一种渣油加氢处理方法与流程

技术特征：
1.一种渣油加氢处理方法，采用固定床加氢工艺，包括：在氢气存在下，渣油原料与至少一种加氢脱残炭催化剂和至少一种加氢脱氮催化剂依次接触进行加氢反应，得到加氢生成油；其中所述的加氢脱残炭催化剂，包括：载体、钼元素、第viii族金属元素、表面活性剂，其中钼元素至少部分以磷钼蓝的形式存在于催化剂中，第viii族金属至少部分以与有机酸的络合物形式存在于催化剂中；其中所述的加氢脱氮催化剂，包括：载体、钼元素、第viii族金属元素、电子助剂和表面活性剂，其中钼元素至少部分以磷钼蓝的形式存在于催化剂中，所述电子助剂为含有孤对电子的可溶性含氮化合物。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂中，以氧化态催化剂干基的重量计，钼以氧化钼计的含量为10%-30%，优选16%-25%；第viii族金属以氧化物计的含量为1%-6%，优选2%-5%。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂中，钼元素至少部分以磷钼蓝形式存在于催化剂中，以磷钼蓝形式存在的五价钼占总钼量的20%以上，优选为25%-45%，以钼原子计。4.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂中，磷和钼的摩尔比为1:3-1:15，优选1:5-1:12。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂中，所述的第viii族金属选自镍、钴中的至少一种；所述有机酸包括柠檬酸、苹果酸、乙酸、甲酸、丙二酸、丁二酸中的至少一种；所述有机酸与viii族元素的摩尔比为0.5:1-2:1，优选0.8:1-1.5:1。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂中，所述表面活性剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、脂肪酸聚氧乙烯酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基醇酰胺类、聚醚类中的一种或几种；所述表面活性剂的用量为氧化态催化剂干基质量的0.3%-3.0%，优选0.5%-2.5%。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂中，所述的载体是氧化铝、氧化硅、分子筛、活性碳、钛铝氧化物、钛硅氧化物中的至少一种，优选氧化铝。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂的性质如下：比表面积为100-300 m2/g，优选 130-220 m2/g，孔容为0.3-1.1 ml/g，优选 0.4-0.9 ml/g。9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱氮催化剂中，以氧化态催化剂干基的重量计，钼以氧化钼计的含量为15%-35%，优选18%-28%；第viii族金属以氧化物计的含量为2%-8%，优选3%-7%。10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱氮催化剂中，钼元素至少部分以磷钼蓝形式存在于催化剂中，以磷钼蓝形式存在的五价钼占总钼量的25%以上，优选为25%-45%，以钼原子计。11.按照权利要求1或9所述的方法，其特征在于：所述加氢脱氮催化剂中，磷和钼的摩尔比为1:3-1:15，优选1:5-1:12。12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱氮催化剂中，所述的第viii族金属选自镍、钴中的至少一种；所述电子助剂包括氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、胺三乙酸、乙二胺四乙酸、二异丙醇胺、二甲基乙醇胺、乙酰胺、丙酰胺中的至少一种；
所述电子助剂的质量为氧化态催化剂干基重量的1%-8%，优选2%-6%。13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱氮催化剂中，所述表面活性剂包括长链脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、脂肪酸聚氧乙烯酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基醇酰胺类、聚醚类中的至少一种；所述表面活性剂的用量为氧化态催化剂干基质量的0.5%-3.0%，优选1.0%-2.0%。14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱氮催化剂中，所述的载体是氧化铝、氧化硅、分子筛、活性碳、钛铝氧化物、钛硅氧化物中的至少一种，优选氧化铝。15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱氮催化剂的性质如下：比表面积为100-250 m2/g，优选 120-200 m2/g，孔容为0.3-1.0 ml/g，优选 0.4-0.8 ml/g。16.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢脱残炭催化剂和加氢脱氮催化剂采用多种进行级配装填，其级配原则：沿液相物流方向，粒径逐渐减少，平均孔径逐渐减少，活性逐渐增加。17.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂的装填体积占总催化剂装填体积的20%-30%，所述加氢脱残氮催化剂的装填体积占总催化剂装填体积的20%-40%。18.按照权利要求17所述的方法，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂和加氢脱氮催化剂的装填体积占总催化剂装填体积的50%以上，优选为50%-70%。19.按照权利要求1或18所述的方法，其特征在于：在所述加氢脱残炭催化剂之前装填加氢保护剂、加氢脱金属催化剂和加氢脱硫催化剂。20.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：渣油原料包括常压渣油、减压渣油、脱沥青油中的至少一种。21.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：固定床加氢处理的操作条件如下：反应温度为320-400℃，反应压力为6.0-25.0 mpa，氢油体积比200:1-1200:1，液时体积空速为0.1-2.0 h-1
。22.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：渣油加氢处理所得的加氢生成油，作为催化裂化装置的进料，或者作为加氢裂化装置的进料，或者重油深度催化裂解装置进料。

技术总结
本发明公开了一种渣油加氢处理方法。该方法采用固定床加氢工艺，包括：在氢气存在下，渣油原料与至少一种加氢脱残炭催化剂和至少一种加氢脱氮催化剂依次接触进行加氢反应，得到加氢生成油；其中所述的加氢脱残炭催化剂，包括：载体、钼元素、第VIII族金属元素、表面活性剂，其中钼元素至少部分以磷钼蓝的形式存在于催化剂中，第VIII族金属至少部分以与有机酸的络合物形式存在于催化剂中；所述的加氢脱氮催化剂，包括：载体、钼元素、第VIII族金属元素、电子助剂和表面活性剂，其中钼元素至少部分以磷钼蓝的形式存在于催化剂中。该渣油加氢处理方法，具有深度脱残炭和脱氮的效果。具有深度脱残炭和脱氮的效果。


技术研发人员：袁胜华 蒋淑娇 耿新国 杨刚 隋宝宽 张成 王志武
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
技术研发日：2020.12.21
技术公布日：2022/6/21