：化妆品(例如，粉底、眼影、睫毛膏、口红、腮红、笔类等)；化妆水和护肤霜；防晒产品(例如，乳、面霜、自晒黑剂、无水调配物)；抗衰老产品；止汗剂和除臭剂；毛发护理调配物(例如，定型凝胶、调理剂、调理香波、染色剂)；沐浴露(例如，保湿沐浴露)；指甲护理调配物、宠物护理调配物。更优选地，毛发护理调配物。最优选地，毛发定型调配物。
[0016]
优选地，本发明的个人护理组合物包含：化妆品可接受的载体(优选地，其中个人护理组合物包含按个人护理组合物的重量计10至99重量％(优选地，20至98.5重量％；更优选地，50至98重量％；最优选地，70至97重量％)的化妆品可接受的载体)；以及硅聚糖(优选地，其中个人护理组合物包含按个人护理组合物的重量计0.1至20重量％(优选地，0.2至15重量％；更优选地，0.5至10重量％；最优选地，1至5重量％)的硅聚糖)，所述硅聚糖具有式(i)：
[0017][0018]
其中每个a包含独立选择的糖部分；其中每个w为独立选择的β-氨基醇部分；其中每个y包含独立选择的有机硅部分；其中每个r独立地选自取代或未取代的烃基、醚部分、胺部分和h；其中每个r1独立地选自取代或未取代的烃基和h；其中每个z为独立选择的醚部分；其中每个下标a独立地为0或1；其中下标x和y各自独立地为≥0至《1；其中下标z选自》0至1；条件是x y z＝1；并且其中由下标x、y和z标示的部分在所述硅聚糖中可为无规或嵌段形式。
[0019]
优选地，本发明的个人护理组合物包含化妆品可接受的载体。更优选地，本发明的个人护理组合物包含按个人护理组合物的重量计10至99重量％(优选地，20至98.5重量％；更优选地，50至98重量％；最优选地，70至97重量％)的化妆品可接受的载体。最优选地，本发明的个人护理组合物包含按个人护理组合物的重量计10至99重量％(优选地，20至98.5重量％；更优选地，50至98重量％；最优选地，70至97重量％)的化妆品可接受的载体；其中化妆品可接受的载体经过选择以能够在个人护理组合物施用到哺乳动物皮肤、毛发或指甲(优选地，人的皮肤、毛发或指甲；更优选地，人的皮肤或毛发；最优选地，人的毛发)上时蒸发。
[0020]
优选地，本发明的个人护理组合物包含按个人护理组合物的重量计10至99重量％(优选地，20至98.5重量％；更优选地，50至98重量％；最优选地，70至97重量％)的化妆品可接受的载体；其中化妆品可接受的载体选自由以下各项组成的组：水(例如，去离子的蒸馏水)；乳液(例如，水包油乳液、油包水乳液)；醇(例如，c
1-4
直链或支链醇，诸如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇)；二醇(例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、乙氧基二甘醇)；甘油；丙酮；乙酸甲酯；丁基溶纤剂以及它们的混合物。更优选地，本发明的个人护理组合物包含按个人护理组合物的重量计10至99重量％(优选地，20至98.5重量％；更优选地，50至98重量％；最优选地，70至97重量％)的化妆品可接受的载体；其中化妆品可接受的载体包括水(优选地，去离子水和蒸馏水中的至少一种；更优选地，去离子的蒸馏水)。最优选地，本发明的个人护理组合物包含按个人护理组合物的重量计10至99重量％(优选地，20至98.5重量％；更优选地，50至98重量％；最优选地，70至97重量％)的化妆品可接受的载体；其中化妆品可接受的载体是水(优选地，去离子水和蒸馏水中的至少一种；更优选地，去离子的蒸馏水)。
[0021]
优选地，本发明的个人护理组合物包含硅聚糖。更优选地，本发明的个人护理组合物包含按个人护理组合物的重量计0.1至20重量％(优选地，0.2至15重量％；更优选地，0.5至10重量％；最优选地，1至5重量％)的硅聚糖。最优选地，本发明的个人护理组合物包含按个人护理组合物的重量计0.1至20重量％(优选地，0.2至15重量％；更优选地，0.5至10重量％；最优选地，1至5重量％)的硅聚糖；其中硅聚糖具有式(i)
[0022][0023]
其中每个a包含独立选择的糖部分；每个w为独立选择的β-氨基醇部分；每个y包含独立选择的有机硅部分；每个r独立地选自取代或未取代的烃基、醚部分、胺部分和h；每个r1独立地选自取代或未取代的烃基和h；每个z为独立选择的醚部分；每个下标a独立地为0或1；下标x和y各自独立地为≥0至《1；下标z为》0至1；条件是x y z＝1；并且由下标x、y和z标示的部分在硅聚糖中可为无规或嵌段形式。
[0024]
优选地，硅聚糖包含糖苷(即，至少两个通过糖苷键彼此键合的糖)，其以式(i)的对应于以下部分(即，“糖苷部分”)的部分表示：
[0025][0026]
其中每个糖部分a包含糖或者基本上由糖组成，并且下标x、y和z各自表示糖苷部分内的特定糖部分a的摩尔分数。换句话说，每个糖部分a键合到至少一个其它糖部分a(例如经由糖苷键)，使得每个糖部分a是硅聚糖的糖苷的组成部分并共同形成所述糖苷。此外，由下标x、y和z标示的每个糖部分a在硅聚糖中可为无规或嵌段形式。如本文进一步详细描述，z和r表示在硅聚糖的糖苷部分内的每个糖部分a天然或附加于其上的取代基。
[0027]
应当理解，在一般情况下，术语“糖(saccharide)”可与术语“碳水化合物”同义使用，并且在更具体的情况下，可以与如“糖(sugar)”的术语同义使用。就硅聚糖整体的组成而言，或者对于具体地任何糖部分a而言，任何特定的糖的命名法都不是排他性的。相反，如本领域技术人员将理解的那样，每个糖部分a可包含或可以是可被描述为糖(saccharide)、碳水化合物、糖(sugar)、淀粉、纤维素等、或它们的衍生物或改进形式、或它们的组合的任何部分。同样，可使用更具描述性的术语来描述硅聚糖中多于一个a的任何组合。例如，术语“多糖”可以与术语“糖苷”同义使用，其中两个术语通常是指硅聚糖中多于一个糖部分a的组合(例如，糖部分a的组合经由糖苷键连接在一起并共同形成糖苷部分)。本领域技术人员将会理解，诸如“淀粉”和“纤维素”的术语可用于指在特定情况下(例如，当硅聚糖a中多于一个a的组合符合本领域中称为“淀粉”或“纤维素”等的结构时)糖部分a的此类组合。
[0028]
