层叠体的制作方法

1.本发明涉及一种层叠体。


背景技术：

2.以往，已知有具备直线偏振板、层叠于其一个面的硬涂层(固化树脂层)、和经由粘合剂层层叠于另一个面的液晶层的层叠体(专利文献1)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2020-106602号公报


技术实现要素：

6.发明所要解决的课题
7.上述层叠体通常在将多个层叠体相互重叠的状态下研磨端面。在如此所述地研磨端面时，有在硬涂层产生裂纹、在液晶层产生裂纹的情况。
8.本发明的目的在于，提供一种层叠体，是依次具备固化树脂层、膜状直线偏振板、粘合剂层、和膜状相位差层的层叠体，在将多个层叠体相互重叠的状态下研磨端面时，能够使固化树脂层及液晶固化层中产生的裂纹变得轻微。
9.用于解决问题的手段
10.本发明提供以下的层叠体及图像显示装置。
11.[1]一种层叠体，其依次具备固化树脂层、膜状直线偏振板、粘合剂层、和膜状相位差层，
[0012]
所述膜状相位差层包含液晶固化层，
[0013]
在将所述固化树脂层的温度23℃时的马氏硬度设为hm(n/mm2)时，满足下述式(1)：
[0014]
hm≥2.4
×
102(n/mm2)
ꢀꢀꢀ
(1)
[0015]
在将所述粘合剂层的温度25℃时的储能模量设为e(pa)、将所述粘合剂层的厚度设为t(μm)时，满足下述式(2)：
[0016]
e/t≥2.5
×
103(pa/μm)
ꢀꢀꢀ
(2)。
[0017]
[2]根据[1]中记载的层叠体，其中，所述膜状直线偏振板包含热塑性树脂膜。
[0018]
[3]根据[1]或[2]中记载的层叠体，其中，所述温度25℃时的储能模量e(pa)为3.0
×
104以上。
[0019]
[4]根据[1]～[3]中任一项记载的层叠体，其中，所述厚度t(μm)为30μm以下。
[0020]
[5]根据[1]～[4]中任一项记载的层叠体，其中，所述膜状相位差层包含2个以上的液晶固化层。
[0021]
[6]根据[1]～[5]中任一项记载的层叠体，其中，所述层叠体为纸张状。
[0022]
[7]根据[1]～[6]中任一项记载的层叠体，其中，所述层叠体具有经过研磨的端
面。
[0023]
[8]一种柔性图像显示装置用层叠体，其具备[1]～[7]中任一项记载的层叠体、前面板、和触摸传感器。
[0024]
[9]一种图像显示装置，其具有[1]～[7]中任一项记载的层叠体。
[0025]
[10]一种柔性图像显示装置，其具有[8]中记载的柔性图像显示装置用层叠体。
[0026]
发明效果
[0027]
根据本发明，可以提供一种层叠体，是依次具备固化树脂层、膜状直线偏振板、粘合剂层、和膜状相位差层的层叠体，在将多个层叠体相互重叠的状态下研磨端面时，可以使固化树脂层及液晶固化层中产生的裂纹变得轻微。
附图说明
[0028]
图1是表示层叠直线偏振板的层构成的一例的示意剖视图。
[0029]
图2是表示层叠直线偏振板的层构成的另一例的示意剖视图。
[0030]
图3是表示层叠直线偏振板的层构成的再另一例的示意剖视图。
[0031]
图4是示意性地表示本发明的层叠体的制造方法的一例的示意立体图。
[0032]
附图标记说明
[0033]
1、2、3层叠体，50支承部，51基板，52框架，53转台，54圆柱，55夹具，60旋转工具，100固化树脂层，110膜状直线偏振板，111偏振片保护层，112粘接剂层，113直线偏振层，120粘合剂层，130膜状相位差层，131第1液晶固化层，132第1粘接剂层132，133第2液晶固化层，134第2粘接剂层，135第3液晶固化层，140表面保护膜140，150贴合层，r旋转轴，w层叠物。
具体实施方式
[0034]
以下，在参照附图的同时对本发明的实施方式进行说明，然而本发明并不限定于以下的实施方式。在以下的全部附图中，为了易于理解各构成要素，适当地调整比例地显示，图中所示的各构成要素的比例与实际的构成要素的比例不一定一致。
[0035]
＜层叠体＞
[0036]
图1是表示层叠体的层构成的一例的示意剖视图。图1所示的层叠体1依次具备固化树脂层100、膜状直线偏振板110、粘合剂层120、和膜状相位差层130。膜状相位差层130包含液晶固化层(未图示)。层叠体1可以还包含上述的层以外的其他层。作为其他层，例如可以举出能够贴合于固化树脂层100侧的表面保护膜(防护膜)、能够贴合于膜状相位差层130侧的贴合层等。
[0037]
层叠体1中，优选将固化树脂层100及膜状直线偏振板110、膜状直线偏振板110及粘合剂层120、粘合剂层120及膜状相位差层130分别直接接触地层叠。
[0038]
层叠体1可以为长条状，也可以是纸张状。层叠体1优选为纸张状。纸张状的层叠体可以通过从长条状的层叠体中裁割而得到。在层叠体1为纸张状的情况下，层叠体1的俯视形状例如可以为方形形状，优选为具有长边和短边的方形形状，更优选为长方形。在层叠体1的俯视形状为长方形的情况下，长边的长度例如可以为10mm以上且1400mm以下，优选为30mm以上且600mm以下。短边的长度例如为5mm以上且800mm以下，优选为30mm以上且500mm以下，更优选为30mm以上且300mm以下。
[0039]
需要说明的是，本说明书中所谓俯视，是指从层的厚度方向观察。
[0040]
在层叠体1为纸张状的情况下，从除去裁割时在层叠体端面产生的细毛等目的、以及尺寸精度的观点出发，层叠体1优选具有经过研磨的端面。层叠体1中，可以在层叠体俯视下对端面的一部分或全部进行研磨，优选对端面的全部进行研磨。
[0041]
另外，在层叠体1的俯视形状为方形形状的情况下，构成层叠体1的各层中的各边的长度可以彼此相同。在各边的长度彼此相同时，层叠体1的俯视形状为正方形。
[0042]
在层叠体1在俯视下为方形形状的情况下，构成该层叠体1的各层的任意角部、例如全部的角部可以被进行切口加工而具有切口部。在角部具有切口部的情况下，该角部可以被进行r加工而切口加工为曲线状，也可以切口加工为直线状。在层叠体1的俯视形状为方形形状的情况下，构成该层叠体1的各边的任意者可以被切口加工为凹状。层叠体1也可以在俯视下对面内进行开孔加工而具备贯穿孔。
[0043]
层叠体1例如可以是具有防反射性能的层叠体。作为具有防反射性能的层叠体，例如可以举出圆偏振板。在图像显示装置中，在图像显示装置的前面侧设置具有防反射性能的层叠体，由此可以抑制由外来光的反射所致的可视性的降低。
[0044]
层叠体1可以用于图像显示装置。图像显示装置可以是液晶显示装置、有机el显示装置等任何的显示装置。层叠体1既可以配置于图像显示装置的前面侧(可视侧)，也可以配置于背面侧。在层叠体1配置于图像显示装置的前面侧的情况下，可以以使固化树脂层100侧为最外面的方式配置。
[0045]
在图像显示装置为液晶显示装置的情况下，层叠体1可以作为包含在液晶单元的前面侧或背面侧当中的前面侧配置的偏振板的层叠体配置。在图像显示装置为有机el显示装置的情况下，出于防止外来光的反射的目的，层叠体1可以作为配置于前面侧的圆偏振板配置于前面侧。
[0046]
[式(1)]
[0047]
在将固化树脂层100的温度23℃时的马氏硬度(以下为了简化也简称为马氏硬度)设为hm(n/mm2)时，层叠体1满足下述式(1)：
[0048]
hm≥2.4
×
102(n/mm2)
ꢀꢀꢀ
(1)
[0049]
在层叠体1的固化树脂层100具有上述范围的马氏硬度的情况下，有在层叠体1的研磨时使固化树脂层100中产生的裂纹变得轻微的趋势。马氏硬度可以依照下式算出：
[0050]
[数学式1]
[0051][0052]
[式中，hm表示固化树脂层的马氏硬度(n/mm2)，f表示负荷(n)，as(h)表示深度(h)处的压头的表面积(mm2)]
[0053]
根据上式可知，存在有当固化树脂层的马氏硬度变大时则固化树脂层相对于一定负荷的压入的变形量变小的关系。基于该结果可以推定，在研磨层叠体的端面时施加一定的应力，即使在膜状直线偏振板中产生应变，在固化树脂层的马氏硬度大的情况下，由于固化树脂层的变形量变小，因此固化树脂层的裂纹也会变得轻微。马氏硬度可以依照后述的
实施例一栏中说明的方法进行测定。
[0054]
本说明书中，所谓裂纹，是指在俯视下利用光学显微镜的透射光观察层叠体时、在正常发挥层叠体的功能的区域中的固化树脂层及液晶固化层的端部区域观察到的裂痕。裂纹可以依照后述的实施例一栏中说明的方法进行观察。
[0055]
上述式(1)中，从易于使固化树脂层100中产生的裂纹轻微的观点出发，右边优选为2.45
×
102(n/mm2)，更优选为2.5
×
102(n/mm2)。固化树脂层100的马氏硬度通常为5.0
×
102(n/mm2)以下，优选为4.0
×
102(n/mm2)以下，例如可以为3.0
×
102(n/mm2)以下。
[0056]
