表面涂覆的纤维素膜的制作方法

1.提供包括mfc的涂覆的纤维素膜，在其至少一个表面上涂覆有至少一个固化的阻隔层。固化的阻隔层包括已经用交联剂交联的cmc。mfc膜具有改善的阻隔性质、特别是改善的对油脂的阻隔。还提供用于改善纤维素膜的阻隔性质的方法。


背景技术：

2.微纤化纤维素(mfc)膜制造的一个问题在于，膜品质几乎完全由脱水和干燥步骤决定。在较高制造速度下，负面地影响成膜且这导致降低的阻隔性质。
3.不同解决方案在技术上并非总是行得通，但可包括例如延长的挤压脱水、较慢的制造速度、多层的使用等。
4.用化学品的表面涂覆(施胶)也是一个可能的解决方案。各种聚合物在涂料组合物中使用，但这典型地由于凝沉(retrogradation，老化，退积)和不受控的交联行为而提供受限的存储稳定性。
5.因此，需要发现对于纤维素(mfc)膜而言解决尤其是如下问题的涂料组合物：
[0006]-存储稳定性
[0007]-低粘度和高稠度
[0008]-提升的水蒸气透过率(wvtr)和氧透过率(otr)。
[0009]
优选地，涂料组合物同时改善至少两种阻隔性质，例如改善的油脂阻隔，和改善的otr和/或wvtr。解决方案还具有提升的在热带条件(38℃/85％rh)下测定的阻隔性质。亲水纸和涂层当在低的相对湿度下测量时经常提供良好的气体和气味阻隔。问题在于它们的水分敏感度，这导致阻隔层的溶胀和缺陷。


技术实现要素：

[0010]
发明人已经发现，当将低粘度cmc分散于交联剂例如柠檬酸中时，涂料组合物可以高稠度制备同时维持低或适中的粘度。该组合物进一步是存储和温度稳定的且提供较少的废弃物。
[0011]
因此，在第一方面中，提供用于改善包括微纤化纤维素(mfc)的纤维素膜的阻隔性质的方法。该方法包括如下步骤：
[0012]
a.提供包括mfc的纤维素膜；
[0013]
b.向所述纤维素膜的至少一个表面施加阻隔涂料组合物，所述阻隔涂料组合物包括交联剂和羧甲基纤维素(cmc)，或
[0014]
向所述纤维素膜的相同表面施加包括交联剂的水溶液和包括羧甲基纤维素(cmc)的水溶液和/或悬浮体；于是在纤维素膜的所述表面上形成阻隔涂料组合物；和
[0015]
c.固化所述阻隔涂料组合物以形成在所述纤维素膜上涂覆的阻隔层。
[0016]
在第二方面中，提供包括mfc的纤维素的涂覆的膜，所述纤维素膜在其至少一个表面上涂覆有至少一个固化的阻隔层，其中所述固化的阻隔层包括已经用交联剂交联的cmc。
[0017]
在进一步方面中，提供阻隔涂料组合物，所述阻隔涂料组合物包括交联剂和羧甲基纤维素(cmc)。
[0018]
本发明的进一步细节从下面的说明书文本、实施例和权利要求中明晰。
具体实施方式
[0019]
本发明提供用于改善包括微纤化纤维素(mfc)的纤维素膜的阻隔性质的方法，以及包括mfc的涂覆的纤维素膜。本技术中使用的纤维素膜适宜地具有10-70gsm、优选地15-60gsm和更优选地20-50gsm、甚至更优选地20-35gsm的在涂覆前的重量(定量)。术语“纤维素膜”包括薄纸阻隔体，例如各种包裹或包装用纸。涂覆的纤维素膜除工业包装外还可用于其中对油脂/油的阻隔是期望的食物包装、化妆品和个人护理、电子器件等中。涂覆的膜对于在各种层叠体中的使用而言尤为引人注目。
[0020]
