一种多级孔分子筛的制备方法

1.本技术涉及一种多级孔分子筛的制备方法，属于分子筛改性领域。


背景技术：

2.沸石分子筛是具有规则的微孔结构，良好的水热稳定性，可调节其组成和功能的结晶性材料。这些特征使得它们不仅在各种石化工业中，如催化裂化，烷基化，芳构化等具有可行性应用，而且在精细化工产品的生产中也具有广阔的应用前景。石油化学工艺原料面临的严峻形势和精细化工的通用“平台”化合物的出现要求沸石基催化剂具有更高的传质效率，更高的活性位点的利用效率，并具有更好的抗失活性。但是，微孔沸石的纯微孔网络结构会限制其在这些方面的性能。而在一些新兴的过程中，包括合成大量精细化学品，甲醇转化，热解和生物质转化等，已经证明了具有固有的微孔和耦合的晶内/晶间介孔网络的多级孔分子筛在催化方面具有巨大的潜力。因此，多级孔分子筛的制备引起了基础研究和工业界的广泛关注。


技术实现要素：

3.根据本技术的一个方面，提供了一种多级孔分子筛的制备方法，该方法通过螯合剂存在的条件下对分子筛进行碱处理，能够有效的调节碱处理过程，改善了微孔分子筛的扩散限制，能够得到孔容大、保持原有微孔结构的多级孔分子筛。
4.一种多级孔分子筛的制备方法，所述方法至少包括以下步骤：
5.步骤1，对分子筛在螯合剂存在的条件下进行碱处理，得到多级孔分子筛前驱体；
6.步骤2，对多级孔分子筛前驱体进行离子交换，得到多级孔分子筛。
7.可选地，所述螯合剂选自草酸钠、酒石酸钠、三乙醇胺、山梨醇、硫化钠中的至少一种。
8.可选地，步骤1包括：
9.步骤1.1、获得含有螯合剂和碱性物质的溶液；
10.步骤1.2、将分子筛加入上述溶液中进行碱处理，得到多级孔分子筛前驱体。
11.可选地，溶液中，螯合剂的浓度为0.01-1m。
12.优选地，溶液中，螯合剂的浓度为0.01-0.3m。
13.具体地，螯合剂的浓度下限可独立选自0.01m、0.05m、0.1m、0.2m、0.3m、0.4m；螯合剂的浓度上限可独立选自0.5m、0.6m、0.7m、0.8m、0.9m、1m。
14.可选地，步骤1.2中，碱处理条件为：
15.分子筛与溶液的固液比为1：20-40g/ml；
16.碱处理温度为30-90℃，碱处理时间为10-60min。
17.具体地，分子筛与溶液的固液比下限可独立选自1：20g/ml、1：22g/ml、1：24g/ml、1：26g/ml、1：28g/ml、1：29g/ml；分子筛与碱溶液的固液比上限可独立选自1：30g/ml、1：32g/ml、1：34g/ml、1:36g/ml、1：38g/ml、1：40g/ml。
18.具体地，碱处理温度下限可独立选自30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃；碱处理温度上限可独立选自60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃。
19.具体地，碱处理时间下限可独立选自10min、15min、20min、25min、30min；碱处理时间上限可独立选自35min、40min、45min、50min、60min。
20.可选地，碱性物质选自naoh、koh、na2co3中的至少一种；
21.溶液中，碱性物质的浓度为0.1-1m。
22.优选地，碱性物质为naoh，
23.优选地，碱性物质的浓度为0.1-0.3m。
24.具体地，碱性物质的浓度下限可独立选自0.1m、0.2m、0.3m、0.4m、0.5m；碱性物质的浓度上限可独立选自0.6m、0.7m、0.8m、0.9m、1m。
25.可选地，步骤1.2还包括：对所述多级孔分子筛前驱体进行干燥、焙烧；
26.优选地，干燥温度为80-120℃；
27.优选地，焙烧的条件为：焙烧温度为400-600℃，焙烧时间为2-5h。
28.本技术对于干燥时间没有特别限定，本领域技术人员可根据本领域常规要求和多级孔分子筛前驱体的具体情况设定干燥时间。本技术实施过程中干燥时间为12-30h。
29.具体地，干燥温度下限可独立选自80℃、85℃、90℃、100℃、105℃；干燥温度上限可独立选自107℃、110℃、112℃、115℃、120℃。
30.具体地，焙烧温度下限可独立选自400℃、450℃、500℃、、520℃、、550℃；焙烧温度上限可独立选自560℃、570℃、580℃、590℃、600℃。
31.具体地，焙烧时间可独立选自2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h，或者上述两点值之间的任意数值。
32.可选地，步骤2中离子交换采用铵盐溶液。
33.可选地，步骤2包括：
34.步骤2.1、将多级孔分子筛前驱体加入铵盐溶液中，进行离子交换反应；
35.步骤2.2、对离子交换后的产物进行干燥、焙烧，得到所述多级孔分子筛。
36.可选地，步骤2.1中，铵盐溶液中，铵盐选自硝酸铵、氯化铵、碳酸铵中的至少一种；
37.优选地，铵盐溶液浓度为0.5-1mol/l。
38.进一步优选地，铵盐溶液浓度为0.8mol/l。
39.具体地，铵盐溶液的浓度下限可独立选自0.5mol/l、0.55mol/l、0.6mol/l、0.65mol/l、0.7mol/l；铵盐溶液的浓度上限可独立选自0.75mol/l、0.8mol/l、0.85mol/l、0.9mol/l、1mol/l。
40.可选地，步骤2.1中，所述离子交换反应的条件为：
41.离子交换反应温度为70-95℃，离子交换反应时间为1-3h。
42.优选地，离子交换反应温度为85℃，离子交换反应时间为2h。
43.具体地，离子交换反应温度下限可独立选自70℃、75℃、80℃、82℃、85℃；离子交换反应温度上限可独立选自88℃、90℃、92℃、94℃、95℃。
44.具体地，离子交换反应时间可独立选自1h、1.5h、2h、2.5h、3h，或者上述两点值之间的任意数值。
45.可选地，离子交换反应可重复多次，以确保实现充分的离子交换。
46.可选地，步骤2.2中，所述干燥温度为80-120℃；
47.优选地，所述焙烧的条件为：焙烧温度为400-600℃，焙烧时间为2-5h。
48.本技术对于干燥时间没有特别限定，本领域技术人员可根据本领域常规要求和多级孔分子筛前驱体的具体情况设定干燥时间。本技术实施过程中干燥时间为12-30h。
49.具体地，干燥温度下限可独立选自80℃、85℃、90℃、95℃、100℃；干燥温度上限可独立选自105℃、110℃、112℃、115℃、120℃。
