偏光板及偏光板卷的制作方法

1.本发明涉及偏光板及偏光板卷。


背景技术：

2.在图像显示装置(例如液晶显示装置、有机el显示装置)中，由于其图像形成方式，多数情况下会在显示单元的至少一侧配置有偏光板。近年来随着图像显示装置的薄型化及挠性化发展，也强烈要求偏光板的薄型化。然而，偏光板越薄化，在加热加湿环境下光学特性降低的耐久性问题越显著。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2015-210474号公报


技术实现要素：

6.发明要解决的问题
7.本发明是为了解决上述现有课题而做出的，其主要目的在于，提供一种即便非常薄也耐久性优异的偏光板。
8.用于解决问题的方案
9.本发明的偏光板具有偏光件与配置于该偏光件的一侧的保护层。保护层由环氧树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物构成。
10.在一个实施方式中，上述保护层的厚度为10μm以下。
11.在一个实施方式中，上述保护层的玻璃化转变温度为90℃以上。
12.在一个实施方式中，上述保护层的碘吸附量为0.4kcps/μm以下。
13.在一个实施方式中，上述保护层的面内相位差re(550)为-50nm～ 50nm，厚度方向的相位差rth(550)为-50nm～ 50nm。
14.在一个实施方式中，上述偏光板的总厚度在10μm以下。
15.在一个实施方式中，上述偏光板配置于图像显示装置的视觉识别侧，且上述保护层配置于视觉识别侧。
16.根据本发明的另一方面，提供一种偏光板卷。该偏光板卷是上述偏光板卷绕成卷状而成的。
17.发明的效果
18.根据本发明，通过由环氧树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物构成保护层，可获得即便非常薄也耐久性优异的偏光板。
附图说明
19.图1为本发明的一个实施方式的偏光板的截面示意图。
20.图2为示出本发明的一个实施方式的偏光板的制造方法中利用加热辊的干燥收缩
0.01％～0％。
31.本发明的偏光板如上所述极薄，因此，可适合应用于挠性的图像显示装置。更优选图像显示装置具有弯曲的形状(实质上为弯曲的显示画面)和/或可挠曲或可弯折。作为图像显示装置的具体例，可举出液晶显示装置、电致发光(el)显示装置(例如有机el显示装置、无机el显示装置)。当然，上述说明并不妨碍本发明的偏光板应用于一般的图像显示装置。
32.以下针对偏光件及保护层进行详细说明。
33.b.偏光件
34.作为偏光件，可采用任意适当的偏光件。偏光件代表性的是可使用两层以上的层叠体来制作。关于偏光件的制造方法，后面在d项中作为偏光板的制造方法来进行说明。
35.偏光件的厚度优选为1μm～8μm，更优选为1μm～7μm，进一步优选2μm～5μm。
36.偏光件的硼酸含量优选为10重量％以上，更优选为13重量％～25重量％。偏光件的硼酸含量在这样的范围时，可通过与后述碘含量的协同效果来良好地维持贴合时调整卷曲的容易性，并且良好地抑制加热时的卷曲，同时改善加热时的外观耐久性。硼酸含量例如可由中和法使用下述式以每单位重量的偏光件所含的硼酸量的形式来算出。
[0037][0038]
偏光件的碘含量优选为2重量％以上，更优选为2重量％～10重量％。偏光件的碘含量在这样的范围时，可通过与上述硼酸含量的协同效果来良好地维持贴合时调整卷曲的容易性，并且良好地抑制加热时的卷曲，同时改善加热时的外观耐久性。本说明书中的“碘含量”是指偏光件(pva系树脂薄膜)中所含的所有碘的量。更具体而言，碘在偏光件中以碘离子(i-)、碘分子(i2)、多碘离子(i
3-、i
5-)等形态存在时，本说明书中的碘含量是指包含所有这些形态的碘的量。碘含量可利用例如x射线荧光分析的标准曲线法来算出。需要说明的是，多碘离子在偏光件中以形成有pva-碘络合物的状态存在。通过形成这样的络合物，可在可见光的波长范围中表现出吸收二色性。具体而言，pva与三碘化物离子的络合物(pva
·i3-)在470nm附近具有吸光峰，pva与五碘化物离子的络合物(pva
·i5-)在600nm附近具有吸光峰。结果，多碘离子可根据其形态在可见光的宽广范围中吸收光。另一方面，碘离子(i-)在230nm附近具有吸光峰，其实质上不参与可见光的吸收。因此，以与pva的络合物的状态存在的多碘离子主要与偏光件的吸收性能有关。