在所述方法的第一步骤中，提供包括mfc的纤维素膜。对于mfc存在不同的同义词，例如纤维素微原纤(微纤丝)、原纤化纤维素、纳米纤维素、纳米原纤化纤维素、原纤聚集体、纳米级纤维素原纤、纤维素纳米纤维、纤维素纳米原纤、纤维素微纤维、纤维素原纤、微纤丝状纤维素、微原纤聚集体和纤维素微原纤聚集体。纤维素纤维优选地原纤化至这样的程度：当对于溶剂交换和冷冻干燥的材料用bet方法测定时，形成的微纤化纤维素的最终比表面积为约1至约400m2/g，例如10至300m2/g或更优选地50-200m2/g。mfc的平均原纤直径为1-1000nm、优选地10-1000nm。在一种实施方式中，mfc包括至少50wt％、例如至少60wt％、适宜地至少70wt％的具有小于100nm的平均原纤直径的原纤。mfc可通过分析高分辨率sem或esem图像来表征。
[0021]
存在用于生产微纤化纤维素的各种方法，例如单或多遍(pass，道次)精制、预水解后接精制或原纤的高剪切崩解或释放。为了使得微纤化纤维素制造既节能又可持续，经常需要一个或若干个预处理步骤。因此，可将所供应的浆的纤维素纤维酶促地或化学地预处理以例如减少半纤维素或木质素的量。纤维素纤维可在原纤化前化学改性，其中纤维素分子包含除在原始纤维素中发现的以外的(或更多的)官能团。这样的基团尤其地包括羧甲基、醛和/或羧基基团(通过n-氧基介导氧化例如
″
tempo
″
获得的纤维素)或季铵(阳离子纤维素)。在上述方法之一中改性或氧化后，将纤维崩解为微纤化纤维素更为容易。
[0022]
微纤化纤维素可包含一些半纤维素；量取决于植物来源。预处理的纤维例如水解、预溶胀或氧化的纤维素原材料的机械崩解通过适合设备例如精制器、研磨机、均化器、胶化器(colloider)、摩擦研磨机、超声发生器、单-或双-螺杆挤出机、流化器例如微流化器、大型流化器或其它流化器-类型均化器实施。取决于mfc制造方法，产物还可包含细料(fine)或纳米结晶纤维素或例如木纤维中或造纸工艺中存在的其它化学品。产物还可包含各种量的尚未有效原纤化的微米级纤维颗粒。
[0023]
微纤化纤维素可由来自阔叶木(硬木材)或针叶木(软木材)纤维两者的木纤维素纤维产生。其也可由微生物来源、农业纤维例如麦秸浆、竹子、甘蔗渣或其它非木纤维来源制成。其优选地由包括来自原生纤维的浆的浆、例如机械、化学和/或热机械浆制成。其还可由损纸或再生纸(即预和后-消费者废弃物)制成。
[0024]
微纤化纤维素可为原始的(即未化学改性的)或其可为化学改性的。磷酸化微纤化纤维素(p-mfc)典型地通过将浸泡在nh4h2po4、水和尿素的溶液中的纤维素纤维反应和随后
将纤维原纤化为p-mfc而获得。一种具体方法包括提供纤维素浆纤维在水中的悬浮体，和用磷酸化试剂将所述水悬浮体中的纤维素浆纤维磷酸化，随后用本领域常见的方法原纤化。适宜的磷酸化试剂包括磷酸、五氧化二磷、氯氧化磷、磷酸氢二铵和磷酸二氢钠。
[0025]
微纤化纤维素的悬浮体用于形成纤维素膜。典型地，纤维素膜以基于总固体含量在0.01-100wt％之间例如在30和100wt％之间、适宜地在40和100wt％之间、例如在50和100wt％之间或在70和100wt％之间的量包括微纤化纤维素。
[0026]