如上文所介绍，下标x、y、z各自表示硅聚糖的糖苷部分内的特定糖部分a的摩尔分数。因此，x y z的值＝1。更具体地，如式(i)所示，并不是硅聚糖的糖苷部分内的每个糖部分a都需要被相同地取代。这样，可以各种方式描述硅聚糖的糖苷部分，例如，以使用摩尔分数x、y和z表示的整体组成来描述、以每个糖部分a的平均取代数(即，取代度(ds)，如本领域技术人员所理解的那样)来描述，或它们的组合。
[0029]
下标x是≥0至《1的摩尔分数(优选地，0至0.99；更优选地，0.1至0.99；更优选地，0.3至0.99；更优选地，0.5至0.99；更优选地，0.6至0.99；更优选地，0.7至0.99；更优选地，0.7至0.9；更优选地，0.7至0.85)。
[0030]
下标y是≥0至《1的摩尔分数(优选地，0至0.9；更优选地，0.001至0.7；更优选地，0.001至0.5；更优选地，0.002至0.5；更优选地，0.002至0.4；更优选地，0.002至0.3；更优选地，0.005至0.3；更优选地，0.01至0.25)。
[0031]
下标z是》0至1的摩尔分数(优选地，0.00001至0.9；更优选地，0.00001至0.7；更优选地，0.00001至0.5；更优选地，0.00001至0.3；更优选地，0.00001至0.2；更优选地，0.00001至0.15；更优选地，0.000015至0.15；更优选地，0.00002至0.15；更优选地，0.00002至0.1；更优选地，0.00005至0.09；更优选地，0.0001至0.09；更优选地，0.0005至0.09；更优选地，0.001至0.09)。
[0032]
优选地，本发明的硅聚糖的平均取代度为0.00001至0.99(优选地，0.00001至0.5；更优选地，0.00001至0.2；更优选地，0.00001至0.15；更优选地，0.0001至0.5；更优选地，0.0001至0.2；更优选地，0.0001至0.15)个有机硅部分/糖部分a。
[0033]
氨乙基多糖(a)的氨乙基取代度可以通过本领域技术人员已知的各种技术来确定。例如，氨乙基多糖(a)的氮含量(例如，如通过凯氏定氮法(kjeldahl method)所确定的)可直接使用或调整(例如，基于羟基官能多糖(a1)的氮含量)，以确定氨乙基多糖(a)的氨乙基取代度。
[0034]
不管通过下标x和y和z描述的具体比例如何，硅聚糖中糖部分a的总数(例如其聚合度)优选为10至10,000(更优选地，100至8,000；更优选地，250至6,000；最优选地，400至3,600)。
[0035]
每个糖部分a可以与硅聚糖中的任何其它糖部分a相同或不同。适用于糖部分a的特定糖的实例包括通常称为单糖和/或糖的那些。此类单糖包括戊糖(即，呋喃糖)，诸如核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、果糖等，以及己糖(即，吡喃糖)，诸如葡萄糖、半乳糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔洛糖、阿洛糖、阿卓糖等。本领域技术人员将会理解，硅聚糖的糖苷部分可包含二糖(例如蔗糖、乳糖、麦芽糖、海藻糖等)、寡糖(例如麦芽寡糖，诸如麦芽糊精、棉子糖、水苏糖、果寡糖等)、多糖(例如纤维素、半纤维素、果胶、糖原、水状胶体、淀粉诸如直链淀粉、支链淀粉、改性淀粉等)等或它们的组合。
[0036]
优选地，硅聚糖包含至少一个糖部分a，所述糖部分a为己糖。更优选地，硅聚糖包含至少一个糖部分a，所述糖部分a为下式的己糖：
[0037]
[0038]
如本领域技术人员所理解，其涵盖由其形成的糖苷部分的内部以及末端单体。优选地，其中每个r是独立选择的并且如本文所述。优选地，硅聚糖的糖苷部分包含葡萄糖单体或者基本上由葡萄糖单体组成，因此对应于下式：
[0039][0040]
如本领域技术人员所理解，其还涵盖由其形成的糖苷部分的内部以及末端单体。优选地，其中每个r是独立选择的并且如本文所述。
[0041]
优选地，硅聚糖的糖苷部分包含选自普鲁兰多糖、甘露聚糖、半乳甘露聚糖、木葡聚糖、黄原胶、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素等以及它们的组合的多糖。更优选地，硅聚糖的糖苷部分是选自由以下各项组成的组的纤维素：羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素以及它们的组合。最优选地，硅聚糖的糖苷部分是羟乙基纤维素。
[0042]
优选地，硅聚糖的糖苷部分包含上文定义的寡糖或多糖中的一者的衍生物(例如修改和/或改变的型式)。例如，糖苷部分可以是疏水改性的多糖、阳离子改性的多糖、亲水改性的多糖、共聚的多糖或它们的组合。此类改性通常通过在其上附加取代基来改变糖苷内的糖部分a(例如，当糖部分a包含己糖时，经由其天然羟基部分，诸如在位置c2、c3和/或c6处的那些)。具体地，如上文相对于式(i)所介绍和示出，硅聚糖中由下标x标出的糖部分a包含取代基r以及任选地z，如下文所述。例如，在糖苷部分中由下标x标出的任何糖部分a中，r可为h。在任何特定的糖部分a中的每个天然(即，天然存在的和/或未取代的)糖中，r优选地为h，使得该特定的糖部分a具有至少一个游离羟基取代基。
[0043]
当硅聚糖的糖苷部分包含如上所述的多糖衍生物时，至少一个r选自取代或未取代的烃基、醚部分和胺部分。然而，硅聚糖可包含任何数量的如此定义的取代基r，其仅受糖苷部分的糖部分a、糖苷部分的ds等限制，如本领域技术人员根据本文的描述将理解的那样。
[0044]
相对于r的烃基，术语“取代的”描述其中一个或多个氢原子被除氢之外的原子(例如卤素原子，诸如氯、氟、溴等)替代、烃链中的碳原子被除碳之外的原子替代(即，r在链中包括一个或多个杂原子(氧、硫、氮等))或这两者的烃部分。因此，应当理解，r包含在其碳链/主链中和/或上(即，附于其上和/或与其一体)可具有取代基的烃部分，使得r可包含或为醚、胺等。
[0045]
用于r的烃基可独立地为直链、支链、环状或它们的组合。环状烃基涵盖芳基以及饱和或非缀合的环状基团。环状烃基可独立地是单环或多环的。直链和支链烃基可独立地是饱和或不饱和的。直链和环状烃基的组合的一个实例是芳烷基。烃基的实例包括烷基、芳基、烯基、卤烃基团等，以及它们的衍生物、修改和组合。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基(例如异丙基和/或正丙基)、丁基(例如异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如，