50.具体地，焙烧温度下限可独立选自400℃、450℃、500℃、520℃、550℃；焙烧温度上限可独立选自560℃、570℃、580℃、590℃、600℃。
51.具体地，焙烧时间可独立选自2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h，或者上述两点值之间的任意数值。
52.可选地，分子筛包括zsm-5分子筛；
53.优选地，zsm-5分子筛的硅铝比为si/al＝25-50。
54.进一步优选地，zsm-5分子筛的硅铝比为si/al＝30-40。
55.可选地，多级孔分子筛含有孔径6-10nm的介孔。
56.本技术中，“固液比”，是指固体质量与液体体积之比，例如zsm-5分子筛与氢氧化钠溶液的固液比是指zsm-5分子筛的质量与氢氧化钠溶液的体积之比。
57.本技术中，“硅铝比”或“si/al”是指分子筛中硅原子与铝原子的摩尔比。
58.本技术能产生的有益效果包括：
59.1)本技术所提供的多级孔分子筛的制备方法，能够有效调节多级孔分子筛介孔尺寸、孔容以及分子筛的酸量，且保持分子筛原有微孔结构。
60.2)本技术所提供的多级孔分子筛的制备方法简单，成本低廉。
附图说明
61.图1为本技术实施例1中原始zsm-5样品与对比例1中原始zsm-5分子筛进行碱性介质处理所得到分子筛样品以及实施例1中原始zsm-5分子筛进行碱加草酸钠介质处理所得分子筛样品1
#
的氮气吸脱附等温线(图a)以及二次孔bjh孔径分布曲线(图b)，其中
■
为实施例1中原始zsm-5；
●
为对比例中原始zsm-5分子筛进行碱性介质处理所得到分子筛样品；
▲
为实施例1中原始zsm-5分子筛进行碱加na4edta介质处理所得分子筛样品1
#
；
62.图2为本技术实施例1中原始zsm-5样品与对比例1中原始zsm-5分子筛进行碱性介质处理所得到分子筛样品以及实施例1中原始zsm-5分子筛进行碱加草酸钠介质处理所得分子筛样品的nh
3-tpd曲线图(a—原样；b—对比例1样品；c—样品1
#
)。
具体实施方式
63.下面结合实施例详述本技术，但本技术并不局限于这些实施例。
64.如无特别说明，本技术的实施例中的原料和催化剂均通过商业途径购买，其中分子筛购自南京黄马化工有限公司，mfi型的zsm-5分子筛，名义硅铝比(si/al)为25，35，50。
65.本技术利用麦克公司的asap 2020plus hd88型物理吸附仪对多级孔分子筛进行氮气物理吸附表征，分析条件为：将0.10g分子筛装入石英吸附管中，于350℃下真空处理10h以脱除分子筛材料吸附的水分和杂质，在77.4k温度下进行氮气吸附/脱附实验。采用
brunauer-emmett-teller(bet)方程计算样品的总比表面积，t-plot法计算分子筛样品的微孔比表面积、微孔孔体积，在p/p0＝0.99时利用吸附氮气的体积得到样品的总孔体积，通过得到的总比表面积和微孔比表面积之差计算得到介孔比表面积，通过得到的总孔体积和微孔孔体积之差计算得到介孔体积，采用bjh模型计算获得样品的介孔分布信息。在自组装的nh
3-tpd装置上进行分子筛酸量的测定。
66.实施例1多级孔分子筛的制备
67.取180ml含有naoh浓度为0.2mol/l，na2c2o4(草酸钠)浓度为0.3mol/l的水溶液，水浴加热至65℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在65℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥12h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品1
#
。
68.实施例2多级孔分子筛的制备
69.取180ml含有naoh浓度为0.2mol/l，na2c4h4o6(酒石酸钠)浓度为0.3mol/l的水溶液，水浴加热至65℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在65℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥12h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品2
#
。
70.实施例3多级孔分子筛的制备
71.取180ml含有naoh浓度为0.2mol/l，na2c2o4(草酸钠)浓度为0.1mol/l的水溶液，水浴加热至65℃，加入6.00g分子筛(si/al＝25)，在65℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在80℃下干燥24h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧5h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品3
#
。
72.实施例4多级孔分子筛的制备
73.取180ml含有naoh浓度为0.2mol/l，na2c4h4o6(酒石酸钠)浓度为0.2mol/l的水溶液，水浴加热至65℃，加入9.00g分子筛(si/al＝35)，在65℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥24h，在400℃下焙烧5h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥20h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品4
#
。
74.实施例5多级孔分子筛的制备
75.取180ml含有naoh浓度为0.2mol/l，三乙醇胺浓度为0.3mol/l的水溶液，水浴加热至65℃，加入6.00g分子筛(si/al＝50)，在65℃下搅拌60min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥18h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在400℃下焙烧3h，所得固体为所
述多级孔分子筛，记为样品5
#
。
76.实施例6多级孔分子筛的制备