[0039]
偏光件优选在波长380nm～780nm的任意波长下显示吸收二色性。偏光件的单体透过率ts优选为40％～48％，更优选为41％～46％。偏光件的偏光度p优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
[0040]
c.保护层
[0041]
保护层如上所述由环氧树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物构成。以下，针对保护层的构成成分进行具体说明，接着说明保护层的特性。
[0042]
c-1.环氧树脂
[0043]
环氧树脂优选玻璃化转变温度(tg)为90℃以上。其结果，保护层的tg为90℃以上。环氧树脂的tg为90℃以上时，包含由这样的树脂得到的保护层的偏光板容易耐久性优异。环氧树脂的tg优选为100℃以上，更优选为110℃以上，进一步优选为120℃以上，特别优选
为125℃以上。另一方面，环氧树脂的tg优选为300℃以下，更优选为250℃以下，进一步优选为200℃以下，特别优选为160℃以下。环氧树脂的tg在这样的范围时，成形性优异。
[0044]
作为环氧树脂，只要具有如上所述的tg，则可采用任意适当的环氧树脂。环氧树脂代表性的是指分子结构内具有环氧基的树脂。作为环氧树脂，优选使用在分子结构内具有芳香族环的环氧树脂。通过使用具有芳香族环的环氧树脂，可获得具有更高tg的环氧树脂。作为在分子结构内具有芳香族环的环氧树脂中的芳香族环，可举出例如苯环、萘环、芴环等。环氧树脂可仅使用1种，也可组合2种以上来使用。使用2种以上环氧树脂时，也可组合含芳香族环的环氧树脂与不含芳香族环的环氧树脂来使用。
[0045]
作为在分子结构内具有芳香族环的环氧树脂，具体可列举：双酚a二缩水甘油基醚型环氧树脂、双酚f二缩水甘油基醚型环氧树脂、双酚s二缩水甘油基醚型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油基醚型环氧树脂、氢醌二缩水甘油基醚型环氧树脂、对苯二甲酸二缩水甘油基酯型环氧树脂、双苯氧基乙醇芴二缩水甘油基醚型环氧树脂、双酚芴二缩水甘油基醚型环氧树脂、双甲酚芴二缩水甘油基醚型环氧树脂等具有2个环氧基的环氧树脂；酚醛清漆型环氧树脂、n,n,o-三缩水甘油基-对或-间氨基苯酚型环氧树脂、n,n,o-三缩水甘油基-4-氨基-间或-5-氨基-邻甲酚型环氧树脂、1,1,1-(三缩水甘油基氧基苯基)甲烷型环氧树脂等具有3个环氧基的环氧树脂；缩水甘油基胺型环氧树脂(例如二氨基二苯甲烷型、二氨基二苯基砜型、间苯二甲胺型)等具有4个环氧基的环氧树脂等。此外，也可使用六氢苯二甲酸酐型环氧树脂、四氢苯二甲酸酐型环氧树脂、二聚酸型环氧树脂、对羟基苯甲酸型等缩水甘油基酯型环氧树脂。
[0046]
环氧树脂的重均分子量优选为1000～2000000，更优选为5000～1000000，进一步优选为10000～500000，特别优选为50000～500000，最优选为60000～150000。重均分子量例如可使用凝胶渗透色谱法(gpc系统，东曹公司制)，通过聚苯乙烯换算求得。需要说明的是，作为溶剂，可使用四氢呋喃。
[0047]
环氧树脂的环氧当量优选为1000g/当量以上，更优选为3000g/当量以上，进一步优选为5000g/当量以上。此外，环氧树脂的环氧当量优选为30000g/当量以下，更优选为25000当量以下，进一步优选为20000g/当量以下。通过环氧当量为上述范围，可获得更稳定的保护层(残存单体少且已充分固化(cured)的保护层)。需要说明的是，在本说明书中，“环氧当量”是指“包含1当量环氧基的环氧树脂的质量”，可基于jis k7236进行测定。
[0048]
本发明的实施方式中，也可组合使用环氧树脂与其他树脂。即，也可将环氧树脂与其他树脂的混合物供于保护层的成形。作为其他树脂，可举出例如苯乙烯系树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等热塑性树脂。组合使用的树脂的种类及配混量可根据目的及所得薄膜所期望的特性等来适当设定。例如，苯乙烯系树脂可作为相位差控制剂来组合使用。
[0049]