作为用于满足上述式(1)的方式，例如可以举出调节为形成后述的固化树脂层所使用的固化树脂层形成用组合物的组成的方法、调节固化树脂层的厚度的方法、从市售品中选择使用满足上述式(1)的产品的方法等。作为调节固化树脂层形成用组合物的组成的方法，例如可以举出调节构成固化性树脂的聚合性单体、添加剂的种类和/或含有率的方法等。
[0057]
[式(2)]
[0058]
在将粘合剂层120的25℃时的储能模量设为e(pa)、将粘合剂层120的厚度设为t(μm)时，层叠体1满足下述式(2)：
[0059]
e/t≥2.5
×
103(pa/μm)
ꢀꢀ
(2)
[0060]
通过使层叠体1的粘合剂层120满足式(2)，有在层叠体1的研磨时使膜状相位差层130中含有的液晶固化层中产生的裂纹变得轻微的趋势。粘合剂层120的25℃时的储能模量及厚度可以依照后述的实施例一栏中说明的方法进行测定。
[0061]
本发明人发现，形成将膜状直线偏振板与膜状相位差层接合的粘合剂层的粘合剂越是高弹性，则越可以在层叠体的研磨时使膜状相位差层中含有的液晶固化层中产生的裂纹变得轻微。对此可以推定是因为，形成粘合剂层的粘合剂越是高弹性，则层叠体也有弹性变高的趋势，因此层叠体相对于研磨时的应力的应变变小，其结果是，即使在膜状相位差层产生应变，其变形量也变小。另外还发现，粘合剂层的厚度越小，则越可以在层叠体的研磨时使膜状相位差层中含有的液晶固化层中产生的裂纹变得轻微。对此可以推定是因为，在层叠体和粘合剂层中，层叠体方弹性更高，因此当减小粘合剂层的厚度时，层叠体的物性接近层叠体自身所具有的高弹性的物性，层叠体相对于研磨时的应力的应变变小，其结果是，即使在膜状相位差层产生应变，其变形量也变小。
[0062]
此外发现，在层叠体1满足式(2)的同时还满足式(1)的情况下，与不满足式(1)而是满足式(2)的情况相比，可以使液晶固化层中产生的裂纹更加轻微。
[0063]
在上述式(2)中，从易于使液晶固化层中产生的裂纹变得轻微的观点出发，右边优选为4.0
×
103(pa/μm)。上述式(2)中e/t通常为1.0
×
107(pa/μm)以下，例如可以为5.0
×
105(pa/μm)以下。对于粘合剂层120的25℃时的储能模量e及厚度t的优选的范围将在后面叙述。
[0064]
[固化树脂层]
[0065]
固化树脂层100可以是包含固化性树脂的固化物的层。作为固化性树脂，例如可以举出热固性树脂、活性能量射线固化性树脂等。固化树脂层100例如可以是硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、防静电层、防污层、导电层之类的具有功能的层。
[0066]
固化性树脂的固化物可以由包含固化性树脂的固化树脂层形成用组合物形成。固
化树脂层形成用组合物例如可以是热固性组合物、阳离子固化性组合物、自由基固化性组合物等。固化树脂层形成用组合物例如可以包含聚合性单体、聚合引发剂、添加剂、溶剂等。作为添加剂，例如可以举出增塑剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、颜料、染料之类的着色剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、防静电剂、抗氧化剂、润滑剂、表面活性剂等。
[0067]
固化树脂层100可以配置于膜状直线偏振板110的与膜状相位差层130相反的一侧，优选直接配置于膜状直线偏振板110的与膜状相位差层130相反的一侧的偏振片保护层或直线偏振层上，更优选以成为层叠体1的最外层的方式配置于膜状直线偏振板110的与膜状相位差层130相反的一侧的偏振片保护层或直线偏振层上。对于偏振片保护层或直线偏振层将在后面叙述。在固化树脂层100直接配置于偏振片保护层上的情况下，例如可以在形成偏振片保护层的热塑性树脂膜上，涂布固化树脂层形成用组合物后使之固化，形成固化树脂层形成用组合物的固化物，由此制作具备固化树脂层100的热塑性树脂膜，然后经由粘接剂层与直线偏振层贴合。另外，也可以使用具备市售的固化树脂层的热塑性树脂。
[0068]
另外，在固化树脂层100直接配置于直线偏振层上的情况下，例如可以在直线偏振层上涂布固化树脂层形成用组合物后使之固化，形成固化树脂层形成用组合物的固化物，由此制作具备固化树脂层100的膜状直线偏振板110。
[0069]
固化树脂层100的厚度例如可以为0.1μm以上且10μm以下，优选为1μm以上且5μm以下。
[0070]
在固化树脂层100为硬涂层的情况下，可以易于提高直线偏振层或偏振片保护层的硬度及耐刮擦性。硬涂层可以由包含活性能量射线固化型树脂的硬涂层形成用组合物的固化物形成。作为活性能量射线固化型树脂，例如可以举出丙烯酸系树脂、硅酮系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。为了提高强度，硬涂层可以包含添加剂。添加剂没有限定，可以举出无机系微粒、有机系微粒、或它们的混合物。
[0071]
[膜状直线偏振板]
[0072]
膜状直线偏振板110具有直线偏振层、和设于直线偏振层的至少一侧的偏振片保护层。直线偏振层可以是具有如下性质的偏振片，即，吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光，透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光。偏振片保护层是用于保护直线偏振层、特别是直线偏振层的表面的层，可以仅经由粘接剂层或直接配置于直线偏振层的一侧或两侧。膜状直线偏振板110可以还具有后述的基材及取向膜。膜状直线偏振板110可以为挠曲性。膜状直线偏振板110可以还具备后述的表面保护膜(防护膜)。
[0073]
膜状直线偏振板110的厚度例如可以为5μm以上且100μm以下，优选为10μm以上且80μm以下。
[0074]
[直线偏振层]
[0075]
作为直线偏振层，可以举出吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层、或者涂布二色性色素并使之固化的膜。作为二色性色素，具体而言，使用碘、二色性有机染料。在二色性有机染料中，包含c.i.direct red 39等由双偶氮化合物形成的二色性直接染料、由三偶氮、四偶氮等化合物形成的二色性直接染料。
[0076]
[作为吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层的直线偏振层]
[0077]
对作为吸附有二色性色素的拉伸膜(以下有时也简略地称作“拉伸膜”)的直线偏
振层进行说明。吸附有二色性色素的拉伸膜通常可以经过对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附该二色性色素的工序、以及将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序、以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序来制造。作为吸附有二色性色素的拉伸膜的直线偏振层的厚度例如可以为2μm以上且40μm以下。
[0078]
聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了可以使用作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以使用乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
[0079]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％以上且100摩尔％以下，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000以上且10000以下，优选为1500以上且5000以下。
[0080]
将此种聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜可以作为拉伸膜的原材膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以利用公知的方法制膜。聚乙烯醇系原材膜的膜厚例如可以为10μm以上且150μm以下。
[0081]
