一种高效稳定的敌敌畏烟剂及其应用的制作方法

1.本发明涉及ipc a01n57/12领域，尤其涉及一种高效稳定的敌敌畏烟剂及其应用。


背景技术：

2.敌敌畏作为一种有机磷杀虫剂，能够制成各种剂型防治农业害虫；对于咀嚼口器和刺吸口器的害虫具有显著效果，能够有效保护果树、蔬菜以及诸多农田作物。中国专利cn1432282公开了一种新型敌敌畏烟剂，cn111793084a公开了一种微通道反应器及高含量敌敌畏的制备方法，这些现有技术均利用敌敌畏的特性发挥速效广谱杀虫杀螨的作用，但是对于敌敌畏突出的挥发性强，稳定性差，容易被高等动物吸收至呼吸道中产生危害的问题未有可行性高的解决办法。现有技术通过将敌敌畏与包结物混合制成烟剂能够显著提高其药效的发挥，但是包结物的加入容易造成烟剂的吸湿率上升、影响敌敌畏药效。在这样的背景下，探究一种高效稳定、吸湿率低的敌敌畏烟剂成为本领域亟待解决的问题。


技术实现要素：

3.本发明通过提供一种高效稳定的敌敌畏烟剂，解决了现有技术中烟剂易吸潮、稳定性差的问题，实现了一种高效稳定的敌敌畏烟剂。
4.为了解决上述问题，本发明第一方面提供了一种高效稳定的敌敌畏烟剂，所述烟剂包括引线和药筒；所述药筒包括敌敌畏原药和燃料；所述引线部分内嵌于药筒中。
5.在一些优选的实施方式中，所述引线内嵌于药筒中的一端设置有燃料芯；所述燃料由内至外依次包括内层燃料，中层燃料和外层燃料，所述原药内嵌于中层燃料中，所述引线内嵌于内层燃料中。
6.在一些优选的实施方式中，所述内层燃料，中层燃料和外层燃料的重量比为1：(1-4)：(0.5-2)。
7.在一些优选的实施方式中，所述燃料芯的原料包括，按照重量份计，高氯酸钾20-45份，硫粉6-20份，滑石粉10-24份，农作物回收料17-30份。
8.在一些优选的实施方式中，所述内层燃料的原料包括，按照重量份计，氯酸钾28-44份，氯化铵4-16份，农作物回收料5-16份，改性淀粉5-20份，水10-40份。
9.在一些优选的实施方式中，所述中层燃料的原料包括，按照重量份计，高氯酸钾23-50份，硫粉12-21份，农作物回收料15-28份，改性淀粉8-20份，水10-35份。
10.在一些优选的实施方式中，所述外层燃料的原料包括，按照重量份计，硝酸钡20-46份，农作物回收料5-16份，滑石粉11-30份，改性淀粉8-25份，水12-36份。
11.在一些优选的实施方式中，所述改性淀粉为预糊化淀粉。
12.在一些优选的实施方式中，所述农作物回收料选自秸秆，木屑，锯末，花生壳，玉米芯，稻草，麦糠，树枝叶，甘草中的至少一种。
13.在一些优选的实施方式中，所述农作物回收料为秸秆，玉米芯和麦糠；秸秆，玉米芯和麦糠的重量比为(2-5)：1：(1.5-3)。
14.在一些优选的实施方式中，所述敌敌畏原药包括敌敌畏原液，包结物和渗透剂；敌敌畏原液，包结物和渗透剂的重量比为1：(4-7)：(0.1-0.3)。
15.在一些优选的实施方式中，所述包结物包括环糊精，活性炭，氧化铝，碳纳米管，分子筛，沸石，粘土，二氧化钛，氧化铝，硫化锌，磷酸铝铬锆，微晶玻璃，二氧化硅气凝胶，铝硅酸盐中的至少一种。
16.进一步优选，所述包结物为分子筛。
17.在一些优选的实施方式中，所述渗透剂包括壬基酚聚氧乙烯醚，辛基酚聚氧乙烯醚，双三丁基酚聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚，苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚，二苄基酚聚氧乙烯醚，三苄基酚聚氧乙烯醚，二苄基联苯酚聚氧乙烯醚，二苄基异丙苯基酚聚氧乙烯醚，二苄基联苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚，苯乙基酚聚氧乙烯醚，双苯乙基酚聚氧乙烯醚，苯乙基异丙苯基酚聚氧乙