组合使用环氧树脂与其他树脂时，环氧树脂与其他树脂的混合物中环氧树脂的含量优选为50重量％～100重量％，更优选为60重量％～100重量％，进一步优选为70重量％～100重量％，特别优选为80重量％～100重量％。当含量小于50重量％时，有无法获得保护层的耐热性及与偏光件的充分密合性的担心。
[0050]
c-2.固化剂
[0051]
环氧树脂的有机溶剂溶液也可进一步包含固化剂。作为固化剂，可以以任意适当
的量使用任意适当的固化剂。
[0052]
c-3.保护层的构成及特性
[0053]
保护层如上所述由环氧树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物构成。为这样的固体化物时，可使其厚度与挤出成形薄膜相比薄很多。保护层的厚度优选为10μm以下，更优选为7μm以下，进一步优选为5μm以下，特别优选为3μm以下。保护层的厚度例如可为1μm以上。此外，虽理论上尚不明确，但这样的涂布膜的固体化物与热固化性树脂或活性能量射线固化性树脂(例如紫外线固化性树脂)的固化物相比薄膜成形时的收缩更小，且不含残存单体等，因此具有可抑制薄膜本身劣化且可抑制残存单体等对偏光板(偏光件)造成不良影响的优点。进而，吸湿性及透湿性与水溶液或水分散体这样的水系涂布膜的固体化物相比更小，因此具有加湿耐久性优异的优点。其结果，可实现即便在加热加湿环境下仍可维持光学特性的耐久性优异的偏光板。作为环氧树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固体化物的保护层与偏光件的密合性优异。因此，即便为上述的厚度，仍可与使用以往的薄膜的保护层相同程度地保护偏光件。此外，即便为上述的厚度，耐热性也优异。
[0054]
保护层的tg如关于环氧树脂在上述c-1项中所说明。
[0055]
保护层的碘吸附量优选为0.4kcps/μm以上。本说明书中，碘吸附量是指利用以下方法测定的碘吸附量。
[0056]
将试样(1cm见方、厚度40μm、单层膜)放入小瓶中，并在该小瓶中放入装有碘溶液(染色液)的瓶子后盖上盖。接着，在65℃下将小瓶加热6小时，并从小瓶中取出试样。利用燃烧离子色谱法测定试样中的碘量，将所得的值作为碘吸附量。
[0057]
保护层优选实质上具有光学各向同性。本说明书中，“实质上具有光学各向同性”是指波长550nm下的相位差为-50nm～ 50nm。面内相位差re(550)更优选为-30nm～ 30nm，进一步优选为-10nm～ 10nm，特别优选为0nm～2nm。厚度方向的相位差rth(550)更优选为-5nm～ 5nm，进一步优选为-3nm～ 3nm，特别优选为-2nm～ 2nm。第1保护层的re(550)及rth(550)在这样的范围内时，在将包含该第1保护层的偏光板应用于图像显示装置时，可防止对显示特性带来不良影响。另外，re(550)为在23℃下以波长550nm的光测定得到的薄膜的面内相位差。re(550)可通过式：re(550)＝(nx-ny)
×
d求得。rth(550)为在23℃下以波长550nm的光测定得到的薄膜的厚度方向的相位差。rth(550)通过式：rth(550)＝(nx-nz)
×
d求得。这里，nx为面内折射率成最大的方向(即慢轴方向)的折射率，ny为在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率，nz为厚度方向的折射率，d为薄膜的厚度(nm)。
[0058]
保护层在厚度3μm时在380nm下的透光率越高越优选。具体而言，透光率优选为85％以上，更优选为88％以上，进一步优选为90％以上。透光率在这样的范围时，可确保所期望的透明性。透光率例如可以利用基于astm-d-1003的方法来测定。
[0059]
保护层的雾度越低越优选。具体而言，雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为1.5％以下，特别优选为1％以下。雾度为5％以下时，可赋予薄膜良好的透明感。进而，在用于图像显示装置的视觉识别侧偏光板的情况下，仍可良好地视觉识别显示内容。
[0060]
保护层在厚度3μm时的yi优选为1.27以下，更优选为1.25以下，进一步优选为1.23以下，特别优选为1.20以下。yi大于1.3时，有时光学上的透明性不充分。需要说明的是，yi例如可由通过使用了高速积分球式分光透过率测定机(商品名dot-3c：村上色彩技术研究所制)的测定而得到的颜色的三刺激值(x、y、z)，利用下式求出。