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在利用二色性色素的染色前、与染色同时、或在染色后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行，也可以在硼酸处理中进行。另外，也可以在这些的多个阶段中进行单轴拉伸。在单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊间以单轴方式进行拉伸，也可以使用热辊以单轴方式进行拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在使用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3倍以上且8倍以下左右。
[0082]
聚乙烯醇系树脂膜的利用二色性色素的染色例如可以利用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性色素的水溶液中的方法来进行。作为二色性色素，具体而言，使用碘、二色性的有机染料。在二色性有机染料中，包含c.i.direct red 39等由双偶氮化合物形成的二色性直接染料、由三偶氮、四偶氮等化合物形成的二色性直接染料。聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前实施向水中的浸渍处理。
[0083]
在使用碘作为二色性色素的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘及碘化钾的水溶液中而进行染色的方法。
[0084]
该水溶液中的碘的含量在每100质量份水中通常为0.01质量份以上且1质量份以下。另外，碘化钾的含量在每100质量份水中通常为0.5质量份以上且20质量份以下。染色中使用的水溶液的温度通常为20℃以上且40℃以下。另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20秒以上且1800秒以下。
[0085]
另一方面，在使用二色性的有机染料作为二色性色素的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于包含水溶性二色性染料的水溶液中而进行染色的方法。该水溶液中的二色性有机染料的含量在每100质量份水中通常为1
×
10-4
质量份以上且10质量份以下，优选为1
×
10-3
质量份以上且1质量份以下，更优选为1
×
10-3
质量份以上且1
×
10-2
质量份以下。该水溶液可以包含硫酸钠之类的无机盐作为染色助剂。染色中使用的二色性染料水溶
液的温度通常为20℃以上且80℃以下。另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10秒以上且1800秒以下。
[0086]
利用二色性色素的染色后的硼酸处理通常可以利用将经过染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于硼酸水溶液中的方法来进行。该硼酸水溶液中的硼酸的含量在每100质量份水中通常为2质量份以上且15质量份以下，优选为5质量份以上且12质量份以下。在使用碘作为二色性色素的情况下，该硼酸水溶液优选含有碘化钾，该情况下的碘化钾的含量在每100质量份水中通常为0.1质量份以上且15质量份以下，优选为5质量份以上且12质量份以下。在硼酸水溶液中的浸渍时间通常为60秒以上且1200秒以下，优选为150秒以上且600秒以下，更优选为200秒以上且400秒以下。硼酸处理的温度通常为50℃以上，优选为50℃以上且85℃以下，更优选为60℃以上且80℃以下。
[0087]
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被进行水洗处理。水洗处理例如可以利用将经过硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中的方法来进行。水洗处理中的水的温度通常为5℃以上且40℃以下。另外，浸渍时间通常为1秒以上且120秒以下。
[0088]
在水洗后实施干燥处理，得到吸附有二色性色素的拉伸膜。干燥处理例如可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥处理的温度通常为30℃以上且100℃以下，优选为50℃以上且80℃以下。干燥处理的时间通常为60秒以上且600秒以下，优选为120秒以上且600秒以下。利用干燥处理，将吸附有二色性色素的拉伸膜的水分率降低至实用程度为止。其水分率通常为5质量％以上且20质量％以下，优选为8质量％以上且15质量％以下。若水分率小于5质量％，则吸附有二色性色素的拉伸膜丧失挠曲性，有使吸附有二色性色素的拉伸膜在该干燥后发生损伤、断裂的情况。另外，若水分率大于20质量％，则有可能使吸附有二色性色素的拉伸膜的热稳定性变差。
[0089]
下面，对作为吸附有二色性色素的拉伸层(以下有时也简称为“拉伸层”)的直线偏振层进行说明。吸附有二色性色素的拉伸层通常可以经过如下的工序来制造，即，将包含上述聚乙烯醇系树脂的涂布液涂布于基材上而得到层叠膜的工序；对所得的层叠膜进行单轴拉伸的工序；将经过单轴拉伸的层叠膜的聚乙烯醇系树脂层用二色性色素染色、并吸附该二色性色素的工序；将吸附有二色性色素的膜用硼酸水溶液处理的工序；以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
[0090]
作为基材的例子，可以应用后述的偏振片保护层的说明中例示的例子。可以将基材从拉伸层剥离除去，也可以将基材作为偏振片保护层。基材的厚度例如可以为5μm以上且200μm以下。在将基材组装到层叠体1中的情况下，基材膜的厚度优选为30μm以下。
[0091]
[作为涂布二色性色素并进行了固化的膜的直线偏振层]
[0092]
作为涂布二色性色素并进行了固化的膜，例如可以举出包含如下得到的固化物的膜，即，将包含具有液晶性的二色性色素的组合物或包含二色性色素和液晶化合物的组合物涂布于基材并使该组合物固化而得。
[0093]
作为基材的例子，可以应用后述的偏振片保护层的说明中作为热塑性树脂膜例示的例子。基材可以从涂布二色性色素并进行了固化的膜剥离除去，或者也可以将基材作为偏振片保护层使用。基材的厚度例如可以为5μm以上且200μm以下。在将基材组装到层叠体1中的情况下，基材的厚度优选为30μm以下。基材可以在至少一个表面具有硬涂层、防反射层或防静电层。硬涂层、防反射层及防静电层可以仅形成于基材的没有形成上述固化物的一
侧的表面，或者可以仅形成于基材的形成有上述固化物的一侧的表面。
[0094]
涂布二色性色素并进行了固化的膜越薄越好，然而若过薄，则强度降低，有加工性差的趋势。该膜的厚度通常为20μm以下，优选为5μm以下，更优选为0.5μm以上且3μm以下。
[0095]
作为涂布二色性色素并进行了固化的膜，具体而言，可以举出日本特开2013-37353号公报、日本特开2013-33249号公报等中记载的膜。
[0096]
[取向膜]
[0097]
取向膜可以配置于上述基材与包含具有液晶性的二色性色素的组合物、或包含二色性色素和液晶化合物的组合物的固化物的层之间。取向膜具有使形成于其上的液晶层沿所期望的方向进行液晶取向的取向限制力。作为取向膜，可以举出由取向性聚合物形成的取向性聚合物层、由光取向聚合物形成的光取向性聚合物层、在层表面具有凹凸图案、多个沟槽(groove)的沟槽取向膜。取向膜的厚度例如可以为10nm以上且500nm以下，优选为10nm以上且200nm以下。
[0098]
取向性聚合物层可以通过将在溶剂中溶解有取向性聚合物的组合物涂布于基材后除去溶剂、并根据需要进行摩擦处理而形成。该情况下，取向限制力可以在由取向性聚合物形成的取向性聚合物层中利用取向性聚合物的表面状态、摩擦条件来任意地调整。
[0099]
光取向性聚合物层可以通过将包含具有光反应性基团的聚合物或单体和溶剂的组合物涂布于基材、并照射偏振光来形成。该情况下，取向限制力可以在光取向性聚合物层中利用对光取向性聚合物的偏振光照射条件等来任意地调整。
[0100]
沟槽取向膜例如可以利用如下等方法来形成，即，在感光性聚酰亚胺膜表面经由具有图案形状的狭缝的曝光用掩模进行曝光、显影等而形成凹凸图案的方法；在表面具有槽的板状的原盘(日文：原盤)形成活性能量射线固化性树脂的未固化的层、并将该层向基材转印后进行固化的方法；在基材形成活性能量射线固化性树脂的未固化的层、并通过向该层压接具有凹凸的辊状的原盘等来形成凹凸后使之固化的方法。
[0101]
[偏振片保护层]
[0102]
偏振片保护层例如可以由热塑性树脂膜或涂覆层形成。膜状直线偏振板110可以仅在直线偏振层的一侧具有偏振片保护层，也可以在两侧具有偏振片保护层。在膜状直线偏振板110在直线偏振层的两侧具有偏振片保护层的情况下，偏振片保护层可以是相同种类，也可以是不同种类。在偏振片保护层为热塑性树脂膜的情况下，偏振片保护层可以经由后述的粘接剂层贴合于直线偏振层。另外，在偏振片保护层为热塑性树脂膜的情况下，可以将具备固化树脂层的热塑性树脂膜作为配置于膜状直线偏振板110的与膜状相位差层130相反的一侧的偏振片保护层贴合于直线偏振层后使用。膜状直线偏振板110优选包含热塑性树脂膜。