异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、十二烷基、十六烷基以及具有6至18个碳原子的支链饱和烃基团。芳基的实例包括苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、苄基和二甲基苯基。烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、庚烯基、己烯基和环己烯基。一价卤代烃基团(即，卤烃基团)的实例包括卤代烷基、芳基以及它们的组合。卤代烷基的实例包括其中一个或多个氢原子被卤素原子如f或cl取代的上述烷基。卤代烷基的具体实例包括氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基以及8,8,8,7,7-五氟辛基、2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基、氯甲基、氯丙基、2-二氯环丙基和2,3-二氯环戊基，以及它们的衍生物。卤代芳基的实例包括上述的芳基，其中一个或多个氢原子被卤素原子(如f或cl)所取代。卤代芳基的具体实例包括氯苄基和氟苄基。
[0046]
优选地，r可包含具有平均式-(oc
nh2n
)
m-的醚部分，其中在由下标m标示的每个部分中，下标n独立地选自2至4，并且下标m为1至200。本领域技术人员容易理解，在醚部分中可存在另外的和/或替代的基团，其基本上不降低硅聚糖的糖苷部分的效用或性质。在某些实施方案中
[0047]
优选地，r可包含具有式-(oc2h4)q(oc3h6)r(oc4h8)
s-的聚醚，其中下标q、r和s各自独立地为0至200，条件是1≤q r s≤600，并且由下标q、r和s标示的单元在聚醚中可为无规或嵌段形式。更优选地，下标q、r和s中的每一个各自独立地为0至100(优选地，0至50；更优选地，0至20)。更优选地，下标q、r和s各自独立地选择，使得1≤q r s≤300(优选地，1≤q r s≤200；更优选地，1≤q r s≤60)。
[0048]
本领域技术人员将会理解，由上述下标m、q、r和s标示的部分是氧化烯单元，使得当其中存在任何两个或更多个此类部分时，r包含聚氧化烯。这样，r可选自聚氧化烯基团，即，包含多个氧化烯单元的部分。优选地，在存在于r中的情况下，由下标q、r和s标示的每个氧化烯单元可独立地为支链或直链的。
[0049]
优选地，r可包含胺部分，诸如叔胺部分、季铵部分(例如三甲基铵部分)或它们的组合。叔胺具有式-nr
’2，其中每个r’独立地选自取代和未取代的烃基和醚部分(例如本文所述的烃基和醚部分中的任一者)，或者其中每个r’是环状部分的一部分并且一起形成环状部分，使得胺部分包含杂环(例如n-取代的哌啶、吗啉等)。此类叔胺部分的阳离子是其质子化或烷基化形式，具有通式-[n(r’)2h]

或-[n(r’)3]

，其中每个r’是独立选择的并且如上文所定义。根据所选的特定r’，硅聚糖的糖苷部分可包含和/或被定义为n,n-二乙基氨乙基羟乙基纤维素、n,n-二甲基氨乙基羟乙基纤维素、n,n-二异丙基氨乙基羟乙基纤维素、n,n-二甲基氨丙基羟乙基纤维素、n-乙基哌啶羟乙基纤维素、n-乙基吗啉羟乙基纤维素、n-乙基吡咯烷羟乙基纤维素或它们的组合。
[0050]
应当理解，每个r可以与硅聚糖中的任何其它r相同或不同。此外，每个r可在其中包含相同或不同的官能部分。例如，在某些实施方案中，每个r选自h和烷基，其中每个烷基任选地被上述叔氨基部分和/或聚氧化烯基团中的一者或多者取代(例如末端和/或侧基)。在这些实施方案中，可以说每个r选自取代或未取代的烃基、醚部分、胺部分和h，其中本领域技术人员根据该描述将会理解，适用于r的烃基可包含醚和/或胺部分。在具体的实施方案中，每个r独立地选自h、c
1-18
烃基、聚氧化烯基团和叔氨基。
[0051]
硅聚糖可包含取代基z。更具体地，参考式(i)，每个下标a独立地为0或1，使得由下标x、y和z标示的每个糖部分a可独立地被取代基z取代，这在下文中进一步详细描述。在某些实施方案中，硅聚糖包含至少一个由下标x标示的糖部分a，其中下标a为1。在这些或其它实施方案中，硅聚糖包含至少一个由下标x标示的糖部分a，其中下标a为0。在这些或其它实施方案中，硅聚糖包含至少一个由下标y标示的糖部分a，其中下标a为1。在一些这样的实施方案中，下标a在由下标y标示的每个部分中为1。在这些或其它实施方案中，下标a在由下标z标示的每个部分中为1，如根据本文的描述将理解的那样。
[0052]
一般来讲，每个z是包含醚部分的二价连接基团(下文称为“醚部分z”)。更具体地，每个醚部分z是独立选择的，并且可以是包含至少一个或者至少两个醚基团的任何醚部分。每个醚部分z可以与任何或每个其它醚部分z相同。优选地，每个醚部分z的醚基团具有式-(c
th2t
o)
u-，其中在由下标u标示的每个部分中，下标t独立地选自2至4，并且下标u为1至50(优选地，1至25；更优选地，1至10；最优选地，1至5)。优选地，下标t为2并且下标u为1，使得每个醚部分z包含乙醚，并且硅聚糖的糖苷部分可包含和/或被定义为羟乙基纤维素。
[0053]
在一些实施方案中，下标a和醚部分z可被共同选择，使得硅聚糖的糖苷部分可包含和/或被定义为羧甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等或它们的组合。根据这些实例，本领域技术人员将会理解，醚部分z可包含除醚基团之外的基团，诸如二价烃连接基团(例如亚甲基、亚乙基和亚丙基连接基团等)。
[0054]
硅聚糖的糖苷部分可包含氨乙基糖部分。具体地，参考式(i)，硅聚糖可包含由下标y标示的糖部分a，所述糖部分各自包括子式-ch2ch2n(h)r1的氨乙基部分，其中r1为烃基或h。更具体地，每个r1独立地选自取代或未取代的烃基和h。合适的烃基的实例包括上文相对于取代基r所述的那些。在某些实施方案中，每个r1独立地选自h和烷基，使得当r1为烷基时，氨乙基部分被进一步定义为n-烷基氨乙基部分。在特定的实施方案中，每个r1彼此相同。例如，在一些这样的实施方案中，每个r1为h或c
1-4
烃基。在具体的实施方案中，每个r1为h。在一些实施方案中，每个r1为乙基或甲基。