[0061]
yi＝[(1.28x-1.06z)/y]
×
100
[0062]
保护层在厚度3μm时的b值(以亨特(hunter)的表色系统为基准的色相的尺度)优选小于1.5，更优选为1.0以下。在b值为1.5以上时，有时出现不期望的色调。需要说明的是，b值例如可如下得到：将构成保护层的薄膜的样品裁切成3cm见方，使用高速积分球式分光透过率测定机(商品名dot-3c：村上色彩技术研究所制)测定色相，并基于亨特的表色系统评价该色相，由此得到。
[0063]
保护层(涂布膜的固体化物)可根据目的包含有任意适当的添加剂。作为添加剂的具体例，可举出紫外线吸收剂；流平剂；受阻酚系、磷系、硫系等抗氧化剂；耐光稳定剂、耐候稳定剂、热稳定剂等稳定剂；玻璃纤维、碳纤维等加强材料；近红外线吸收剂；磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙基酯、锑氧化物等阻燃剂；阴离子系、阳离子系、非离子系表面活性剂等抗静电剂；无机颜料、有机颜料、染料等着色剂；有机填料或无机填料；树脂改性剂；有机填充剂或无机填充剂；增塑剂；润滑剂；抗静电剂；阻燃剂等。添加剂通常在薄膜形成时添加于溶液中。添加剂的种类、数量、组合、添加量等可根据目的适当设定。
[0064]
保护层的偏光件侧也可形成有易粘接层。易粘接层例如包含水系聚氨酯与噁唑啉系交联剂。通过形成这样的易粘接层，可提升保护层与偏光件的密合性。此外，保护层上也可形成有硬涂层。在将保护层用作视觉识别侧偏光板的视觉识别侧的保护层时，可形成硬涂层。在形成易粘接层及硬涂层这两者时，代表性的是，它们可分别形成于保护层的不同侧。
[0065]
d.偏光板的制造方法
[0066]
d-1.偏光件的制造方法
[0067]
上述b项记载的偏光件的制造方法包括：在长条状热塑性树脂基材的单侧形成含有卤化物与聚乙烯醇系树脂(pva系树脂)的聚乙烯醇系树脂层(pva系树脂层)，而制成层叠体；以及对层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理及干燥收缩处理，该干燥收缩处理通过一边沿长边方向输送一边进行加热，从而使其在宽度方向收缩2％以上。pva系树脂层中的卤化物的含量优选相对于pva系树脂100重量份为5重量份～20重量份。干燥收缩处理优选使用加热辊进行处理，加热辊的温度优选为60℃～120℃。根据这样的制造方法，可获得如上所述的偏光件。尤其是通过制作包含含有卤化物的pva系树脂层的层叠体，将上述层叠体的拉伸设为包含空中辅助拉伸及水中拉伸的多阶段拉伸，并利用加热辊对拉伸后的层叠体进行加热，从而可获得具有优异的光学特性(代表性的为单体透过率及偏光度)并且光学特性的不均得到抑制的偏光件。具体而言，通过在干燥收缩处理工序中使用加热辊，可一边输送层叠体一边使层叠体整体均匀收缩。由此，不仅可提升所得偏光件的光学特性，还能稳定生产光学特性优异的偏光件，可抑制偏光件的光学特性(尤其是单体透过率)的不均。以下对卤化物及干燥收缩处理进行说明。对于这些以外的制造方法的详细内容，例如记载于日本特开2012-73580号公报及日本专利第6470455号。本说明书中援用该公报的全部记载作为参考。
[0068]
d-1-1.卤化物
[0069]
包含卤化物与pva系树脂的pva系树脂层可通过将包含卤化物与pva系树脂的涂布液涂布于热塑性树脂基材上并将涂布膜干燥来形成。涂布液代表性的为使上述卤化物及上述pva系树脂溶解于溶剂而成的溶液。作为溶剂，可举出例如水、二甲基亚砜、二甲基甲酰
胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、各种二醇类、三羟甲基丙烷等多元醇类、乙二胺、二乙三胺等胺类。这些可单独使用或可将二种以上组合来使用。这些中，优选为水。溶液的pva系树脂浓度相对于溶剂100重量份优选为3重量份～20重量份。为这样的树脂浓度时，可形成密合于热塑性树脂基材的均匀的涂布膜。
[0070]
作为卤化物，可采用任意适当的卤化物。可举出例如碘化物及氯化钠。作为碘化物，可举出例如碘化钾、碘化钠及碘化锂。这些之中，优选为碘化钾。
[0071]