[0103]
[热塑性树脂膜]
[0104]
能够作为偏振片保护层使用的热塑性树脂膜可以以贴合于直线偏振层的一面或两面的形态组装到膜状直线偏振板110中。作为热塑性树脂膜，例如可以是具有透光性的、优选光学上透明的热塑性树脂膜，作为其例子，可以举出链状聚烯烃系树脂(聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚甲基戊烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素等纤维素系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；乙烯-乙酸乙烯酯系树脂；聚苯乙
烯系树脂；聚酰胺系树脂；聚醚酰亚胺系树脂；聚(甲基)丙烯酸甲酯树脂等(甲基)丙烯酸系树脂；聚酰亚胺系树脂；聚醚砜系树脂；聚砜系树脂；聚氯乙烯系树脂；聚偏二氯乙烯系树脂；聚乙烯醇系树脂；聚乙烯醇缩醛系树脂；聚醚酮系树脂；聚醚醚酮系树脂；聚醚砜系树脂；聚酰胺酰亚胺系树脂等。热塑性树脂可以单独使用，或者混合使用2种以上。其中，从强度、透光性的观点出发，优选为三乙酰纤维素系树脂膜、环状聚烯烃系树脂膜及(甲基)丙烯酸系树脂膜。
[0105]
热塑性树脂膜的厚度例如可以为30μm以下，从薄型化的观点出发，优选为25μm以下，另外，通常为1μm以上，优选为5μm以上，更优选为15μm以上。热塑性树脂膜可以具有相位差，也可以不具有相位差。
[0106]
作为直线偏振层与热塑性树脂膜的贴合中使用的粘接剂，可以举出紫外线固化性粘接剂等活性能量射线固化性粘接剂、聚乙烯醇系树脂的水溶液或在其中配合有交联剂的水溶液、氨基甲酸酯系乳液粘接剂等水系粘接剂。在直线偏振层的两面贴合热塑性树脂膜的情况下，形成2个粘接剂层的粘接剂可以是相同种类，也可以是不同种类。例如，在两面贴合热塑性树脂膜的情况下，可以将一面使用水系粘接剂贴合，将另一面使用活性能量射线固化性粘接剂贴合。紫外线固化型粘接剂可以是自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物与光自由基聚合引发剂的混合物、阳离子聚合性的环氧化合物与光阳离子聚合引发剂的混合物等。另外，也可以并用阳离子聚合性的环氧化合物和自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物，并作为引发剂并用光阳离子聚合引发剂和光自由基聚合引发剂。粘接剂的厚度例如可以为0.1μm以上且5μm以下。
[0107]
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，在贴合后，通过照射活性能量射线而使粘接剂固化。活性能量射线的光源没有特别限定，优选在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线(紫外线)，具体而言，优选使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
[0108]
为了提高直线偏振层与热塑性树脂膜的粘接性，可以在直线偏振层与热塑性树脂膜的贴合前，对直线偏振层和/或热塑性树脂膜的贴合面实施电晕处理、火焰处理、等离子体处理、紫外线照射处理、底漆涂布处理、皂化处理等表面处理。
[0109]
[涂覆层]
[0110]
由涂覆层形成的偏振片保护层例如可以是涂布环氧树脂等阳离子固化性组合物、(甲基)丙烯酸酯等自由基固化性组合物、并进行固化而成的层，也可以是涂布聚乙烯醇系树脂等的水溶液、并进行干燥而成的层，根据需要可以包含增塑剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、颜料、染料之类的着色剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、防静电剂、抗氧化剂、润滑剂等。
[0111]
在偏振片保护层为涂覆层的情况下，偏振片保护层的厚度例如可以为0.1μm以上且30μm以下，从薄型化的观点出发，优选为0.5μm以上且20μm以下，更优选为1μm以上且10μm以下。
[0112]
[膜状相位差层]
[0113]
膜状相位差层130经由粘合剂层120层叠于膜状直线偏振板110的与固化树脂层100相反的一侧。膜状直线偏振板110可以为挠曲性。
[0114]
膜状相位差层130可以包含1层或2层以上的相位差层。作为相位差层，可以是λ/4
层、λ/2层之类的正a层、以及正c层。相位差层可以由后述的液晶固化层形成，也可以由作为上述的热塑性树脂膜的材料进行了例示的树脂膜形成。膜状相位差层130可以还包含后述的取向层、基材。
[0115]
膜状相位差层130优选包含λ/4层，更优选包含λ/4层、与λ/2层及正c层的至少任意一方。在相位差层包含λ/2层的情况下，可以从膜状直线偏振板110侧起依次层叠λ/2层及λ/4层。在相位差层包含正c层的情况下，可以从膜状直线偏振板110侧起依次层叠λ/4层及正c层，也可以从膜状直线偏振板110侧起依次层叠正c层及λ/4层。
[0116]
膜状相位差层130的厚度例如可以为0.1μm以上且50μm以下，优选为1μm以上且30μm以下，更优选为0.5μm以上且15μm以下。
[0117]
膜状相位差层130包含液晶固化层。液晶固化层是通过使聚合性液晶化合物聚合而固化的固化物的层。液晶固化层可以是聚合性液晶化合物在进行了液晶取向的状态下相互聚合而得的层。聚合性液晶化合物可以在面内进行取向，也可以垂直地进行取向。在聚合性液晶化合物在面内进行取向的情况下，液晶固化层成为显示面内相位差的正a层。在聚合性液晶化合物垂直地取向的情况下，成为沿厚度方向显示相位差的正c层。
[0118]
聚合性液晶化合物是具有聚合性基团的化合物，是能够变为液晶状态的化合物。聚合性液晶化合物的聚合性基团之间发生反应而使聚合性液晶化合物聚合，由此使聚合性液晶化合物固化。
[0119]
膜状相位差层130所具备的液晶固化层可以是1层，也可以是2层或3层以上。在膜状相位差层130具备2层以上的液晶固化层的情况下，液晶固化层通常经由粘接剂层相互层叠。膜状相位差层130可以在包含液晶固化层及将它们相互层叠的粘接剂层的基础上，还包含基材、和/或用于在形成液晶固化层时使聚合性液晶化合物取向的取向层。在膜状相位差层130具有基材的情况下，通常在将膜状相位差层130贴合于直线偏振板时除去基材。
[0120]
作为粘接剂层中使用的粘接剂，可以举出紫外线固化性粘接剂等活性能量射线固化性粘接剂、聚乙烯醇系树脂的水溶液或在其中配合有交联剂的水溶液、氨基甲酸酯系乳液粘接剂等水系粘接剂。在膜状相位差层130包含2个以上的粘接剂层的情况下，粘接剂可以是相同种类，也可以是不同种类。粘接剂层的厚度例如可以为0.1μm以上且5μm以下。
[0121]
对于聚合性液晶化合物的种类，没有特别限定，然而根据其形状可以分类为棒状型(棒状液晶化合物)和圆盘状型(圆盘状液晶化合物、盘状液晶化合物)。此外，各自有低分子型和高分子型。需要说明的是，所谓高分子，一般是指聚合度为100以上的化合物(高分子物理/相变动力学(日文：高分子物理
·
相転移
ダイナミクス
)、土井正男著、第2页、岩波书店、1992)。本发明中可以使用任意的聚合性液晶化合物。此外，也可以使用2种以上的棒状液晶化合物、2种以上的圆盘状液晶化合物、或棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。作为棒状液晶化合物，例如可以合适地使用日本特表平11-513019号公报的权利要求1中记载的棒状液晶化合物。作为圆盘状液晶化合物，例如可以合适地使用日本特开2007-108732号公报的[0020]～[0067]段、或日本特开2010-244038号公报的[0013]～[0108]段中记载的圆盘状液晶化合物。
[0122]
聚合性液晶化合物可以并用2种以上。该情况下，至少1种在分子内具有2个以上的聚合性基团。即，所述聚合性液晶化合物固化而得的层优选为通过聚合将具有聚合性基团的液晶化合物固定而形成的层。该情况下，在形成层后已经不需要显示液晶性。
[0123]
聚合性液晶化合物具有能够进行聚合反应的聚合性基团。作为聚合性基团，例如优选聚合性烯属不饱和基团、环聚合性基团等能够进行加成聚合反应的官能团。更具体而言，作为聚合性基团，例如可以举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中，优选(甲基)丙烯酰基。需要说明的是，所谓(甲基)丙烯酰基，是包含甲基丙烯酰基及丙烯酰基两者的概念。
[0124]
聚合性液晶化合物所具有的液晶性可以是热致性液晶，也可以是溶致液晶，若将热致液晶以有序度进行分类，则可以是向列型液晶，也可以是近晶型液晶。