烯醚，二苯乙基复酚聚氧乙烯醚，二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚，苯乙基萘酚聚氧乙烯醚，月桂醇聚氧乙烯醚，异辛基聚氧乙烯醚，十八烷醇基聚氧乙烯醚，异十三醇聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，苯乙基酚聚氧乙烯醚，苯乙基苯丙基酚聚氧乙烯醚，苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚，脂肪胺聚氧乙烯醚，脂肪酰胺聚氧乙烯醚，烷基胺氧化物，油酸聚氧乙烯酯，硬脂酸聚氧乙烯酯，松香酸聚氧乙烯酯，蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，失水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，二聚甘油，脂肪酸酯，双甘油聚丙二醇醚，甘油聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚脂肪酸酯，二烷基苯磺酸钠，烷基芳基磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠，丁基萘磺酸钠，二丁基萘磺酸钠，二异丙基萘磺酸钠，双甲基萘磺酸钠，石油磺酸钠，烷烯基磺酸钠，羟基烷基磺酸钠，烷基丁二酸酯磺酸钠，烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠，烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐，烷基联苯基醚磺酸盐，萘磺酸甲醛缩合物，n-甲基脂肪酰胺基牛磺酸盐，n-烷基酰肌氨酸盐，硫酸化蓖麻油，脂肪醇硫酸盐，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐，芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐，烷基磷酸盐，烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，氨基酸衍生物，吡啶嗡盐，氧化胺中的至少一种。
18.进一步优选，所述渗透剂为烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠。
19.在一些优选的实施方式中，所述燃料芯、燃料的固体制备原料在制备前经过粉碎机粉碎至10-100目。
20.在一些优选的实施方式中，所述敌敌畏烟剂的制备方法为，
21.s1.按照配方量，将敌敌畏原液，包结物和渗透剂混合，在60-80℃条件下搅拌溶解，然后冷却沉淀6-10h，取出将固体沉淀物自然干燥，装入容器中得到敌敌畏原药；
22.s2.按照配方量，将内层燃料，中层燃料和外层燃料的原料分别混合，得到内层燃料，中层燃料和外层燃料；
23.s3.按照配方量，将燃料芯的原料混合，将引线的一端浸入5-15min，取出后将浸过燃料芯的一端放入药筒中；
24.s4.将敌敌畏原药嵌入中层燃料中；将内层燃料包裹于浸有燃料芯的引线外部，然后依次填充中层燃料和外层燃料，即得成品。
25.原药是指未经加工的有效成分含量极高的农药原液，大部分需要加工成各种剂型