[0055]
在某些实施方案中，一些氨乙基部分是质子化的，因此具有子式-ch2ch2–
[n(h2)r1]

。硅聚糖中的质子化氨乙基部分的比例仅受氨乙基取代度的限制，并且可以由本领域技术人员选择(例如在硅聚糖的制备期间、在通过与酸结合而制备硅聚糖之后等)。
[0056]
继续参考式(i)，并且如上文所介绍，由下标z标示的糖部分a包含子式-ch2ch
2-w-y的部分，其中w为二价β-氨基醇部分(下文称为“β-氨基醇部分w”)并且y包含有机硅部分(下文称为“有机硅部分y”)。
[0057]
每个β-氨基醇部分w是独立选择的，使得任何β-氨基醇部分w可以与存在于硅聚糖中的任何其它β-氨基醇部分w相同或不同。具体地，每个β-氨基醇部分w相对于其醇基的位置可以是直链或支链的，并且可以在胺基处被质子化或未被质子化(即，包含胺或铵阳离子)。例如，每个β-氨基醇部分w独立地具有下式之一：
[0058]
以及
[0059]
其中每个r1是独立选择的并且如上文所定义。
[0060]
每个有机硅部分y是独立选择的，使得每个有机硅部分y可以与任何或每个其它有机硅部分y相同。在某些实施方案中，每个有机硅部分y与至少一个或者每个其它有机硅部分y相同。有机硅部分y通常在结构和/或组成方面不受限制，并且可以是包含至少一个或者至少两个有机硅基团的任何部分。例如，有机硅部分y可包含有机甲硅烷基、有机硅氧烷基或它们的组合。在某些实施方案中，有机硅部分y本身被认为是有机硅基团。
[0061]
在一些实施方案中，至少一个、或者至少两个、或者每个有机硅部分y包含或者是硅烷部分。在此类实施方案中，硅烷部分通常具有以下通式：
[0062][0063]
其中d1为二价连接基团；并且每个r2独立地选自取代或未取代的烃基、烷氧基和硅氧基。
[0064]
一般来讲，在存在于任何有机硅部分y中的每个硅烷部分中，d1是独立选择的。优选地，d1选自二价取代或未取代的烃基团，其可任选地例如被烷氧基、硅氧基、甲硅烷基、氨基、酰氨基、乙酰氧基和氨氧基改性或取代。d1可以是直链或支链的。当为支链时，d1可任选地键合(例如交联)至硅氧烷链段或硅烷部分(即，上述硅烷部分通式中由子式-sir
23
表示的硅烷除外)。在一些实施方案中，d1为c
1-20
烃基团。然而，d1可以是包含具有至少一个杂原子(例如，o、n、s等)的主链的烃基团。例如，在一些实施方案中，d1为具有包含醚部分的主链的烃。
[0065]
每个r2是独立选择的，并且可以是直链的、支链的、环状的或它们的组合。尽管独立地选自取代或未取代的烃基、烷氧基和硅氧基，但每个r2也可包含它们的组合，诸如烃基和硅氧基的组合，如从本文的描述中将认识到的那样。上文相对于通式(i)的r阐述了用作r2的合适的取代或未取代的烃基的实例。合适的烷氧基的实例包括具有通式-o-r的那些，其中r如上文所定义。合适的烷氧基的具体实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基等。合适的硅氧基的实例包括[m]、[d]、[t]和[q]单元，如本领域中所理解的那样，这些单元各自表示存在于有机聚硅氧烷中的各个官能团的结构单元。更具体地，[m]表示通式r
33
sio
1/2
的单官能单元；[d]表示通式r
32
sio
2/2
的双官能单元；[t]表示通式r3sio
3/2
的三官能单元；并且[q]表示通式sio
4/2
的四官能单元，如以下一般结构部分所示：
[0066][0067]
在这些一般结构部分中，各r3独立地为一价或多价的取代基。如本领域中所了解的，适用于各r3的具体取代基不受限制，并且可以是单原子或多原子的、有机或无机的、直链或支链的、取代或未取代的、芳族的、脂族的、饱和或不饱和的，以及它们的组合。
[0068]
优选地，各r3独立地选自烃基和硅氧基。由r3表示的烃基(当存在时)可以是取代或未取代的，并且可以是脂族的、芳族的、环状的、脂环的等，如上文相对于适用于r的烃基的实例所描述，这同样是相对于r3适用的那些的示例。由r3表示的硅氧基(当存在时)可以是取代或未取代的，并且可包含或者可以是[m]、[d]、[t]和[q]单元的任何组合(即，硅烷部分可包含支链和/或树枝状硅氧烷)。
[0069]
在一些实施方案中，硅聚糖的至少一个、或者至少两个、或者每个有机硅部分y包含或者是有机聚硅氧烷。在此类实施方案中，有机聚硅氧烷通常具有下式：
[0070]
[r
33
sio
1/2
]b[r
32
sio
2/2
]c[r3sio
3/2
]d[sio
4/2
]e，
[0071]
其中每个r3如上文所定义，条件是至少一个r3是键合至β-氨基醇部分w的硅键合的二价连接基团；并且下标b、c、d和e各自为摩尔分数，使得a b c d＝1，条件是b c d》0。
[0072]
本领域技术人员将理解的是，由下标b、c、d和e标示的硅氧基部分分别对应于[m]、[d]、[t]和[q]硅氧基单元，如上文所介绍和描述的。在一些实施方案中，有机聚硅氧烷包含重复的[d]单元，即，其中下标c》0。在这些实施方案中，下标b通常为0.3至1的值(即，0.3≤b≤1)(优选地，0.3至0.9999；更优选地，0.3至0.999；更优选地，0.3至0.99；更优选地，0.3至0.9；更优选地，0.5至0.999；更优选地，0.6至0.999；更优选地，0.7至0.99；更优选地，0.8至0.99；更优选地，0.85至0.99；更优选地，0.9至0.99)。下标b通常为0至0.1的值(即，0≤a≤0.1)(优选地，0至0.099；更优选地，0至0.09；更优选地，0至0.085；更优选地，0至0.08；更优选地，0至0.075；更优选地，0至0.07；更优选地，0至0.065；更优选地，0至0.06；更优选地，0至0.055；更优选地，0至0.05；更优选地，0.001至0.05；更优选地，0.002至0.05；更优选地，0.005至0.01)。下标d和e通常各自为0至0.1的独立选择的值(即，0≤d≤0.1且0≤e≤0.1)(优选地，0至0.09；更优选地，0至0.075；更优选地，0至0.05；更优选地，0至0.025；更优选地，0至0.009；更优选地，0至0.001；更优选地，0至0.0001)。在某些实施方案中，有机聚硅氧烷包含线性硅氧烷链段，其中下标c为0.9至1，下标b为0至0.1，并且下标d和e各自为0。当有机聚硅氧烷包含重复的[d]单元时，任一个硅氧烷链段中的特定[d]单元的数目(即，聚合度，dp)不受限制。通常，此类硅氧烷链段包含1至700个重复的[d]单元(优选地，2至600个；更优选地，2至500个；更优选地，5至400个；更优选地，5至300个；更优选地，10至250个；更优选地，10至200个；更优选地，15至150个；更优选地，15至100个；更优选地，15至50个重复的[d]单元)。