涂布液中的卤化物的量相对于pva系树脂100重量份优选为5重量份～20重量份，更优选为10重量份～15重量份。若卤化物量过多，则有卤化物渗出而最终所得的偏光件白浊的情况。
[0072]
一般而言，pva系树脂层经过拉伸，pva系树脂中的聚乙烯醇分子的取向性变高，但若将拉伸后的pva系树脂层浸渍于含水的液体中，则有时聚乙烯醇分子的取向紊乱而取向性降低。尤其是在对热塑性树脂基材与pva系树脂层的层叠体进行硼酸水中拉伸时，为了使热塑性树脂基材的拉伸稳定而在较高温度下在硼酸水中对上述层叠体进行拉伸时，上述取向度降低的倾向显著。例如，pva薄膜自身在硼酸水中的拉伸一般而言在60℃下进行，相对于此，a-pet(热塑性树脂基材)与pva系树脂层的层叠体的拉伸在70℃左右的温度这样较高温度下进行，此时，拉伸初期的pva的取向性在因水中拉伸而上升之前的阶段降低。对此，通过制作包含卤化物的pva系树脂层与热塑性树脂基材的层叠体，并在将层叠体在硼酸水中进行拉伸之前在空气中进行高温拉伸(辅助拉伸)，从而可促进辅助拉伸后的层叠体的pva系树脂层中的pva系树脂的结晶化。其结果，在将pva系树脂层浸渍于液体中时，与pva系树脂层不含卤化物的情况相比，更能抑制聚乙烯醇分子的取向紊乱及取向性降低。由此，经由染色处理及水中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体中来进行的处理工序而得到的偏光件的光学特性得到改善。
[0073]
d-1-2.干燥收缩处理
[0074]
干燥收缩处理可通过对区域整体加热而进行的区域加热来进行，也可通过对输送辊加热(使用所谓的加热辊)来进行(加热辊干燥方式)。更优选使用这两者。通过使用加热辊使其干燥，可有效地抑制层叠体的加热卷曲，从而制造外观优异的偏光件。具体而言，通过以使层叠体沿着加热辊的状态进行干燥，可有效地促进上述热塑性树脂基材的结晶化而增加结晶度，即使是在较低的干燥温度下，仍能良好地增加热塑性树脂基材的结晶度。其结果，热塑性树脂基材的刚性增加，成为可耐受干燥导致的pva系树脂层的收缩的状态，卷曲受到抑制。此外，通过使用加热辊，可在将层叠体维持平坦的状态的同时进行干燥，因此不只能抑制卷曲的产生，还能抑制褶皱的产生。此时，层叠体通过干燥收缩处理而沿宽度方向收缩，从而可提高光学特性。这是因为可有效提高pva及pva/碘络合物的取向性。基于干燥收缩处理的层叠体的宽度方向的收缩率优选为2％～10％，更优选为2％～8％，特别优选为4％～6％。通过使用加热辊，可在输送层叠体的同时使其连续沿宽度方向收缩，可实现高生产率。
[0075]
图2为示出干燥收缩处理的一例的示意图。在干燥收缩处理中，利用已加热至规定温度的输送辊r1～r6与导辊g1～g4一边输送层叠体200一边使其干燥。在图示例中，将输送辊r1～r6配置成可交替连续加热pva树脂层的面与热塑性树脂基材的面，例如也可以将输送辊r1～r6配置成仅连续加热层叠体200的一面(例如热塑性树脂基材面)。
[0076]
通过调整输送辊的加热温度(加热辊的温度)、加热辊的数量及与加热辊的接触时间等，可控制干燥条件。加热辊的温度优选为60℃～120℃，进一步优选为65℃～100℃，特别优选为70℃～80℃。可制造出在可良好地增加热塑性树脂的结晶度而良好地抑制卷曲的同时耐久性极优异的光学层叠体。需要说明的是，加热辊的温度可利用接触式温度计来测定。在图示例中设置有6个输送辊，输送辊只要为多个就没有特别限制。输送辊通常设置2个～40个，更优选设置4个～30个。层叠体与加热辊的接触时间(总接触时间)优选为1秒～300秒，更优选为1～20秒，进一步优选为1～10秒。
[0077]
加热辊可设置于加热炉(例如烘箱)内，也可设置于一般的制造线(室温环境下)。优选设置于具备送风机构的加热炉内。通过组合使用基于加热辊的干燥与热风干燥，可抑制加热辊间的急剧的温度变化，可容易地控制宽度方向的收缩。热风干燥的温度优选为30℃～100℃。此外，热风干燥时间优选为1秒～300秒。热风的风速优选为10m/s～30m/s左右。需要说明的是，该风速为在加热炉内的风速，可以利用迷你扇叶型数字风速计来测定。
[0078]
优选在水中拉伸处理之后且在干燥收缩处理之前，实施清洗处理。上述清洗处理代表性的是可通过使pva系树脂层浸渍于碘化钾水溶液中来进行。
[0079]
由此，可获得热塑性树脂基材/偏光件的层叠体。