[0125]
液晶固化层可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物(以下也称作相位差层形成用组合物)例如涂布于取向层上、并照射活性能量射线而形成。在相位差层形成用组合物中，可以包含上述的聚合性液晶化合物以外的成分。例如，优选在相位差层形成用组合物中包含聚合引发剂。所使用的聚合引发剂可以根据聚合反应的形式选择例如热聚合引发剂、光聚合引发剂。例如，作为光聚合引发剂，可以举出α-羰基化合物、偶姻醚、α-烃取代芳香族偶姻化合物、多核醌化合物、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基酮的组合等。对于聚合引发剂的使用量，相对于所述涂布液中的全部固体成分，优选为0.01质量％以上且20质量％以下，更优选为0.5质量％以上且5质量％以下。需要说明的是，所谓固化物，是指所形成的层即使是单独的层也能够不变形、流动地自立存在的状态。
[0126]
另外，在相位差层形成用组合物中，从涂布膜的均匀性及膜的强度的方面出发，可以包含聚合性单体。作为聚合性单体，可以举出自由基聚合性或阳离子聚合性的化合物。其中，优选多官能性自由基聚合性单体。
[0127]
需要说明的是，作为聚合性单体，优选能够与上述的聚合性液晶化合物共聚的单体。对于聚合性单体的使用量，相对于聚合性液晶化合物的全部质量，优选为1质量％以上且50质量％以下，更优选为2质量％以上且30质量％以下。
[0128]
另外，在相位差层形成用组合物中，从涂布膜的均匀性及膜的强度的方面出发，可以包含表面活性剂。作为表面活性剂，可以举出以往公知的化合物。其中，特别优选氟系化合物。
[0129]
另外，在相位差层形成用组合物中，可以包含溶剂，优选使用有机溶剂。作为有机溶剂，例如可以举出酰胺(例如n，n-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己烷)、烷基卤化物(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮)、醚(例如四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷)。其中，优选烷基卤化物、酮。另外，也可以并用2种以上的有机溶剂。
[0130]
另外，在相位差层形成用组合物中，可以包含偏振片界面侧垂直取向剂、空气界面侧垂直取向剂等垂直取向促进剂、以及偏振片界面侧水平取向剂、空气界面侧水平取向剂等水平取向促进剂之类的各种取向剂。此外，在相位差层形成用组合物中，可以在上述成分以外，还包含密合改良剂、增塑剂、聚合物等。
[0131]
上述活性能量射线包含紫外线、可见光、电子束、x射线，优选为紫外线。作为所述活性能量射线的光源，例如可以举出低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光器、发出波长范围380～440nm的光的led光源、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
[0132]
对于紫外线的照射强度，通常在紫外线b波(波长区域280nm以上且310nm以下)的
情况下，为100mw/cm2以上且3000mw/cm2以下。紫外线照射强度优选为对于阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂的活化有效的波长区域的强度。照射紫外线的时间通常为0.1秒以上且10分钟以下，优选为0.1秒以上且5分钟以下，更优选为0.1秒以上且3分钟以下，进一步优选为0.1秒以上且1分钟以下。
[0133]
紫外线可以照射1次或分为多次地照射。虽然也根据所使用的聚合引发剂而定，然而波长365nm处的累积光量优选设为700mj/cm2以上，更优选设为1100mj/cm2以上，进一步优选设为1300mj/cm2以上。设为上述累积光量有利于提高形成液晶固化层的聚合性液晶化合物的聚合率、提高耐热性。波长365nm处的累积光量优选设为2000mj/cm2以下，更优选设为1800mj/cm2以下。不设为上述累积光量时有可能导致液晶固化层的着色。
[0134]
液晶固化层的厚度优选为0.5μm以上。另外，液晶固化层的厚度优选为10μm以下，更优选为5μm以下。需要说明的是，上述的上限值及下限值可以任意地组合。若液晶固化层的厚度为所述下限值以上，则可以获得充分的耐久性。若液晶固化层的厚度为所述上限值以下，则可以有助于层叠体1的薄层化。可以调整液晶固化层的厚度，以便获得赋予λ/4的相位差的层、赋予λ/2的相位差的层、或正c层的所期望的面内相位差值、以及厚度方向的相位差值。
[0135]
在膜状相位差层130中，可以包含层叠有各自具有不同的相位差特性的多个相位差层的膜状相位差层。各个相位差层可以使用粘接剂层叠，也可以在已经形成的相位差层的表面涂布包含聚合性液晶化合物的组合物、并使之固化。
[0136]
[基材]
[0137]
包含聚合性液晶化合物的固化物的层例如可以在设于基材的取向层上形成。基材可以是具有支承取向层的功能、制成长条的基材。该基材能够作为脱模性支承体发挥作用，支承转印用的液晶固化层、取向层。此外，优选其表面具有能够剥离的程度的粘接力的基材。作为基材，可以举出具有透光性的、优选光学上透明的热塑性树脂膜。作为热塑性树脂膜，可以举出上述的偏振片保护层的说明中例示的热塑性树脂膜。
[0138]
基材可以被实施了各种防粘连处理。作为防粘连处理，例如可以举出易粘接处理、内加填料等的处理、印花加工(滚花处理)等。通过对基材实施此种防粘连处理，可以有效地防止卷绕基材时的基材之间的贴附，即所谓的粘连，有易于提高生产率的趋势。
[0139]
[取向层]
[0140]
包含聚合性液晶化合物的固化物的层夹隔着取向层形成于基材上。即，依照基材、取向层的顺序层叠，包含聚合性液晶化合物的固化物的层层叠于所述取向层上。
[0141]
需要说明的是，取向层并不限于垂直取向层，也可以是使聚合性液晶化合物的分子轴水平取向的取向层，也可以是使聚合性液晶化合物的分子轴倾斜取向的取向层。作为取向层，优选具有不会因后述的包含聚合性液晶化合物的组合物的涂布等而溶解的耐溶剂性、并且具有用于溶剂的除去、液晶化合物的取向的加热处理中的耐热性的取向层。作为取向层，可以举出包含取向性聚合物的取向层、光取向膜及在表面形成凹凸图案、多个槽并使之取向的沟槽取向层。取向层的厚度通常为10nm以上且10000nm以下的范围。
[0142]
另外，取向层可以具有支承液晶固化层的功能，作为脱模性支承体发挥作用。也可以是能够支承转印用的液晶固化层、并且其表面具有能够剥离的程度的粘接力的取向层。
[0143]
作为取向层中使用的树脂，使用聚合性化合物聚合而得的树脂。聚合性化合物是
具有聚合性基团的化合物，通常是不成为液晶状态的非液晶性的聚合性非液晶性化合物。聚合性化合物的聚合性基团之间发生反应而使聚合性化合物聚合，由此成为树脂。作为此种树脂，只要是作为用于在液晶固化层的形成阶段使聚合性液晶化合物取向的取向层利用、且不包含于液晶固化层中的树脂，并且是作为公知的取向层的材料使用的树脂，就没有特别限定，可以使用使以往公知的单官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯系单体在聚合引发剂下固化而得的固化物等。具体而言，作为(甲基)丙烯酸酯系单体，例如可以例示出丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、二乙二醇单2-乙基己基醚丙烯酸酯、二乙二醇单苯基醚丙烯酸酯、四乙二醇单苯基醚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。需要说明的是，作为树脂，可以是它们的1种，也可以是2种以上的混合物。
[0144]
取向层可以在形成相位差层30后，在与膜状直线偏振板110等层叠的工序的前后，与基材一起剥离除去。
[0145]
另外，出于提高与基材的剥离性及对液晶固化层赋予膜强度的目的，可以在液晶固化层中包含取向层。在液晶固化层包含取向层的情况下，优选使用使单官能、2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体、酰亚胺系单体或乙烯基醚系单体固化而得的固化物等作为取向层中使用的树脂。
[0146]
作为单官能的(甲基)丙烯酸酯系单体，可以举出碳原子数4到16的烷基(甲基)丙烯酸酯、碳原子数2到14的β-羧基烷基(甲基)丙烯酸酯、碳原子数2到14的烷基化苯基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸异冰片酯等，
[0147]