[0073]
相对于上述硅烷部分和有机聚硅氧烷(即，当任一者或两者用于或用作有机硅部分y时)，[m]、[d]、[t]和[q]单元的存在和比例是独立选择的，如硅烷部分的每个甲硅烷基取代基的每个r3以及任何特定硅氧基单元(例如，由下标b、c和d标示的那些)的每个r3的特定取代基。例如，约为0的[t]和[q]单元的比例通常被选择为增加有机聚硅氧烷的线性，诸如当有机聚硅氧烷为线性有机聚硅氧烷时。此类有机聚硅氧烷通常是直链或基本上是直链的，但可包括可归因于[t]和/或[q]单元的一些支化(例如其中d e》0)。相反，当有机聚硅氧烷是树脂时，[t]和/或[q]单元的比例被选择为大于0。因此，本领域技术人员将例如基于特定的有机聚硅氧烷的期望特性、任一硅聚糖的期望/预期特性和/或特征(例如物理、化学、美学等)、由其制备的乳液的特定相(例如非水性、连续和/或有机硅相)和/或乳液本身、包含硅聚糖的组合物、由这种组合物形成的涂层以及它们的组合来选择硅氧烷链段的组成以控制有机聚硅氧烷的组成，从而控制硅聚糖的组成。例如，可能期望硅聚糖具有高的熔融温
度和/或软化点，或者期望由其制备的组合物呈特定的形式(例如固体、凝胶等的形式)，并且选择硅聚糖的有机聚硅氧烷的组成可使本领域技术人员能够实现一系列此类期望特性。一般来讲，当在有机硅部分y中使用线性硅氧烷链段时，与其中有机聚硅氧烷包含可归因于[t]和/或[q]单元的增加的支链化的实施方案相比，由包含根据本公开的硅聚糖的组合物形成的层或涂层通常将具有改善的手感(例如舒适的存放)和柔韧性。当树脂有机聚硅氧烷用于或用作有机硅部分y时，与其中使用更具线性的硅氧烷链段的实施方案相比，用/由包含根据本公开的硅聚糖的组合物形成的产物通常将具有增加的硬度和抗转移性。
[0074]
如本文所述的制备硅聚糖的方法公开于2018年12月31日提交的共同拥有的美国专利申请序列号62/786,648中；其通过引用并入本文。
[0075]
优选地，本发明的个人护理组合物还包含至少一种选自由以下各项组成的组的个人护理活性物质：吸收剂；酸；美学修饰剂(aesthetic modifier)；抗衰老剂；去屑剂；消泡剂；防毛躁剂(antifrizz agent)；抗微生物剂/防腐剂(例如，甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、甲基异噻唑啉酮、对苯甲酸的酯、重氮烷基脲和咪唑烷基脲、苯甲酸、山梨酸)；抗氧化剂(例如，丁基化羟基甲苯)；止汗剂或除臭剂活性物质；抗静电剂；生物活性剂；漂白剂或着色剂；螯合剂(例如，edta二钠、edta四钠、柠檬酸、乳酸)；清洁表面活性剂；调理剂(例如，瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、pq-10、pq-7)；染色剂；颜色成分；稠度因子(consistency factor)；除臭剂；乳化剂(例如peg-100硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯混合物)；软化剂(聚乙二醇(c
7-20
)脂肪酸、甘油的酯-例如，peg-7椰酸甘油酯、peg-30椰酸甘油酯、peg-12月桂酸甘油酯、peg-20油酸甘油酯)；脂肪；填充剂；起泡剂；香精；发油；毛发处理活性物质(hair treatment active)；毛发卷曲/拉直剂；毛发定型剂；硬颗粒；润湿剂；卵磷脂；光管理粉末(light management powder)或颗粒；润滑剂；保湿剂；天然成分；油；遮光剂；珠光剂；渗透剂；ph调节剂；磷脂；颜料；植物提取物；聚合物；防腐剂；蛋白质/氨基酸；流变改性剂；盐(例如，氯化钠、氯化镁)；感官调节剂(sensory modifier)；硅油；皮肤护理活性物质；皮肤清凉剂(skin coolant)；皮肤保护剂；滑爽剂；spf增效剂(例如，sunsphere
tm
聚合物)皂；软颗粒；稳定剂；防晒活性物质；防晒添加剂；富脂剂(fatting agent)；表面活性剂；增稠剂(例如，多糖、纤维素聚合物)；维生素；防水剂；蜡；等等。
[0076]
优选地，本发明的个人护理组合物是彩妆调配物并且还包含颜色成分。更优选地，本发明的个人护理组合物是彩妆调配物并且还包含颜色成分；其中颜色成分选自由以下各项组成的组：无机颜料、有机颜料、水性颜料分散体以及它们的混合物。更优选地，本发明的个人护理组合物是彩妆调配物并且还包含颜色成分；其中颜色成分选自由以下各项组成的组：ext.d&c黄色2号、ext.d&c紫色2号、fd&c红色4号、fd&c红色40号、fd&c黄色5号、fd&c黄色6号、fd&c绿色3号、fd&c蓝色1号、d&c黄色7号、d&c黄色8号、d&c黄色10号、d&c黄色11号、d&c紫色2号、d&c红色6号、d&c红色7号、d&c红色17号、d&c红色21号、d&c红色22号、d&c红色27号、d&c红色28号、d&c红色30号、d&c红色31号、d&c红色34号、d&c红色33号、d&c红色36号、d&c绿色5号、d&c绿色6号、d&c绿色8号、d&c蓝色4号、d&c橙色4号、d&c橙色5号、d&c橙色10号、d&c橙色11号、d&c棕色1号、铝粉、胭脂树红、柠檬酸铋、氯氧化铋、青铜粉、焦糖、胭脂红、β-胡萝卜素、氢氧化铬绿、氧化铬绿、叶绿素铜、铜粉、二羟基丙酮、亚铁氰化铁铵、亚铁氰化铁、鸟嘌呤、氧化铁、锰紫、云母、银、二氧化钛、群青、氧化锌、二氧化硅以及它们的混合物。更优选地，本发明的个人护理组合物是彩妆调配物并且还包含颜色成分；其中颜色成分包
括至少一种氧化铁。最优选地，本发明的个人护理组合物是彩妆调配物并且还包含颜色成分；其中颜色成分包括氧化铁的混合物。
[0077]