再实际使用，通过不同剂型能够提高农药的针对性和安全性，降低农作物损失。烟剂是一种以燃料包裹有效成分的农药剂型，在引燃之后温度骤升，有效物质在燃料的作用下分散弥漫于空气中，作用于农作物表面的害虫，达到消灭病虫害的目的。烟剂原料的特殊性使得其在实际的运输、储存和使用过程中对于产品的稳定性要求较高。本发明通过探究发现，采用包结物对敌敌畏原液进行吸附，尤其是使用分子筛，并辅以烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠进行混合，能够显著降低敌敌畏的挥发趋势，烟剂的触杀作用提升。本发明进一步发现，当采用内、中、外层燃料对原药进行逐层包裹时，引燃后烟剂的弥漫效果佳，采用农作物回收料不仅降低了烟剂成本，还能够提升烟粒密度，原药在烟粒的依托下能够快速到达治理区域，敌敌畏对害虫和叶螨类产生强烈的熏蒸、触杀作用，达到强效防治效果。采用预糊化淀粉对内中外层燃料进行粘合，提升了燃料的定型能力，降低了烟剂释放后在植物表面的残留；但预糊化淀粉在燃料中的添加容易造成烟剂的吸水趋势增强，影响燃料的储存稳定性；本发明经过大量实验探究发现，当农作物回收料为特定量的秸秆，玉米芯和麦糠共同作用时，能够缓解预糊化淀粉对水分的吸收以及吸收过多水分后烟剂性质的变化，所得到的烟剂具有优异的成烟率，对害虫的触杀作用强。
26.本发明第二方面提供了一种高效稳定的敌敌畏烟剂的应用，所述高效稳定的敌敌畏烟剂应用于农田作物的害虫防治。
27.有益效果：
28.本发明得到的敌敌畏烟剂具有以下优点：
29.(1)引燃后能够快速高效地弥漫至空气中触杀农田作物的害虫，防治效果优异；
30.(2)烟剂通过多层燃料结构设置，稳定性强，不易吸潮；敌敌畏原药与包结物和渗透剂稳定结合，挥发性低；
31.(3)烟剂在农作物表面的残留量低，安全性强，易于在农药领域广泛推广。
具体实施方式
32.实施例
33.实施例1.
34.本实施例提供了一种高效稳定的敌敌畏烟剂，所述烟剂包括引线和药筒；所述药筒包括敌敌畏原药和燃料；所述引线部分内嵌于药筒中。
35.所述引线购买自雄兴鞭炮引线厂。
36.所述引线内嵌于药筒中的一端设置有燃料芯；所述燃料由内至外依次包括内层燃料，中层燃料和外层燃料，所述原药内嵌于中层燃料中，所述引线内嵌于内层燃料中。
37.所述内层燃料，中层燃料和外层燃料的重量比为1：3：1.6。
38.所述燃料芯的原料包括，按照重量份计，高氯酸钾35份，硫粉12份，滑石粉18份，农作物回收料24份。
39.所述内层燃料的原料包括，按照重量份计，氯酸钾37份，氯化铵10份，农作物回收料12份，改性淀粉10份，水15份。
40.所述中层燃料的原料包括，按照重量份计，高氯酸钾39份，硫粉16份，农作物回收料22份，改性淀粉16份，水20份。
41.所述外层燃料的原料包括，按照重量份计，硝酸钡38份，农作物回收料10份，滑石
粉16份，改性淀粉13份，水19份。
42.所述改性淀粉为预糊化淀粉，购买自宁津县嘉和节能材料有限公司。
43.所述农作物回收料为秸秆，玉米芯和麦糠；秸秆，玉米芯和麦糠的重量比为3：1：2。
44.所述敌敌畏原药包括敌敌畏原液，包结物和渗透剂；敌敌畏原液，包结物和渗透剂的重量比为1：5：0.2。
45.所述敌敌畏来源于瑞农化工科技有限公司。
46.所述包结物为分子筛，具体为mcm-41分子筛，购买自卓然环保科技(大连)有限公司。
47.所述渗透剂为烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠，cas号为68954-91-6，购买自江苏省海安石油化工厂。
48.所述燃料芯、燃料的固体制备原料在制备前经过粉碎机粉碎至80目。
49.所述敌敌畏烟剂的制备方法为，
50.s1.按照配方量，将敌敌畏原液，包结物和渗透剂混合，在75℃条件下搅拌溶解，然后冷却沉淀8.5h，取出将固体沉淀物自然干燥，装入容器中得到敌敌畏原药；
51.s2.按照配方量，将内层燃料，中层燃料和外层燃料的原料分别混合，得到内层燃料，中层燃料和外层燃料；
52.s3.按照配方量，将燃料芯的原料混合，再按照固液比为1：1加入水，混合均匀，将引线的一端浸入10min，取出后将浸过燃料芯的一端放入药筒中；
53.s4.将敌敌畏原药嵌入中层燃料中；将内层燃料包裹于浸有燃料芯的引线外部，然后依次填充中层燃料和外层燃料，即得成品。
54.实施例2.