用于形成纤维素膜的悬浮体典型地为含水悬浮体。悬浮体可包括从造纸工艺知晓的另外的化学组分。它们的示例可为纳米填料或填料，例如纳米粘土、膨润土、滑石、碳酸钙、高岭土、sio2、al2o3、tio2、石膏等。纤维质基材还可包含增强试剂例如纤维素衍生物或天然淀粉或改性淀粉，例如比如阳离子淀粉、非离子淀粉、阴离子淀粉或两性淀粉。增强试剂还可为合成聚合物。在进一步的实施方式中，纤维质基材还可包含助留和助滤化学品例如阳离子聚丙烯酰胺、阴离子聚丙烯酰胺、二氧化硅、纳米粘土、矾、pdadmac、pei、pvam等。在又一进一步实施方式中，纤维素膜还可包含其它典型的工艺或性能化学品例如染料或荧光增白试剂、消泡剂、湿强度树脂、杀生物剂、疏水试剂、阻隔化学品等。
[0027]
微纤化纤维素悬浮体可另外包括阳离子或阴离子微纤化纤维素；例如羧甲基化微纤化纤维素。在一种实施方式中，阳离子或阴离子微纤化纤维素以微纤化纤维素总量的小于50wt％的量、优选地以小于40wt％的量或更优选地以小于30wt％的量存在。
[0028]
纤维素膜的由悬浮体的形成工艺可为流延或湿法成网，以形成在基材上的不将纤维素基材从其除去的自立式膜或涂层。本方法中形成的纤维素膜应理解为具有两个相反的主平面。因此，纤维素膜可为膜或涂层，和最优选地为膜。纤维素膜具有在1-80之间、优选地在10-50gsm之间、例如比如10-40gsm的克重。对于特别是涂层，克重可为低的，例如0.1-20gsm或更优选地甚至0.1-10gsm。
[0029]
在本文描述的方法的一个方面中，纤维素膜在其已经干燥后例如在其具有40-99.5％重量、例如比如60-99％重量、80-99％重量或90-99％重量的固体含量时进行表面处理。
[0030]
在本文描述的方法的另一方面中，纤维素膜在其已经脱水和干燥之前，例如在其具有0.1-80％重量、例如比如0.5-75％重量或1.0-50％重量的固体含量时，进行表面处理。
[0031]
在本文描述的方法的一个方面中，纤维素膜已经通过优选地在纸或纸板机器中的多孔丝网上的湿法成网形成和具有50-99％重量的固体含量。
[0032]
在本文描述的方法的另一方面中，纤维素膜已经通过流延形成和具有50-99％重量的固体含量。
[0033]
在本文描述的方法的另一方面中，纤维素膜在其已经干燥后，例如在其具有50-99％重量、例如比如60-99％重量、80-99％重量或90-99％重量的固体含量时进行表面处理。
[0034]
在本文描述的方法的另一方面中，纤维素膜在其已经干燥之前、例如在其具有0.1-50％重量、例如比如1-40％重量或10-30％重量的固体含量时进行表面处理。
[0035]
纤维素膜可包括其它纤维素组分。例如，纤维素膜可包括范围为1-50wt％的其它阴离子微纤化纤维素(衍生化的或物理接枝有阴离子聚合物的)。
[0036]
待表面处理的纤维素膜可包括5-99wt％原始的(非-衍生化的)微纤化纤维素。
[0037]
浆纤维和粗细料的量可在0-60wt％范围内。之后，浆纤维和细料的量可例如通过崩解干或湿样品、随后进行分级和级分粒度的分析而估计。优选地，将从未干燥的配浆分级和分析以分别测定细料和纤维的量。
[0038]
纤维素膜还可包括范围为1-50％重量的一种或多种填料例如纳米填料。典型的纳米填料可为纳米粘土、膨润土、二氧化硅或硅酸盐、碳酸钙、滑石粉等。优选地，填料的至少一部分为板状填料。优选地，填料的一个维度应具有1nm至10μm的平均厚度或长度。若例如用光散射技术测定填料的粒度分布，则优选的粒度应为这样的：大于90％在2μm以下。
[0039]
表面处理的纤维素膜优选地具有3-12的表面-ph或更优选5.5-11的表面-ph。更特别地，表面处理的纤维素膜可具有高于3、优选地高于5.5的表面-ph。特别地，表面处理的纤维素膜可具有小于12、优选地小于11的表面-ph。