[0080]
d-2.偏光板的制造方法
[0081]
在上述d-1项所得的层叠体表面涂布环氧树脂的有机溶剂溶液而形成涂布膜，并使该涂布膜固体化(solidified)，从而形成保护层。
[0082]
作为有机溶剂，可使用可将环氧树脂溶解或均匀分散的任意适当的有机溶剂。作为有机溶剂的具体例，可举出乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮(mek)、甲基异丁基酮(mibk)、环戊酮、环己酮。
[0083]
溶液的环氧树脂浓度相对于溶剂100重量份优选为3重量份～20重量份。为这样的树脂浓度时，可形成密合于偏光件的均匀的涂布膜。
[0084]
溶液可涂布于任意适当的基材上，也可涂布于偏光件上。将溶液涂布于基材时，形成于基材上的涂布膜的固体化物会转印至偏光件。将溶液涂布于偏光件时，通过使涂布膜干燥(固体化)，在偏光件上直接形成保护层。优选将溶液涂布于偏光件上，在偏光件上直接形成保护层。为这样的构成时，可省略转印所需的粘接剂层或粘合剂层，因此，可使偏光板更薄。作为溶液的涂布方法，可采用任意适当的方法。作为具体例，可列举辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸涂法、模涂法、帘涂法、喷涂法、刮刀涂布法(逗点涂布法等)。
[0085]
通过使溶液的涂布膜干燥(固体化)，可形成保护层。干燥温度优选为100℃以下，更优选为50℃～70℃。干燥温度为这样的范围时，可防止对偏光件造成不良影响。干燥时间可根据干燥温度而变化。干燥时间例如可为1分钟～10分钟。
[0086]
由此形成保护层，作为结果，可获得热塑性树脂基材/偏光件/保护层的层叠体。通过从该层叠体将热塑性树脂基材剥离，可获得如图1所示的具有偏光件10与保护层20的偏光板。或者，也可以在热塑性树脂基材/偏光件的层叠体的偏光件表面贴合构成另外的保护层的树脂薄膜，接着将热塑性树脂基材剥离，并在该剥离面上形成保护层。此时，可获得还具有另外的保护层的偏光板。
[0087]
实施例
[0088]
以下，以实施例来具体说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。各特性的测
定方法如以下所述。需要说明的是，只要无特别说明，则实施例中的“份”及“％”为重量基准。
[0089]
(1)玻璃化转变温度tg
[0090]
针对构成实施例及比较例所用的保护层的薄膜，使用加热tma分析装置(hitachi high-tech science corporation制，制品名“tma-7100c”)测定玻璃化转变温度。测定条件如下：载荷2g；氮气气氛(200ml/分钟)；从25℃升温至150℃，在150℃保持5分钟后，降温至25℃，再次升温至150℃，并在150℃下保持5分钟；升温速度2℃/分钟。
[0091]
(2)可靠性
[0092]
从实施例及比较例所得的偏光板裁切出试验片(50mm
×
50mm)，该试验片形成分别与垂直于偏光件的吸收轴方向的方向及吸收轴方向相对向的两边。以保护层成为外侧的方式利用粘合剂将试验片贴合于玻璃板而制成试验样品，将该试验样品放置于85℃及85％rh的烘箱内48小时进行加热加湿，配置成与标准偏光板成交叉棱镜的状态，目视调查此时的加湿后的偏光板的脱色状态，按照以下基准进行评价。
[0093]
无问题：未观察到脱色
[0094]
部分脱色：在端部观察到脱色
[0095]
整体脱色：偏光板整体脱色显著
[0096]
(3)密合性
[0097]
从实施例及比较例所得的偏光板裁切出试验片(50mm
×
50mm)，该试验片形成分别与垂直于偏光件的吸收轴方向的方向及吸收轴方向相对向的两边。在试验片的偏光件侧表面涂布粘合剂并贴附于玻璃板。接着，在保护层(涂布膜的固体化物)侧表面利用裁切刀划出10
×
10的方格，并将粘合胶带(积水化学工业公司制)贴附于表面。然后剥离粘合胶带，评价100个方格中剥落的方格数量。
[0098]
《实施例1》
[0099]
1.偏光件/树脂基材的层叠体的制作
[0100]
作为树脂基材，使用长条状且吸水率0.75％、tg约75℃的非晶质间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度：100μm)。对树脂基材的单面实施电晕处理。