55.本实施例提供了一种高效稳定的敌敌畏烟剂，所述烟剂包括引线和药筒；所述药筒包括敌敌畏原药和燃料；所述引线部分内嵌于药筒中。
56.所述引线购买自雄兴鞭炮引线厂。
57.所述引线内嵌于药筒中的一端设置有燃料芯；所述燃料由内至外依次包括内层燃料，中层燃料和外层燃料，所述原药内嵌于中层燃料中，所述引线内嵌于内层燃料中。
58.所述内层燃料，中层燃料和外层燃料的重量比为1：3：1.6。
59.所述燃料芯的原料包括，按照重量份计，高氯酸钾35份，硫粉12份，滑石粉18份，农作物回收料24份。
60.所述内层燃料的原料包括，按照重量份计，氯酸钾37份，氯化铵10份，农作物回收料12份，改性淀粉10份，水15份。
61.所述中层燃料的原料包括，按照重量份计，高氯酸钾39份，硫粉16份，农作物回收料22份，改性淀粉16份，水20份。
62.所述外层燃料的原料包括，按照重量份计，硝酸钡38份，农作物回收料10份，滑石粉16份，改性淀粉13份，水19份。
63.所述改性淀粉为预糊化淀粉，购买自宁津县嘉和节能材料有限公司。
64.所述农作物回收料为秸秆，玉米芯和麦糠；秸秆，玉米芯和麦糠的重量比为3：1：2。
65.所述敌敌畏原药包括敌敌畏原液，包结物和渗透剂；敌敌畏原液，包结物和渗透剂的重量比为1：6：0.1。
66.所述敌敌畏来源于瑞农化工科技有限公司。
67.所述包结物为分子筛，具体为mcm-41分子筛，购买自卓然环保科技(大连)有限公司。
68.所述渗透剂为烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠，cas号为68954-91-6，购买自江苏省海安石油化工厂。
69.所述燃料芯、燃料的固体制备原料在制备前经过粉碎机粉碎至80目。
70.所述敌敌畏烟剂的制备方法为，
71.s1.按照配方量，将敌敌畏原液，包结物和渗透剂混合，在75℃条件下搅拌溶解，然后冷却沉淀8.5h，取出将固体沉淀物自然干燥，装入容器中得到敌敌畏原药；
72.s2.按照配方量，将内层燃料，中层燃料和外层燃料的原料分别混合，得到内层燃料，中层燃料和外层燃料；
73.s3.按照配方量，将燃料芯的原料混合，再按照固液比为1：1加入水，混合均匀，将引线的一端浸入10min，取出后将浸过燃料芯的一端放入药筒中；
74.s4.将敌敌畏原药嵌入中层燃料中；将内层燃料包裹于浸有燃料芯的引线外部，然后依次填充中层燃料和外层燃料，即得成品。
75.实施例3.