[0040]
纤维素膜表面的ph在最终产品(即干产品)上测量。“表面-ph”通过使用置于表面上的新鲜纯水测量。进行五次平行测量且计算平均ph值。将感测器用纯或超纯水冲洗且然后将纸样品置于潮湿/湿感测器表面上且在30s后记录ph。对于所述测量，使用标准ph计。
[0041]
在表面处理之前，纤维素膜适宜地在10-50gsm之间的克重下具有范围为100-5000cc/m2/24h(38℃、85％rh)、更优选地范围为100-1000cc/m2/24h的根据astm d-3985的氧透过率(otr)值。
[0042]
基材适宜地包括10-100wt％mfc、例如至少40％w/w mfc、优选地至少60％w/w mfc、更优选地至少80％w/w mfc。
[0043]
纤维素膜的克重优选为10-50gsm。典型地，这样的基材基本上不具有或具有极低的wvtr阻隔。因此，基材可在施加大于100g/m2/d、优选地大于200g/m2/d和更优选地大于500g/m2/d的所述第一表面处理组合物之前具有wvtr(23℃和50％rh)。
[0044]
基材可为半透明或透明的。在一些实施方式中，mfc膜具有至少65％、优选地至少75％或更优选地至少80％的根据标准din 53147测量的透明度。
[0045]
基材轮廓(profile)通过例如甚至水分轮廓或通过超压延或通过再湿化和再干燥而控制。本文中公开的方法可因此进一步包括在施加所述第一表面处理组合物之前压延纤维素膜的步骤。
[0046]
纤维素膜包括至少20％w/w mfc、优选地至少40％w/w mfc、更优选地至少60％w/w mfc、甚至更优选地至少80％w/w mfc、最优选地100％mfc。
[0047]
阻隔涂料组合物
[0048]
在方法的第二步骤中，将阻隔涂料组合物施加在纤维素膜表面上。这可在一个步骤中通过如下发生：
[0049]-(a)将阻隔涂料组合物施加到所述纤维素膜的至少一个表面；所述阻隔涂料组合物包括交联剂和羧甲基纤维素(cmc)
[0050]
或在两个分开步骤中通过如下发生：
[0051]-(b)将包括交联剂的水溶液和包括羧甲基纤维素(cmc)的水溶液和/或悬浮体施加到所述纤维素膜的相同表面。
[0052]
优选地，阻隔涂料组合物在一个步骤中施加；即通过施加包括交联剂和羧甲基纤维素(cmc)的阻隔涂料组合物。若存在两个步骤，则优选的是，首先施加cmc溶液/悬浮体，随后是包括交联剂的水溶液。任选地，包括交联剂的水溶液还包括亲水聚合物例如cmc。
[0053]
还提供阻隔涂料组合物，所述阻隔涂料组合物包括交联剂和羧甲基纤维素(cmc)。
[0054]
本发明的阻隔涂料组合物优选为cmc和交联剂的溶液，虽然其可以单组分悬浮体(典型地具有低取代度ds的cmc较难以溶解)的形式。
[0055]
适宜地，阻隔涂料组合物为cmc和所述交联剂的水溶液。在一个方面中，阻隔涂料组合物通过将干cmc加入到包括所述交联剂的水溶液形成。阻隔涂料组合物典型地具有在2-10之间、优选地在2.5-8之间和更优选地在3-7之间的ph。阻隔涂料组合物的ph可在加入cmc之前或期间或之后调节。用于ph调节的优选化学品为例如naoh、koh或ca(oh)2或其它碱性化学品。
[0056]