优选地，本发明的个人护理组合物是防晒调配物并且还包含防晒活性物质。更优选地，本发明的个人护理组合物是防晒调配物并且还包含防晒活性物质；其中防晒活性物质是紫外线辐射吸收剂。更优选地，本发明的个人护理组合物是彩妆调配物并且还包含防晒活性物质；其中防晒活性物质是选自由以下各项组成的组的紫外线辐射吸收剂：物理阻断剂(例如，红石蜡、二氧化钛、氧化锌)和化学吸收剂(例如，1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮(inci：丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(inci：二苯甲酮-3)；二氧苯酮；舒利苯酮(sulisobenzone)；邻氨基苯甲酸薄荷酯；对氨基苯甲酸；戊基对二甲基氨基苯甲酸；对二甲基氨基苯甲酸辛酯；4-双(羟丙基)对氨基苯甲酸乙酯；对氨基苯甲酸聚乙二醇(peg-25)酯；4-双(羟丙基)氨基苯甲酸乙酯；对甲基氧基肉桂酸二乙醇胺酯；对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙基酯；对甲氧基肉桂酸乙基己酯；对甲氧基肉桂酸辛酯；对甲氧基肉桂酸异戊酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酸酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯(inci：奥克立林(octocrylene))；2-乙基己基-2-羟基苯甲酸酯(inci：水杨酸乙基己酯)；水杨酸高薄荷基酯；氨基苯甲酸甘油酯；三乙醇胺水杨酸酯；三油酸二没食子酰酯；含二羟基丙酮的指甲花醌；2-苯基苯并咪唑-5-磺酸；4-甲基亚苄基樟脑；阿伏苯宗；三嗪；苯并三唑；含乙烯基的酰胺；肉桂酸酰胺；磺化苯并咪唑)；3,3,5-三甲基环己基2-羟基苯甲酸酯(inci：胡莫柳酯(homosalate))。更优选地，本发明的个人护理组合物是防晒调配物并且还包含防晒活性物质；其中防晒活性物质是紫外线辐射吸收剂，包含紫外线辐射吸收剂的混合物。最优选地，本发明的个人护理组合物是防晒调配物并且还包含防晒活性物质；其中防晒活性物质是紫外线辐射吸收剂或紫外线吸收剂的混合物，所述紫外线吸收剂包括以下中的至少一种：二氧化钛；氧化锌；1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮；2-乙基己基-2-羟基苯甲酸酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2-羟基苯甲酸3,3,5-三甲基环己基酯。
[0078]
优选地，本发明的个人护理组合物是水性保湿调配物；其中化妆品可接受的载体包括水(优选地，其中化妆品可接受的载体是水)，并且其中个人护理组合物还包含盐(优选地，其中组合物粘度不因盐的掺入而降低)。更优选地，本发明的个人护理组合物是水性保湿调配物；其中化妆品可接受的载体包括水(优选地，其中化妆品可接受的载体是水)，并且其中个人护理组合物还包含盐；其中盐选自由氯化钠、氯化钙、氯化镁以及它们的混合物组成的组(优选地，其中组合物粘度不因盐的掺入而降低)。更优选地，本发明的个人护理组合物是水性保湿调配物；其中化妆品可接受的载体包括水(优选地，其中化妆品可接受的载体是水)并且其中个人护理组合物还包含按个人护理组合物的重量计至少0.5重量％(优选地，1至10重量％；更优选地，1.5至8重量％；更优选地，3至7重量％；最优选地，4至6重量％)的盐；其中盐选自由氯化钠、氯化镁以及它们的混合物组成的组(优选地，其中组合物粘度不因盐的掺入而降低)。最优选地，本发明的个人护理组合物是水性保湿调配物；其中化妆品可接受的载体包括水(优选地，其中化妆品可接受的载体是水)并且其中个人护理组合物还包含按个人护理组合物的重量计至少0.5重量％(优选地，1至10重量％；更优选地，1.5至8重量％；更优选地，3至7重量％；最优选地，4至6重量％)的盐；其中盐选自由氯化钠、氯化镁以及它们的混合物组成的组(优选地，其中组合物粘度不因盐的掺入而降低)。
[0079]
优选地，本发明的个人护理组合物是水性毛发定型调配物；其中化妆品可接受的载体包括水(优选地，其中化妆品可接受的载体是水)并且其中个人护理组合物还包含螯合剂、软化剂和防腐剂中的至少一种。更优选地，本发明的个人护理组合物是水性毛发定型调配物；其中化妆品可接受的载体包括水(优选地，其中化妆品可接受的载体是水)并且其中个人护理组合物还包含螯合剂、软化剂和防腐剂。最优选地，本发明的个人护理组合物是水性毛发定型调配物；其中化妆品可接受的载体包括水(优选地，其中化妆品可接受的载体是水)并且其中个人护理组合物还包含按个人护理组合物的重量计0.001至1重量％的螯合剂；按个人护理组合物的重量计0.1至20重量％的软化剂；以及按个人护理组合物的重量计0.05至10重量％的防腐剂。
[0080]
优选地，本发明的个人护理组合物任选地还包含螯合剂。更优选地，本发明的个人护理组合物还包含按个人护理组合物的重量计0.001至1重量％(优选地，0.03至0.25重量％)的螯合剂。更优选地，本发明的个人护理组合物还包含按个人护理组合物的重量计0.001至1重量％(优选地，0.03至0.25重量％)的螯合剂；其中螯合剂选自由以下各项组成的组：乙二胺四乙酸(edta)二钠、edta四钠、柠檬酸、乳酸以及它们的混合物。最优选地，本发明的个人护理组合物还包含按个人护理组合物的重量计0.001至1重量％(优选地，0.03至0.25重量％)的螯合剂；其中螯合剂包括edta二钠。
[0081]
优选地，本发明的个人护理组合物任选地还包含抗微生物剂/防腐剂。更优选地，本发明的个人护理组合物还包含按个人护理组合物的重量计0.05至10重量％(优选地，0.075至1重量％；更优选地，0.08至0.5重量％)的抗微生物剂/防腐剂；其中抗微生物剂/防腐剂选自由以下各项组成的组：苯氧乙醇、苯甲酸、苯甲醇、苯甲酸钠、dmdm乙内酰脲、2-乙基己基甘油醚、异噻唑啉酮(例如，甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮)以及它们的混合物。最优选地，本发明的个人护理组合物还包含按个人护理组合物的重量计0.05至10重量％(优选地，0.075至1重量％；更优选地，0.08至0.5重量％)的抗微生物剂/防腐剂；其中抗微生物剂/防腐剂是苯氧乙醇和异噻唑啉酮的混合物(更优选地，其中抗微生物剂/防腐剂是苯氧乙醇和甲基异噻唑啉酮的混合物)。
[0082]