76.本实施例提供了一种高效稳定的敌敌畏烟剂，所述烟剂包括引线和药筒；所述药筒包括敌敌畏原药和燃料；所述引线部分内嵌于药筒中。
77.所述引线购买自雄兴鞭炮引线厂。
78.所述引线内嵌于药筒中的一端设置有燃料芯；所述燃料由内至外依次包括内层燃料，中层燃料和外层燃料，所述原药内嵌于中层燃料中，所述引线内嵌于内层燃料中。
79.所述内层燃料，中层燃料和外层燃料的重量比为1：4：1。
80.所述燃料芯的原料包括，按照重量份计，高氯酸钾35份，硫粉12份，滑石粉18份，农作物回收料24份。
81.所述内层燃料的原料包括，按照重量份计，氯酸钾37份，氯化铵10份，农作物回收料12份，改性淀粉10份，水15份。
82.所述中层燃料的原料包括，按照重量份计，高氯酸钾39份，硫粉16份，农作物回收料22份，改性淀粉16份，水20份。
83.所述外层燃料的原料包括，按照重量份计，硝酸钡38份，农作物回收料10份，滑石粉16份，改性淀粉13份，水19份。
84.所述改性淀粉为预糊化淀粉，购买自宁津县嘉和节能材料有限公司。
85.所述农作物回收料为秸秆，玉米芯和麦糠；秸秆，玉米芯和麦糠的重量比为3：1：2。
86.所述敌敌畏原药包括敌敌畏原液，包结物和渗透剂；敌敌畏原液，包结物和渗透剂的重量比为1：5：0.2。
87.所述敌敌畏来源于瑞农化工科技有限公司。
88.所述包结物为分子筛，具体为mcm-41分子筛，购买自卓然环保科技(大连)有限公司。
89.所述渗透剂为烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠，cas号为68954-91-6，购买自江苏省海安石油化工厂。
90.所述燃料芯、燃料的固体制备原料在制备前经过粉碎机粉碎至80目。
91.所述敌敌畏烟剂的制备方法为，
92.s1.按照配方量，将敌敌畏原液，包结物和渗透剂混合，在75℃条件下搅拌溶解，然后冷却沉淀8.5h，取出将固体沉淀物自然干燥，装入容器中得到敌敌畏原药；
93.s2.按照配方量，将内层燃料，中层燃料和外层燃料的原料分别混合，得到内层燃料，中层燃料和外层燃料；
94.s3.按照配方量，将燃料芯的原料混合，再按照固液比为1：1加入水，混合均匀，将引线的一端浸入10min，取出后将浸过燃料芯的一端放入药筒中；
95.s4.将敌敌畏原药嵌入中层燃料中；将内层燃料包裹于浸有燃料芯的引线外部，然后依次填充中层燃料和外层燃料，即得成品。
96.实施例4.
97.本实施例提供了一种高效稳定的敌敌畏烟剂，具体实施方式同实施例1；不同点在于，所述内层燃料，中层燃料和外层燃料的重量比为2：1：2。
98.实施例5.
99.本实施例提供了一种高效稳定的敌敌畏烟剂，具体实施方式同实施例1；不同点在于，将改性淀粉替换为普通淀粉，普通淀粉购买自济南大魁化工有限公司。
100.实施例6.
101.本实施例提供了一种高效稳定的敌敌畏烟剂，具体实施方式同实施例1；不同点在于，所述农作物回收料为蔗渣，购买自武鸣县鑫来顺农产品废弃物经营部。
102.实施例7.
103.本实施例提供了一种高效稳定的敌敌畏烟剂，具体实施方式同实施例1；不同点在于，所述渗透剂为十二烷基苯磺酸，购买自山东淄博海杰化工。
104.实施例8.
105.本实施例提供了一种高效稳定的敌敌畏烟剂，具体实施方式同实施例1；不同点在于，所述包结物为沸石，购买自朝阳市鑫河沸石科技有限公司。
106.性能测试方法
107.吸湿率：
108.将实施例1-8制得的敌敌畏烟剂置于湿度为86
±
1％的条件下储存20d，计算储存前后敌敌畏烟剂的重量w，吸湿率＝w
储存前-w
储存后
/w
储存前
*100％。
109.稳定性：
110.将实施例1-8制得的敌敌畏原药置于室外自然挥发8h，测试过程中室外平均温度为26℃，计算测试前后敌敌畏原药的重量m，稳定性＝w
测试前-w
测试后
/w
测试前
*100％。农药残留率：
111.将实施例1-8制得的烟剂以200g/亩的剂量作用于温室试验田中，试验作物为番茄；施药14d后参照ny/t 448-2001计算试验田中农作物的抑制率，每块试验田随机取5点进行测试取平均值；定义抑制率＜50％为农药残留率低，抑制率在50-60％之间为农药残留率中；抑制率＞70％为农药残留率高。
112.性能测试数据
113.表1.性能测试结果
114.