在一个方面中，涂料组合物包括另外的水溶性聚合物。适宜地，该另外的水溶性聚合物还能够借助本发明的交联剂(例如有机酸例如柠檬酸)而交联。它们的示例可为聚乙酸乙烯酯(pva)或聚乙烯醇(pvoh)。
[0057]
当固体含量为至少10wt％、更优选地至少12wt％或最优选地至少15wt％时，以1∶1w/w比率包括cmc和柠檬酸的阻隔涂料组合物典型地具有小于2000mpas的当在室温下以100rpm测量时的brookfield粘度。
[0058]
用于生产阻隔涂料组合物的一种优选方式为将干cmc混合到水和交联剂(例如酸、优选地柠檬酸)的溶液中。在已知方法中，将交联剂加入到cmc的湿浆。
[0059]
为形成阻隔涂料组合物可使用各种混合机，包括传统叶片式混合机、转子定子混合机、高剪切均化器、超声混合机或者一个或多个混合机的组合。混合的益处在于，高剪切和有效混合允许更均一的流动性和更少的附聚物(例如未溶解的cmc)。低ds cmc的高剪切混合实际上可由于如下事实而增大粘度：颗粒崩解成具有更有效的增稠效果的小组分。
[0060]
涂料组合物的总干含量优选地大于5wt％、优选地大于8wt％和最优选地大于10wt％。涂料组合物的总干固体含量典型地为约14wt％。这意味着，其包含cmc和盐两者以及可能的其它添加剂。涂料组合物中可包括的其它添加剂包括例如纳米颗粒、填料、增强纤维、其它多糖例如淀粉。还可包括润滑试剂或软化试剂例如山梨糖醇或甘油。进一步的添加剂可为烷基烯酮二聚体(akd)或松香胶，其增大阻隔涂料组合物的疏水性质。
[0061]
涂料组合物的一个目的在于，在不加入无机填料的情况下实现高稠度。因此，涂料组合物中无机填料的含量应为小于20wt％和更优选地小于10wt％。
[0062]
为实现高稠度(即高固体)，以下参数典型地是相关的：
[0063]-低mwcmc
[0064]-化学或机械或热或生物降解的nacmc或这些的任意组合
[0065]-使用有机酸
[0066]-恰当的组合次序
[0067]-cmc中的高盐含量(优选地＞1wt％、更优选地＞5wt％和最优选地＞10wt％)
[0068]-高混合温度(优选地＞20℃、更优选地＞30℃和最优选地＞40℃)
[0069]
稠度(即固体含量)可使用造纸中的正常标准，例如将样品在烘箱中在105℃下干燥至少3小时和然后在称重之前在干燥器中冷却而测定。由于很多原因需要高稠度，主要是为了减少干燥成本而且为了实现较高制造能力且确保较少的水使用。在不局限于任何理论的情况下，还据相信，高稠度影响涂层保留(hold out)和因此的阻隔性质。
[0070]
本发明中使用的cmc适宜地具有小于50000mol/g、优选地小于30 000mol/g和更优
选地小于20 000mol/g的重均分子量。这样的商业产品的实例为例如来自cpkelco的finnfix 10或finnfix 5或finnfix 2。mw可用各种技术例如使用凝胶渗透色谱法(gpc)测定。
[0071]
一个重要参数为取代度，即纤维素被衍生化的程度。根据一个方面的cmc具有0.05至0.5、优选地0.1至0.3的取代度(ds)。典型地，取代度(ds)例如通过例如在等人，(2013)，bioresources，8(2)，1918-1932中公开的滴定方法测定。应理解，盐含量等将影响滴定结果和因此应测试空白和洗涤的产品的ds。在不局限于任何理论的情况下，我们认为-由于特征的纤维和原纤结构-低ds cmc提供更好的保留和因此更有效的保护涂层。更好的“保留”意指，涂层更好地停留在表面上-因此更有效的涂层可以更低重量的涂层实现。