77.取180ml含有naoh浓度为0.2mol/l，山梨醇浓度为0.1mol/l的水溶液，水浴加热至80℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在80℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥18h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的碳酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品6
#
。
78.实施例7多级孔分子筛的制备
79.取180ml含有koh浓度为0.1mol/l，na2c2o4(草酸钠)浓度为0.3mol/l的水溶液，水浴加热至80℃，加入6.00g分子筛(si/al＝50)，在80℃下搅拌60min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥18h，在600℃下焙烧2h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥18h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品7
#
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80.实施例8多级孔分子筛的制备
81.取360ml含有naoh浓度为0.2mol/l，na2s浓度为0.5mol/l的水溶液，水浴加热至65℃，加入9.00g分子筛(si/al＝50)，在65℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥20h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取120ml的0.8mol/l的氯化铵溶液，预热至85℃，加入6.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在600℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品8
#
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82.实施例9多级孔分子筛的制备
83.取180ml含有na2co3浓度为0.2mol/l，na2c2o4(草酸钠)浓度为0.3mol/l的水溶液，水浴加热至65℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在65℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥20h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品9
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84.实施例10多级孔分子筛的制备
85.取180ml含有naoh浓度为0.2mol/l，na2c2o4(草酸钠)浓度为0.3mol/l的水溶液，水浴加热至70℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在70℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥20h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.5mol/l的硝酸铵溶液，预热至95℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换3h，重复交换5次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品10
#
。
86.实施例11多级孔分子筛的制备
87.取180ml含有naoh浓度为0.3mol/l，na2c2o4(草酸钠)浓度为0.3mol/l的水溶液，水浴加热至65℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在65℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤
液呈中性，将所得到的分子筛固体在120℃下干燥12h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品11
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88.实施例12多级孔分子筛的制备
89.取180ml含有naoh浓度为1.0mol/l，na2c4h4o6(酒石酸钠)浓度为0.01mol/l的水溶液，水浴加热至50℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在50℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥12h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧2h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品12
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90.实施例13多级孔分子筛的制备
91.取180ml含有naoh浓度为0.3mol/l，na2c4h4o6(酒石酸钠)浓度为0.3mol/l的水溶液，水浴加热至30℃，加入6.00g分子筛(si/al＝25)，在30℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥12h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的1.0mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品13