作为2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体，可以举出1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；1，3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯；1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二丙烯酸酯；双酚a的双(丙烯酰氧基乙基)醚；乙氧基化双酚a二(甲基)丙烯酸酯；丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0148]
另外，作为使酰亚胺系单体固化而得的酰亚胺系树脂，可以举出聚酰胺、聚酰亚胺等。需要说明的是，作为酰亚胺系树脂，可以是它们的1种，也可以是2种以上的混合物。
[0149]
另外，作为形成取向层的树脂，可以包含除单官能、2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体、酰亚胺系单体及乙烯基醚系单体以外的单体，单官能、2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体、酰亚胺系单体及乙烯基醚系单体的含有比例在全部单体中可以为50质量％以上，优选为55质量％以上，更优选为60质量％以上。
[0150]
在膜状相位差层130中包含取向层的情况下，取向层的厚度通常为10nm以上且10000nm以下的范围，在膜状相位差层130的取向性为相对于膜面进行面内取向的情况下，取向层的厚度优选为10nm以上且1000nm以下，在膜状相位差层130的取向性为相对于膜面进行垂直取向的情况下，优选为100nm以上且10000nm以下。若取向层的厚度为上述范围内，则可以提高基材的剥离性并赋予适度的膜强度。
[0151]
[粘合剂层]
[0152]
用于将膜状直线偏振板110与膜状相位差层130贴合的粘合剂层120通常可以为由压敏式粘合剂(以下也称作粘合剂)形成的粘合剂层。
[0153]
粘合剂层120的25℃时的储能模量e(pa)优选为3.0
×
104pa以上，更优选为6.0
×
104pa以上，进一步优选为9.0
×
104pa以上。粘合剂层120的25℃时的储能模量通常为1.0
×
107pa以下，更优选为1.0
×
106pa以下。粘合剂层120的25℃时的储能模量可以利用后述的实施例一栏中说明的测定方法进行测定。
[0154]
粘合剂层120的厚度例如可以为50μm以下，优选为45μm以下，更优选为30μm以下。粘合剂层120的厚度例如可以为1μm以上，优选为2μm以上，更优选为3μm以上。
[0155]
粘合剂层120可以由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、硅酮系、聚乙烯基醚系之类的树脂作为主成分的粘合剂组合物形成。其中，从透明性、耐候性、耐热性及储能模量的观点出发优选为以(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以是活性能量射线固化型或热固化型。
[0156]
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物)，例如可以合适地使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之类的(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上作为单体的聚合物或共聚物。优选使极性单体与基础聚合物共聚。作为极性单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸n，n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯之类的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
[0157]
粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物，然而通常还含有交联剂。作为交联剂，可以例示出作为2价以上的金属离子、且在其与羧基之间形成羧酸金属盐的交联剂；作为多胺化合物、且在其与羧基之间形成酰胺键的交联剂；作为聚环氧化合物、多元醇、且在其与羧基之间形成酯键的交联剂；作为多异氰酸酯化合物、且在其与羧基之间形成酰胺键的交联剂。其中，优选多异氰酸酯化合物。
[0158]
粘合剂层120的形成例如可以利用如下等方式来进行，即，在甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中溶解或分散粘合剂组合物而制备粘合剂液、将其直接涂布于层叠体的对象面而形成粘合剂层的方式；在实施了脱模处理的脱模膜(隔膜)上以片状形成粘合剂层、并将其转移到膜状直线偏振板110或膜状相位差层130的对象面的方式等。
[0159]
脱模膜可以是包含聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯等聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂等的膜。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯的拉伸膜。
[0160]
粘合剂层120可以包含任选成分，例如玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、由金属粉、其他的无机粉末形成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂等。
[0161]
作为防静电剂，例如可以举出离子性化合物、导电性微粒、导电性高分子等，然而优选使用离子性化合物。
[0162]
形成离子性化合物的阳离子成分可以是无机阳离子，也可以是有机阳离子。
[0163]
作为有机阳离子，可以举出吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子等，作为无机阳离子可以举出锂离子、钾离子等。
[0164]
另一方面，作为形成离子性化合物的阴离子成分，可以是无机阴离子，也可以是有机阴离子，从提供防静电性能优异的离子性化合物的方面出发，优选包含氟原子的阴离子
成分。作为包含氟原子的阴离子成分，可以举出六氟磷酸根阴离子[(pf
6-)]、双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子[(cf3so2)2n-]、双(氟磺酰)亚胺阴离子[(fso2)2n-]等。
[0165]
[其他的层]
[0166]
层叠体1例如可以还具有贴合层及表面保护膜的至少1个。
[0167]
[贴合层]
[0168]
层叠体1可以在膜状相位差层130侧的最外表面配置贴合层。贴合层可以是用于在层叠体1贴合触摸传感器面板、图像显示元件等的层。贴合层通常由粘合剂形成。作为形成贴合层的粘合剂，可以没有特别限制地使用以往公知的粘合剂，可以使用具有丙烯酸系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、硅酮系聚合物、聚乙烯基醚系聚合物等基础聚合物的粘合剂。另外，也可以是活性能量射线固化型粘合剂、热固化型粘合剂等。
[0169]
[表面保护膜]
[0170]
表面保护膜可以配置于层叠体1的固化树脂层100侧。层叠体1可以包含用于保护其表面、典型的情况是保护固化树脂层的表面的表面保护膜。例如在图像显示元件、其他光学构件贴合偏振板后，表面保护膜被与其所具有的粘合剂层一起剥离除去。
[0171]
表面保护膜例如由基材膜和层叠于其上的粘合剂层形成。对于粘合剂层，可以应用上述的关于贴合层的说明。形成基材膜的树脂例如可以为聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。
[0172]
作为表面保护膜的厚度，没有特别限定，例如优选设为20μm以上且200μm以下的范围。若基材的厚度为20μm以上，则有易于对层叠体1赋予强度的趋势。
[0173]
[层叠体的层构成]
[0174]
图2是表示层叠体的层构成的另一例的示意剖视图。图2所示的层叠体2依次具备固化树脂层100、膜状直线偏振板110、粘合剂层120、和膜状相位差层130。膜状直线偏振板110具备偏振片保护层111、粘接剂层112和直线偏振层113。膜状相位差层130具备第1液晶固化层131、第1粘接剂层132、和第2液晶固化层133。
[0175]