[0101]
在以9：1混合聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2摩尔％)及乙酰乙酰基改质pva(日本合成化学工业公司制，商品名“gohsefimer z410”)而成的pva系树脂100重量份中，添加碘化钾13重量份，制备pva水溶液(涂布液)。
[0102]
在树脂基材的电晕处理面涂布上述pva水溶液并在60℃下干燥，由此形成厚度13μm的pva系树脂层，制作层叠体。
[0103]
将所得层叠体在130℃的烘箱内在圆周速度不同的辊间沿纵向(长边方向)进行自由端单轴拉伸至2.4倍(空中辅助拉伸处理)。
[0104]
接着，使层叠体浸渍于液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份配混4重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(不溶化处理)。
[0105]
接着，一边对液温30℃的染色浴(相对于水100重量份，以1：7的重量比配混碘与碘化钾而获得的碘水溶液)以最终得到的偏光件的单体透过率(ts)为41.5％
±
0.1％的方式调整浓度一边浸渍于其中60秒钟(染色处理)。
[0106]
接着，使其浸渍于液温40℃的交联浴(相对于水100重量份配混3重量份的碘化钾
并配混5重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(交联处理)。
[0107]
然后，一边使层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度4.0重量％、碘化钾5重量％)中，一边在圆周速度不同的辊间沿纵向(长边方向)进行单轴拉伸以使总拉伸倍率达到5.5倍(水中拉伸处理)。
[0108]
之后，使层叠体浸渍于液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份，配混4重量份的碘化钾而得到的水溶液)中(清洗处理)。
[0109]
之后，一边在保持于90℃的烘箱中干燥，一边使其接触表面温度保持在75℃的sus制加热辊约2秒(干燥收缩处理)。基于干燥收缩处理的层叠体的宽度方向的收缩率为5.2％。
[0110]
由此，在树脂基材上形成厚度5μm的偏光件，制作偏光件/树脂基材的层叠体。
[0111]
2.偏光板的制作
[0112]
借助紫外线固化型粘接剂，将环烯烃系薄膜(日本zeon公司制，zt-12，厚度23μm)作为构成另外的保护层的薄膜贴合于上述所得偏光件的表面。具体而言，以固化型粘接剂的总厚度成为1.0μm的方式进行涂布，使用辊轧机进行贴合。其后，从薄膜侧照射uv光线使粘接剂固化。接着，剥离树脂基材，获得具有另外的保护层(zt-12)/偏光件的构成的偏光板。
[0113]
将环氧树脂1(mitsubishi chemical co.制，商品名：jer(注册商标)1256b40、重均分子量：40000、环氧当量：7350)20份溶解于甲基乙基酮80份中，获得环氧树脂溶液(20％)。使用线棒将该环氧树脂溶液涂布于上述所得偏光板的偏光件表面，在60℃下使涂布膜干燥5分钟，形成以涂布膜的固体化物的形式构成的保护层。保护层的厚度为3μm，tg为98℃。由此，获得具有保护层(涂布膜的固体化物)/偏光件/另一保护层(zt-12)的构成的偏光板。将所得偏光板供于上述(2)及(3)的评价。
[0114]
《实施例2》
[0115]
除了使用环氧树脂2(mitsubishi chemical co.制，商品名：jer(注册商标)yx6954bh30，重均分子量：36000、环氧当量：13000)来代替环氧树脂1之外，与实施例1同样地形成保护层。保护层的厚度为3μm，tg为130℃。除了使用该保护层之外，与实施例1同样地制作偏光板。将所得偏光板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0116]
(比较例1)
[0117]
除了使用具有甲基丙烯酸甲酯单元的丙烯酸系树脂(楠本化成公司制，制品名“b-728”)来代替环氧树脂1之外，与实施例1同样地形成保护层。保护层的厚度为3μm，tg为111℃。由此，获得具有保护层(涂布膜的固体化物)/偏光件/另一保护层(zt-12)的构成的偏光板。将所得偏光板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0118]