优选地，本发明的处理哺乳动物的皮肤、毛发或指甲的方法包括：提供本发明的个人护理组合物；将个人护理组合物施用于哺乳动物的皮肤、毛发或指甲毛发。
[0083]
优选地，本发明的处理哺乳动物的皮肤、毛发或指甲的方法是一种处理人的皮肤的方法，包括：提供本发明的个人护理组合物；将个人护理组合物施用于人的皮肤。
[0084]
优选地，本发明的处理哺乳动物的皮肤、毛发或指甲的方法是一种处理人的毛发的方法，包括：提供本发明的个人护理组合物；将个人护理组合物施用于人的毛发。
[0085]
优选地，本发明的处理哺乳动物的皮肤、毛发或指甲的方法是一种处理人的指甲的方法，包括：提供本发明的个人护理组合物；将个人护理组合物施用于人的指甲。
[0086]
现将在以下实施例中详细地描述本发明的一些实施方案。
[0087]
实施例s1：氨乙基改性的羟乙基纤维素的合成
[0088]
向2000ml的四颈圆底烧瓶装配橡胶盖(rubber serum cap)、搅拌桨和电机、氮气入口、连接至j-kem控制器的浸入式热电偶以及friedrich冷凝器起泡器。向烧瓶中装入134.64g的cellosize
tm
hec am-103(可从陶氏化学公司(the dow chemical company)获得)(f203g6u418，含有hec＝120.01g，0.48mol，含矿物油)、48.76g(0.42mol)的2-氯乙胺盐酸
盐，以及由672.5g异丙醇和76.2g水组成的稀释剂组合物。将混合物在搅拌的同时用氮气吹扫一小时。
[0089]
在氮气吹扫一小时后，在氮气下在搅拌的同时经1分钟将32.82g(0.41mol)50％氢氧化钠水溶液逐滴添加到混合物中，并将混合物在氮气下再搅拌5分钟。然后使用j-kem控制器用加热套将浆液加热至80℃，并且在氮气下在搅拌的同时在该温度下保持4小时。
[0090]
然后将浆液冷却至室温并添加3.0g冰醋酸。通过利用金属烧结的布氏漏斗真空过滤来回收聚合物，并在布氏漏斗中洗涤：用1200g丙酮和400g蒸馏水的混合物洗涤一次，用1200g丙酮和320g蒸馏水的混合物洗涤3次，用1200g丙酮和160g蒸馏水的混合物洗涤一次并且用1200g纯丙酮洗涤两次。通过真空过滤回收聚合物，短暂风干，然后在50℃真空干燥过夜。
[0091]
使用研钵和研杵手动研磨聚合物并通过#30美国标准筛进行过筛。回收为灰白色固体(140.52g)的聚合物，其中挥发物含量为1.89％，灰分含量为6.06％(作为氯化钠)，并且凯氏氮值为1.98％，对应于0.42的cs。在25.0℃和6.3s-1
剪切速率下，在ta仪器公司(ta instruments)dhr-3流变仪上测量的2.0％水溶液的溶液粘度(针对挥发物和灰分进行了校正)被发现为476mpa-s。
[0092]
将所得阳离子hec(160.4g，0.565mol，1当量，胺ds＝0.42)悬浮于1000ml配备有回流冷凝器和氮气入口的三颈烧瓶中的600g的80/20(按重量计)异丙醇/水混合物中。将反应混合物用氮气冲洗1小时，然后立即添加18.4g的50重量％氢氧化钠水溶液。将溶液混合物加热至70℃持续4小时，然后使反应混合物自然冷却并搅拌过夜。
[0093]
用#44滤纸在布氏漏斗上过滤溶液。移除固体，然后将其放回三颈烧瓶中并与80/20异丙醇/水混合物一起进一步搅拌4小时。然后再次用#44滤纸在布氏漏斗上过滤固体。用600ml的80/20异丙醇/水混合物、600ml的90/10异丙醇/水混合物，接着用600ml的纯异丙醇漂洗固体。然后将固体在50℃的真空烘箱中干燥过夜。
[0094]
实施例s2：硅改性的羟乙基纤维素的合成
[0095]
在1升三颈烧瓶中添加100g根据实施例s1制备的具有0.42的胺-ds(取代度)的中和的氨乙基改性的hec以及500g的90/10(按重量计)2-丙醇/h2o混合物。然后立即将硅氧烷md
10d1*
m(100g)添加到烧瓶内容物中。
[0096][0097]
然后将烧瓶内容物加热至80℃持续15小时。然后用#44滤纸在布氏漏斗上过滤所得固体。用350ml丙酮、350ml甲苯、350ml 80/20 2-丙醇/h2o混合物、350ml 90/10 2-丙醇/h2o混合物、350ml 2-丙醇、350ml甲苯，接着最后用2x 350ml丙酮漂洗回收的固体。将产物材料在50℃的真空烘箱中干燥8小时，然后使其通过细网过滤器。用研钵和研杵研磨太大而无法通过过滤器的颗粒。获得灰白色粉末(101.7g)产物。通过xrf分析该产物，显示出1.28重量％的si含量。
[0098]
实施例s3：硅改性的羟乙基纤维素的合成
[0099]
在1升三颈烧瓶中添加58.1g以与实施例s1类似的方式制备但具有0.3.68的胺-ds(取代度)的中和的氨乙基改性的hec以及300g的90/10(按重量计)2-丙醇/h2o混合物。然后
立即将硅氧烷md
1*
m(61.7g)添加到烧瓶内容物中。
[0100][0101]
然后将烧瓶内容物加热至70℃持续3.75小时。用#44滤纸在布氏漏斗上过滤所得固体。将回收的固体放回1升烧瓶中并添加4.47g冰醋酸。将混合物搅拌15分钟。再次用#44滤纸在布氏漏斗上过滤固体。用500ml丙酮、500ml甲苯、500ml 80/20 2-丙醇/h2o混合物、500ml 90/10 2-丙醇/h2o混合物、500ml 2-丙醇、500ml甲苯，接着最后用2x 500ml丙酮漂洗固体。产物固体在50℃的真空烘箱中干燥8小时。获得灰白色粉末产物。通过xrf分析该产物，显示出1.18重量％的si含量。
[0102]
表1.合成汇总
[0103][0104]
流变分析
[0105]
使用具有铝杯和摆锤(bob)的ta仪器公司dhr-3流变仪研究来自实施例s3的产物在去离子水中的1.0重量％溶液的流变学。通过25.0℃下的流动曲线、25.0℃下的频率扫描(11mn-m的固定扭矩)、25.0℃下的应力扫描(0.5hz的固定频率)以及从25.0℃至100.0℃下的热扫描(10mn-m的固定扭矩和0.5hz的频率)测量流变响应。所得的频率扫描显示为高弹性流体，其表现为在所测试的频率范围内几乎没有变化。在大多数纤维素醚(包括hmhec)中，储能模量和损耗模量随着角频率的增加而逐渐增加。在这种情况下，使用实施例s3的硅改性的羟乙基纤维素，损耗模量或储能模量几乎没有变化。储能模量没有随着频率的增加而显著增加表明弹性响应更均匀(不随频率变化)，这通过相位角证实。
[0106]
水接触角测量