图3是表示层叠体的层构成的再另一例的示意剖视图。图3所示的层叠体3依次具备表面保护膜140、固化树脂层100、膜状直线偏振板110、粘合剂层120、膜状相位差层130、和贴合层150。膜状直线偏振板110具备偏振片保护层111、粘接剂层112和直线偏振层113。膜状相位差层130具备第1液晶固化层131、第1粘接剂层132、第2液晶固化层133、第2粘接剂层134、和第3液晶固化层135。
[0176]
[层叠体的制造方法]
[0177]
层叠体例如可以利用包括将具备固化树脂层100的膜状直线偏振板110和膜状相位差层130经由粘合剂层120贴合的贴合工序的方法来制造。在贴合工序中，在经由贴合层将层之间贴合的情况下，为了提高密合性，优选对贴合面的一方或两方实施例如电晕处理等表面活化处理。
[0178]
固化树脂层100、膜状直线偏振板110及膜状相位差层130分别可以如上所述地制造。
[0179]
粘合剂层120可以以粘合片的形式准备。粘合片例如可以利用如下等方式来制作，即，在甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中溶解或分散粘合剂组合物而制备粘合剂液，将其在实施
了脱模处理的剥离膜上以片状形成包含粘合剂的层，在该粘合剂层上再贴合另外的剥离膜。可以利用如下的方法将各层贴合，即，将剥离了一方的剥离膜的粘合片贴合于一方的层，然后剥离另一方的剥离膜，贴合另一方的层。
[0180]
作为将粘合剂液涂布于剥离膜上的方法，采用使用了模涂机、逗点型刮刀涂布机、逆转辊涂布机、凹版涂布机、棒涂机、绕线棒涂布机、刮板涂布机、气刮刀涂布机等的通常的涂覆技术即可。
[0181]
剥离膜优选由塑料膜和剥离层形成。作为塑料膜，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、以及聚萘二甲酸乙二醇酯膜等聚酯膜、聚丙烯膜等聚烯烃膜。另外，剥离层例如可以由剥离层形成用组合物形成。作为形成剥离层形成用组合物的主要的成分(树脂)，没有特别限定，可以举出硅酮树脂、醇酸树脂、丙烯酸类树脂、以及长链烷基树脂等。
[0182]
层叠体的制造方法可以还包括研磨层叠体的端面的研磨工序。通过使层叠体的制造方法包括研磨工序，可以获得具有经过研磨的端面的层叠体。
[0183]
对于研磨工序，在参照图4的同时进行说明。研磨工序例如可以包括下述的工序：
[0184]
[a]第1工序，重叠多片层叠体而得到层叠物w；以及
[0185]
[b]第2工序，沿着与层叠物w的端面平行、且与层叠方向正交的方向，使以旋转轴r为中心进行旋转且具有切削刀片的旋转工具60相对于层叠物w相对移动，由此对层叠物w的端面进行切削加工。
[0186]
层叠体1的制造方法中，例如可以在进行第1工序(上述[a])后，首先对俯视的形状为方形的层叠体1的4边实施利用第2工序(上述[b])的研磨。然后，可以对方形的层叠体1的角部的任意者和/或4边的任意者实施利用第2工序(上述[b])的研磨而实施形成切口部的切口加工。
[0187]
第1工序是将裁割为规定形状的原料层叠体重叠多片而得到层叠物w的工序。层叠物w中含有的原料层叠体的片数没有特别限定，然而层叠物w例如可以层叠有100～500片的层叠体。构成层叠物w的层叠体例如可以是从具有层叠体的层结构的长条状的层叠体中裁割而得的层叠体。
[0188]
第2工序是对第1工序中得到的层叠物w的端面利用旋转工具60进行切削加工、形成具有经过研磨的端面的层叠体的工序。
[0189]
第2工序中进行的切削加工例如可以如图4所示，利用具备支承部50及2个旋转工具60的装置来进行。支承部50是用于从上下推压层叠物w而进行固定等的部分，以便在切削加工中不使层叠物w自身移动，以及不使经过重叠的层叠体错位。旋转工具60是用于对层叠物w的端面进行切削加工的工具，可以以旋转轴r为中心进行旋转。
[0190]
支承部50可以具备：平板状的基板(层叠物w的移动机构)51；配置于基板51上的门形的框架52；配置于基板51上的、能够以中心轴为中心旋转的转台53；设于框架52的与转台53相面对的位置、能够上下移动的圆柱54。层叠物w由转台53和圆柱54夹隔着夹具55夹持、固定。
[0191]
旋转工具60具有以旋转轴r为中心旋转的圆盘状的旋转体。旋转体的旋转方向为图4中的箭头所示的方向。在旋转体的盘面(是与层叠物w的端面相面对的面，并且是与该端面平行的面)，沿旋转体的旋转方向隔开间隔地配置有多个(例如2～10个、优选为3～7个)
切削刀片。优选将旋转轴r设定为穿过旋转体的盘面的中心。切削刀片被设为从旋转体的盘面向层叠物w的端面侧突出，在切削刀片抵接于层叠物w的端面的状态下旋转体以旋转轴r为中心旋转，由此可以切削层叠物w的端面。
[0192]
在基板51的两侧，相互面对地设有2个旋转工具60。旋转工具60与层叠物w的大小匹配并能够沿旋转轴r方向移动，基板51能够穿过2个旋转工具60之间地移动。在切削加工时，将层叠物w固定于支承部50，恰当地调整旋转工具60的旋转轴r方向的位置后，一边使旋转工具60以它们的旋转轴r为中心旋转，一边移动基板51以使层叠物w穿过相面对的旋转工具60之间。由此，可以进行如下的切削加工，即，一边沿着与层叠物w的端面平行、且与层叠方向正交的方向相对于层叠物w使旋转工具60相对移动，一边使旋转工具60所具有的切削刀片抵接于层叠物w的相面对的露出的端面而削掉这些端面。
[0193]
层叠物w与旋转工具60之间的相对移动速度例如可以从200mm/分钟以上且5000mm/分钟以下的范围(更典型的情况是500mm/分钟以上且3000mm/分钟以下的范围)中选择。旋转工具60的转速例如可以从2000rpm以上且8000rpm以下的范围(更典型的情况是2500rpm以上且6000rpm以下的范围)中选择。
[0194]
本发明的层叠体可以如上所述地在研磨工序中使固化树脂层及液晶固化层中产生的裂纹变得轻微。
[0195]
＜图像显示装置＞
[0196]
本发明的层叠体可以用于图像显示装置。所谓图像显示装置，是具有图像显示面板的装置，包含发光元件或发光装置作为发光源。作为图像显示装置，例如可以举出液晶显示装置、有机电致发光(el)显示装置、无机电致发光(el)显示装置、触控面板显示装置等。层叠体可以配置于图像显示面板的可视侧。层叠体可以经由贴合层层叠于图像显示装置上。
[0197]
图像显示装置可以是柔性图像显示装置。柔性图像显示装置是能够弯曲的图像显示装置。柔性图像显示装置由柔性图像显示装置用层叠体和有机el显示面板形成。在柔性图像显示装置中，相对于有机el显示面板在可视侧配置有柔性图像显示装置用层叠体。作为柔性图像显示装置用层叠体，可以具备后述的前面板、本发明的层叠体、和触摸传感器。这些前面板、层叠体及触摸传感器的层叠顺序任选。优选从可视侧起依照前面板、本发明的层叠体、触摸传感器的顺序层叠。也优选从可视侧起依照前面板、触摸传感器、本发明的层叠体的顺序层叠。若在触摸传感器的可视侧存在偏振板，则触摸传感器所具备的布线图案不易被观察到，显示图像的可视性变得良好，因此优选。各个构件可以使用粘接剂、粘合剂等层叠。另外，可以具备在前面板、偏振板、触摸传感器的任意层的至少一面形成的遮光图案。
[0198]
[前面板]
[0199]
可以在本发明的层叠体的可视侧配置前面板。前面板可以经由粘接层层叠于层叠体。作为粘接层，例如可以举出前述的粘合剂层、粘接剂层。
[0200]
作为前面板，可以举出在玻璃、树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的前面板等。作为玻璃，例如可以使用高透射玻璃、强化玻璃。在使用特别薄的透明面材的情况下，优选实施了化学强化的玻璃。玻璃的厚度例如可以设为100μm～5mm。
[0201]
在树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的前面板可以不像现有的玻璃那样刚直，而
是具有柔性的特性。硬涂层的厚度没有特别限定，例如可以是5～100μm。
[0202]
作为树脂膜，可以是由具有降冰片烯或多环降冰片烯系单体之类的包含环烯烃的单体的单元的环烯烃系衍生物、纤维素(二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、异丁酯纤维素、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚环烯烃、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯酸类、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚氨基甲酸酯、环氧树脂等高分子形成的膜。树脂膜可以使用未拉伸、单轴或双轴拉伸膜。这些高分子可以各自单独地使用或混合使用2种以上。作为树脂膜，优选透明性及耐热性优异的聚酰胺酰亚胺膜或聚酰亚胺膜、单轴或双轴拉伸聚酯膜、透明性及耐热性优异并且能够应对膜的大型化的环烯烃系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、及透明性优异且光学上没有各向异性的三乙酰纤维素及异丁酯纤维素膜。树脂膜的厚度可以为5～200μm，优选为20～100μm。