(比较例2)
[0119]
除了使用具有戊二酰亚胺环的丙烯酸类树脂(kaneka公司制，制品名“htx-zu”)来代替环氧树脂1之外，与实施例1同样地形成保护层(固体化物)。保护层的厚度为3μm，tg为94℃。除了使用该保护层之外，与实施例1同样地制作偏光板。将所得偏光板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0120]
(比较例3)
[0121]
除了使用具有内酯环结构的丙烯酸类树脂(日本触媒株式会社制，制品名“hz420”)来代替环氧树脂1之外，与实施例1同样地形成保护层(固体化物)。保护层的厚度为3μm，tg为106℃。除了使用该保护层之外，与实施例1同样地制作偏光板。将所得偏光板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0122]
(比较例4)
[0123]
除了使用包含丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸类树脂(楠本化成公司制，制品名“b-722”)来代替环氧树脂1之外，与实施例1同样地形成保护层(固体化物)。保护层的厚度为3μm，tg为45℃。除了使用该保护层之外，与实施例1同样地制作偏光板。将所得偏光板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0124]
(比较例5)
[0125]
除了使用包含甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸类树脂(楠本化成公司制，制品名“b-734”)来代替环氧树脂1之外，与实施例1同样地形成保护层(固体化物)。保护层的厚度为3μm，tg为60℃。除了使用该保护层之外，与实施例1同样地制作偏光板。将所得偏光板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0126]
(比较例6)
[0127]
除了使用紫外线固化型丙烯酸系树脂(共荣社化学制，制品名“hpp-a”)之外，与实施例1同样地形成保护层(固化物)。保护层的厚度为3μm。除了使用该保护层之外，与实施例1同样地制作偏光板。将所得偏光板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0128]
(比较例7)
[0129]
除了使用紫外线固化型丙烯酸系树脂(东亚合成公司制，制品名“d-peha”)之外，与实施例1同样地形成保护层(固化物)。保护层的厚度为3μm。除了使用该保护层之外，与实施例1同样地制作偏光板。将所得偏光板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0130]
(比较例8)
[0131]
除了使用紫外线固化型环氧系树脂(daicel公司制，制品名“celloxide cp2021”)之外，与实施例1同样地形成保护层(固化物)。保护层的厚度为3μm。除了使用该保护层之外，与实施例1同样地制作偏光板。将所得偏光板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0132]
[表1]
[0133][0134]
《评价》
[0135]
由表1可明确，实施例的偏光板即便非常薄，在加热加湿环境下光学特性的降低也受到抑制，耐久性优异，并且与偏光件的密合性也优异。
[0136]
产业上的可利用性
[0137]
本发明的偏光板可适合用于图像显示装置。作为图像显示装置，可举出例如：便携信息终端机(pda)、智能手机、移动电话、时钟、数码相机、便携游戏机等便携机器；电脑显示器、笔记本电脑、复印机等oa机器；摄影机、电视、微波炉等家庭用电气机器；后视监视器、汽车导航系统用监视器、汽车音响等车载用机器；数字标牌、商业店铺用信息导览用监视器等展示机器；监视用监视器等警报机器；看护用监视器、医疗用监视器等看护
·
医疗机器。
[0138]
附图标记说明
[0139]
10：偏光件
[0140]
20：保护层
[0141]
100：偏光板