#
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92.实施例14多级孔分子筛的制备
93.取180ml含有naoh浓度为0.5mol/l，na2c4h4o6(酒石酸钠)浓度为0.1mol/l的水溶液，水浴加热至50℃，加入6.00g分子筛(si/al＝25)，在50℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥12h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，80℃干燥24h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品14
#
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94.实施例15多级孔分子筛的制备
95.取180ml含有naoh浓度为0.4mol/l，na2c2o4(草酸钠)浓度为0.3mol/l的水溶液，水浴加热至90℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在90℃下搅拌10min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥16h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至70℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品15
#
。
96.实施例16多级孔分子筛的制备
97.取180ml含有naoh浓度为0.4mol/l，na2c2o4(草酸钠)浓度为0.3mol/l的水溶液，水浴加热至50℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在50℃下搅拌60min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥16h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换1h，重复交换6次，再进行离心洗涤，100℃干燥12h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品16
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98.实施例17多级孔分子筛的制备
99.取180ml含有naoh浓度为0.1mol/l，na2c2o4(草酸钠)浓度为1.0mol/l的水溶液，水浴加热至80℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在80℃下搅拌60min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥16h，在550℃下焙烧3h，得到多级孔分子筛前驱体；取60ml的0.8mol/l的硝酸铵溶液，预热至85℃，加入3.0g多级孔分子筛前驱体，搅拌交换2h，重复交换3次，再进行离心洗涤，120℃干燥12h，最后在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛，记为样品17
#
。
100.对比例1
101.取180ml，0.2mol/l的naoh水溶液，水浴加热至65℃，加入6.00g分子筛(si/al＝35)，在65℃下搅拌30min，然后离心洗涤至洗涤液呈中性，将所得到的分子筛固体在100℃下干燥12h，在550℃下焙烧3h，得到物质i；取3.00g物质i加入到60ml，0.8mol/l的硝酸铵溶液中，85℃下搅拌150min，离心去上清液，重复交换3次，再经离心洗涤，100℃干燥12h，在550℃下焙烧3h，所得固体为所述多级孔分子筛。
102.对所有样品进行氮气物理吸脱附表征，各样品均形成多级孔结构，具有较大的孔容，且介孔孔径尺寸在6-10nm，典型地，以样品1
#
进行说明。
103.图1为样品1
#
的与原始zsm-5样品(即原样)、对比例1样品的氮气吸附表征图，从图中可以看出，原样不含介孔；对比例1样品(即常规碱处理样品)其介孔孔径分布在10nm左右；而样品1
#
的介孔孔径分布在8nm左右，可见在碱处理过程中加入螯合剂能够有效的调节多级孔分子筛的介孔孔径分布；
104.表1为样品1
#
的与原样、对比例1样品的孔结构表征数据，原样的孔容为0.22cm3/g，经过直接碱处理得到对比例1样品的孔容为0.30cm3/g，而在碱溶液中加入草酸钠得到的样品1
#
，其孔容增加到了0.39cm3/g，保持了原始样品的微孔孔容(0.09cm3/g)，且介孔孔容显著增加。
105.图2为样品1
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与原样、对比例1样品的nh
3-tpd曲线，表2为通过nh
3-tpd表征数据计算得到的酸量数据，可以看出与常规碱处理得到的对比例1样品相比，在碱溶液中加入草酸钠可以增加分子筛的弱酸酸量，降低强酸酸量。
106.表1原样及多级孔分子筛孔结构表征数据
[0107][0108]
[a]通过bet方法计算的比表面.[b]通过t-plot方法计算的微孔表面.[c]通过s
meso
＝s
bet-s
micro
计算得到的介孔体积.[d]通过t-plot方法计算得到的微孔体积.[e]通过v
meso
＝v
pore-v
micro
计算得到的介孔体积.[f]在p/p0＝0.99处吸附氮气的体积
[0109]
表2原样及多级孔分子筛酸量表征数据
[0110][0111]
注：弱酸酸量与强酸酸量是基于nh
3-tpd数据所做曲线图，利用origin软件的谱图分析功能，以最低点为基线计算得。
[0112]
以上所述，仅是本技术的几个实施例，并非对本技术做任何形式的限制，虽然本技术以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本技术，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本技术技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。