[0203]
[遮光图案]
[0204]
遮光图案(边框)可以形成于前面板的显示元件侧。遮光图案可以隐藏显示装置的各布线，使它们不被使用者观察到。遮光图案的颜色和/或材质没有特别限制，可以用具有黑色、白色、金色等多种多样的颜色的树脂物质来形成。在一个实施方式中，遮光图案的厚度可以为2μm～50μm，优选为4μm～30μm，更优选为6μm～15μm的范围。另外，为了抑制由遮光图案与显示部之间的高度差所致的气泡混入及交界部的可视，可以对遮光图案赋予形状。
[0205]
[触摸传感器]
[0206]
触摸传感器被作为输入工具使用。作为触摸传感器，提出过电阻膜方式、表面弹性波方式、红外线方式、电磁感应方式、静电电容方式等各种样式，可以是任意的方式。其中优选静电电容方式。静电电容方式触摸传感器被划分为活性区及位于活性区的外廓部的非活性区。活性区是与显示面板中显示画面的区域(显示部)对应的区域，是感知使用者的触摸的区域，非活性区是与显示装置中不显示画面的区域(非显示部)对应的区域。触摸传感器可以包括：具有柔性的特性的基板；形成于所述基板的活性区的感知图案；和形成于所述基板的非活性区、且用于将所述感知图案经由焊盘部与外部的驱动电路连接的各感测线。作为具有柔性的特性的基板，可以使用与所述窗的透明基板相同的材料。对于触摸传感器的基板，从抑制可能在触摸传感器中产生的裂纹的观点出发，优选韧性为2000mpa％以上的基板。更优选韧性为2000mpa％～30000mpa％。此处，韧性被如下定义，即，在高分子材料的通过拉伸试验得到的应力(mpa)-应变(％)曲线(stress-strain curve)中，作为直至断裂点为止的曲线的下部面积被定义。
[0207]
实施例
[0208]
以下，利用实施例对本发明进一步详细说明。例中的“％”及“份”只要没有特别指出，就是质量％及质量份。
[0209]
[马氏硬度]
[0210]
将实施例及比较例中使用的形成有硬涂(hc)层的环状烯烃系树脂(cop)膜切出40mm
×
40mm的大小，在环状烯烃系树脂膜侧，经由粘合剂层贴合玻璃板，制作出测定样品。在温度23℃、相对湿度55％的气氛下，对测定用样品的硬涂层侧的表面使用超微小硬度试
验机(fischerscope hm2000：(株)fischer instruments制)以加压速度1mn/5秒施加负荷后，将蠕变时间(维持1mn的负荷的时间)设为5s，测定出23℃时的马氏硬度。
[0211]
[储能模量]
[0212]
利用以下的方法测定出粘合剂层的储能模量。
[0213]
层叠多片粘合剂层，使得厚度为0.2mm。从所得的粘合剂层中，冲裁出直径8mm的圆柱体，将其作为储能模量e的测定用样品。
[0214]
对上述样品依照jis k7244-6使用粘弹性测定装置(physica公司制，mcr300)利用旋转剪切法在以下的条件下测定出储能模量(pa)。
[0215]
〔测定条件〕
[0216]
法向力fn：1n
[0217]
应变γ：1％
[0218]
频率：1hz
[0219]
温度：25℃
[0220]
[层的厚度]
[0221]
使用接触式膜厚测定装置(株式会社nikon制“ms-5c”)测定。
[0222]
〔实施例1〕
[0223]
(层叠体的制作)
[0224]
准备在聚乙烯醇系树脂膜吸附有碘并使碘取向了的直线偏振层(厚度8μm)。在该直线偏振层的一个面经由水系粘接剂贴合形成有马氏硬度为2.5
×
102的硬涂(hc)层的环状烯烃系树脂(cop)膜(厚度25μm)(以下有时称作“hc(a)-cop膜”。)的cop膜侧(与hc层侧相反的一侧)。在该偏振片保护层的hc层上，贴合在聚酯系树脂膜(厚度38μm)上形成有丙烯酸系粘合剂层(厚度15μm)的表面保护膜(厚度53μm)的丙烯酸系粘合剂层侧。在直线偏振层的另一个面，经由水系粘接剂，贴合作为偏振片保护层的三乙酰纤维素(tac)膜(厚度20μm)。由此，得到带有表面保护膜的膜状直线偏振板(1)。带有表面保护膜的膜状直线偏振板(1)是依次层叠有表面保护膜(聚酯系树脂膜、丙烯酸系粘合剂层)、hc(a)-cop膜(hc层、cop膜)、直线偏振层、以及tac膜的偏振板。将膜状直线偏振板(1)调整为在除去表面保护膜(厚度53μm)的状态下具有380nm透射率为0.01％以下、390nm透射率为0.07％以下、440nm透射率为35％以上、550nm透射率为41％以上、610nm透射率为41.5％以上的透射特性。
[0225]
然后，准备依次层叠有作为聚合性液晶化合物的固化物层的λ/4板(厚度2μm)、紫外线固化性粘接剂的粘接剂固化层(厚度2μm)、以及作为聚合性液晶化合物的固化物层的正c板(厚度3μm)的膜状相位差层。将带有表面保护膜的膜状直线偏振板(1)的tac膜、与膜状相位差层的λ/4板利用由25℃时的储能模量为1.2
×
105pa的粘合剂形成的粘合剂层(厚度15μm)贴合。接下来，准备在剥离膜(厚度38μm)上形成有使用丙烯酸系粘合剂形成的贴合层(厚度25μm)的带有剥离膜的贴合层(1)。在贴合于带有表面保护膜的膜状直线偏振板(1)的膜状相位差层的正c板侧，层叠带有剥离膜的贴合层(1)的贴合层，裁割为长边的长度为37mm、短边的长度为35mm的长方形而得到层叠体(1)。层叠体(1)是依次层叠有带有表面保护膜的膜状直线偏振板(1)(表面保护膜、hc(a)-cop膜、直线偏振层、以及tac膜)、粘合剂层、膜状相位差层(λ/4板、贴合层、正c板)、以及带有剥离膜的贴合层(1)(贴合层、剥离膜)的层叠体。层叠体(1)的从膜状直线偏振板(hc(a)-cop膜、直线偏振层、tac膜)直至膜状相
位差层(λ/4板、粘接剂固化层、正c板)的层叠部分的厚度为77μm。另外，层叠体(1)的短边的方向平行于直线偏振层的吸收轴。
[0226]
(具有经过研磨的端面的层叠体的制作)
[0227]
使用图4所示的装置，准备依照上文中说明的第1工序的步骤层叠原料层叠体而得的层叠物w，依照上文中说明的第2工序的步骤对原料层叠体的与4个边对应的端面进行研磨。上述的研磨均将层叠物w与旋转工具60的相对移动速度设为2100mm/分钟，将旋转工具的转速设为5400rpm。
[0228]
端面研磨后，利用光学显微镜观察层叠体的周边端部，由此测定出在层叠体的周边端部产生的裂纹长度。
[0229]
〔比较例1〕
[0230]
除了将带有表面保护膜的膜状直线偏振板(1)的tac膜与膜状相位差层的λ/4板利用由25℃时的储能模量为2.5
×
104pa的粘合剂形成的粘合剂层(厚度17μm)贴合以外，利用与实施例1同样的步骤得到层叠体。对所得的层叠体利用光学显微镜观察层叠体的周边端部，由此测定出在层叠体的周边端部产生的裂纹长度。
[0231]
〔比较例2〕
[0232]
准备在聚乙烯醇系树脂膜吸附有碘并使碘取向了的直线偏振层(厚度8μm)。在该直线偏振层的一个面经由水系粘接剂贴合形成有马氏硬度为2.3
×
102的硬涂(hc)层的环状烯烃系树脂(cop)膜(厚度25μm)(以下有时称作“hc(b)-cop膜”。)的cop膜侧(与hc层侧相反的一侧)。在该偏振片保护层的hc层上，贴合在聚酯系树脂膜(厚度38μm)上形成有丙烯酸系粘合剂层(厚度15μm)的表面保护膜(厚度53μm)的丙烯酸系粘合剂层侧。在直线偏振层的另一个面，经由水系粘接剂，贴合作为偏振片保护层的三乙酰纤维素(tac)膜(厚度20μm)。由此，得到带有表面保护膜的膜状直线偏振板(1)。带有表面保护膜的膜状直线偏振板(1)是依次层叠有表面保护膜(聚酯系树脂膜、丙烯酸系粘合剂层)、hc(b)-cop膜(hc层、cop膜)、直线偏振层、以及tac膜的偏振板。将该偏振板调整为在除去表面保护膜(厚度53μm)的状态下具有380nm透射率为0.02％以下、390nm透射率为12％以下、440nm透射率为35％以上、550nm透射率为41.5％以上、610nm透射率为41.5％以上的透射特性。除此以外，利用与实施例1同样的步骤得到层叠体。对所得的层叠体利用光学显微镜观察层叠体的周边端部，由此测定出在层叠体的周边端部产生的裂纹长度。
[0233]
〔比较例3〕
[0234]
除了将带有表面保护膜的膜状直线偏振板(1)的tac膜与膜状相位差层的λ/4板利用由25℃时的储能模量为2.5
×
104pa的粘合剂形成的粘合剂层(厚度17μm)贴合以外，利用与比较例1同样的步骤得到层叠体。对所得的层叠体利用光学显微镜观察层叠体的周边端部，由此测定出在层叠体的周边端部产生的裂纹长度。
[0235]
【表1】
[0236]