[0107]
用未改性的hec(am 103)、根据实施例s2制备的产物和根据实施例s3制备的产物中的每一种制备单独的1.5重量％水溶液。使用6密耳线棒涂膜器(bar film applicator)分别用每种溶液在mylar膜上拉膜(drawn down)。使膜在室温下干燥过夜。每种溶液产生澄清/透明的膜。然后使用kruss dsa100仪器获取每个膜的接触角数据。将水(6滴)分别放在
每个膜上，并在时间0和200秒时测量。所得数据作为平均值和标准偏差报告于表2中。由于其亲水性，使用未改性的hec(am-103)制备的膜所具有的水接触角低，并且在200秒后下降50％。在硅取代度(ds)为0.04的hec主链中引入疏水性硅氧烷链导致观察到的水接触角显著增加。使用来自实施例s2或实施例s3的产物制备的膜表现出比未改性的hec高得多的初始水接触角，并且在200秒后水接触角增加4倍。这种疏水性在许多个人护理组合物中是期望的，在所述个人护理组合物中，随着时间的推移在与水接触时保持膜机械完整性的膜形成是期望的(例如，长效化妆品、防晒剂、毛发定型调配物)。
[0108]
表2
[0109][0110]
比较例cf1-cf2和实施例f1：毛发凝胶调配物
[0111]
根据表3中提供的调配物，在比较例cf1-cf2和实施例f1中的每一个中制备毛发定型凝胶。首先在室温下通过顶置搅拌混合a相成分，直到均匀。在单独的容器中，首先混合b相成分并在搅拌下加热至70℃，直到澄清。然后使b相溶液冷却至室温。然后在高剪切下，将b相溶液缓慢添加到a相成分中，直到获得澄清且均匀的溶液。用柠檬酸(c相)将合并混合物的ph调节至6-7。最后，在高速搅拌下将防腐剂(d相)添加到合并的混合物中以提供产物毛发凝胶调配物。
[0112]
表3
[0113][0114]
毛发处理性能测试
[0115]
除非另有说明，否则以下毛发处理实验均使用购自international hair importers&products,inc.的8英寸长的未漂白的深棕色发束(4g)进行。首先将每束发束在自来水中漂洗30秒，用9重量％十二烷基硫酸钠(sls；0.2g/g毛发)洗涤30秒，用自来水漂洗1分钟，然后用根据比较例cf1-cf2和实施例f1制备的毛发凝胶调配物中的一种处理。
[0116]
每个发束通过以下方式进行处理：将表4-6中提到的毛发凝胶调配物(0.4g/g毛发)施用到发束上并持续2分钟将其彻底揉擦到毛发纤维上，直到在发束上获得均匀的涂层。随后将发束卷到呈同心圈状构造(concentric coil configuration)的5/8英寸卷发器上。然后用发夹将发卷(hair coil)固定在卷发器上。将卷曲的发束在受控的温度(25℃)和相对湿度(50％)的房间中干燥过夜。将完全干燥的发卷轻轻地从卷发器上取下，然后立即进行后续施用测试。
[0117]
卷曲压缩测试(curl compression test)
[0118]
使用dia-stron uv 1000控制单元进行卷曲压缩测试。将单独的卷发夹在支架上。以200mm/min的速率向卷发施加25％的卷曲压缩位移(curl compression displacement)，并通过传感器记录作为卷曲位移(curl displacement)的函数的压缩力。对每个卷发进行
五次重复。对于每种毛发凝胶调配物，测试是在两个卷发上进行的。处理过的卷发的平均峰值压缩力提供于表4中。
[0119]
表4
[0120][0121]
耐潮性测试
[0122]
将准备好的卷发挂在架子上并且放在温度为25℃的具有90％相对湿度的湿度烘箱内。从t＝0开始，以不同的时间间隔测量卷发的长度。对于每种毛发凝胶调配物，一式三份进行测试。使用下式计算卷曲保持百分比：
[0123][0124]
其中lo是每个未卷曲的发束的长度(即，8”)；li是暴露于湿度烘箱前每个卷发的初始长度；并且l
t
是在给定的持续时间暴露于湿度烘箱后的卷发长度。处理过的卷发的平均卷曲保持百分比提供于表5中。
[0125]
表5
[0126][0127]
持久性测试
[0128]
将准备好的卷发夹在受控的湿度(50％)和温度(25℃)的房间内的振动器支架上。使用宝鼎电气公司(bodine electric company)的fpm型控制器向发束施加给定的垂直振动幅度和频率(50hz)。在最初和振动4小时后测量卷发长度。使用下式计算振动4小时后的卷曲保持百分比：
[0129]
[0130]
其中lo是每个未卷曲的发束的长度(即，8”)；li是振动测试前每个卷发的初始长度；并且l
t
是振动四小时后的卷发长度。处理过的卷发在振动后的卷曲保持提供于表6中。
[0131]
表6
[0132][0133]
增稠测试
[0134]
将根据实施例s2制备的硅改性的羟乙基纤维素的水增稠效率与几个商业基准相比较。具体地讲，使用具有铝杯和摆锤的ta仪器公司dhr-3流变仪测量每种增稠剂在去离子水中的1.5重量％溶液在30rpm下的布氏粘度。结果提供于表7中。应注意，利用根据实施例s2制备的有机硅改性的羟乙基纤维素得到7,500cp的粘度，是市售siligel的两倍。这种流变增强被认为至少部分归因于水相中的有机硅疏水物缔合。虽然根据实施例s2制备的有机硅改性的羟乙基纤维素的增稠效率低于市售丙烯酸酯流变改性剂(即carbopol 980、aculyn
tm 28、aristoflex avc和sepimax zen)所提供的增稠效率，但是据信进一步增稠可以通过选择更高分子量的羟乙基纤维素主链聚合物来提供。
[0135]
表7
[0136][0137]
调配物澄清度
[0138]
对于多种个人护理组合物来说，调配物澄清度是期望的。根据实施例s2制备的硅改性的羟乙基纤维素在去离子水中的1.5重量％溶液经观察是无色透明溶液。
[0139]
耐盐性
[0140]
对于多种个人护理组合物来说，耐盐性是期望的。流变改性剂在盐的存在下通常丧失其调配物增稠能力。为了评估根据实施例s2制备的硅改性的羟乙基纤维素的耐盐性，制备其在去离子水中的1.5重量％溶液。将所得溶液分成三个样品。向其中的两个样品中添加氯化钠至浓度为1重量％和5重量％。然后使用具有铝杯和摆锤的ta仪器公司dhr-3流变仪在30rpm下测量三个样品的布氏粘度。结果提供于表8中。
[0141]
表8
[0142]
重量％nacl在30rpm下的粘度(cp)07,500
1.015,5005.015,500