[0072]
交联剂
[0073]
交联剂起到将cmc在固化步骤期间交联的作用。优选的是，交联剂还能够将mfc交联且在cmc和mfc之间交联，于是增大涂覆的纤维素膜的完整性。因此，交联剂特别地使涂层交联，而且使涂层与基础基材(包括mfc的纤维素膜)交联和甚至在一定程度上在基础基材本身内交联。适宜地，交联剂选自有机酸、优选地有机多元酸。“有机酸”为包括羧酸部分(-co2h)的有机分子，而“有机多元酸”为包括多于一个这样的羧酸部分的有机分子。适宜地，有机酸或多元酸选自柠檬酸、乳酸、乙酸、甲酸、草酸、1，2，3，4-丁烷四羧酸、丙二酸、酒石酸、尿酸或苹果酸，优选地柠檬酸。阻隔涂料组合物可包括两种或更多种交联剂的混合物。
[0074]
阻隔涂料组合物中交联剂的浓度典型地为1-100wt％或优选地5-80wt％和更优选地10-70wt％，基于所述阻隔涂料组合物中cmc的干重。
[0075]
阻隔涂料组合物的施加
[0076]
将阻隔涂料组合物以0.5-10gsm、优选地1-5gsm、更优选地约2gsm的量施加到纤维素膜。一旦施加阻隔涂料组合物，其就固化以形成涂覆在所述纤维素膜上的阻隔层；即涂覆的纤维素膜。
[0077]“固化”意指，将样品加热和/或将水除去至交联反应发生的程度。交联度可通过例如光谱手段测定。固化典型地通过加热至例如至少100℃、优选地至少120℃或通过某一其它的用于除水的方法而发生。
[0078]
典型的用于涂层施加的技术为在造纸或纸转换(加工)领域中常见的技术。施加可通过浸渍、喷射、帘涂、胶压、膜压、刮板涂覆、轮转凹印、喷墨或者其它非冲击或冲击涂覆方法进行。涂覆施加可在压力下和/或在超声下进行。通过该方式，可控制涂料组合物进入纤维素膜中的渗透度。可在线或离线施加涂层。
[0079]
本文中描述的方法可包括一个或多个另外步骤。例如，它们可进一步包括在涂层施加之后将涂覆或未涂覆的纤维素膜在清洗流体中清洗或浸渍的步骤。优选地，所述方法进一步包括在表面处理和/或清洗步骤之后在升高的温度和/或压力下干燥的步骤。
[0080]
将阻隔涂料组合物-根据一个方面-施加到所述纤维素膜的两个相反表面。在另外方面中，可重复方法的步骤b.和c.使得在纤维素膜上形成多于一个例如比如2、3、4、5或10个阻隔层。在一个优选方面中，不同的阻隔层包括不同量的交联剂。
[0081]
纤维素膜适宜地具有根据iso 5636-5的至少1000s/100ml且小于42 300s/100ml的在涂覆前的格利希尔(gurley hill)值和大于10 000s/100ml、优选地大于20 000s/100ml和更优选地大于42300s/100ml的在涂覆后的格利希尔值。在另外实施方式中，格利希
尔值是不可测量的，即太高以至于不能根据iso 5636-5测量。
[0082]
将涂覆的纤维素膜适宜地干燥至小于25wt％、优选地小于20wt％、更优选地小于15wt％和甚至更优选地小于10wt％的水分含量。
[0083]
所述方法可包括将涂覆的纤维素膜后-固化的另外步骤。在下面的实验中，通过将样品在烘箱中放置5分钟来模拟后-固化。后-固化优选地通过延长(扩展，extend)干燥完成。涂覆的纤维素膜在后-固化之后的水分含量小于6％、优选地小于5％和更优选地小于4％。延长的干燥过程的实例为：
[0084]
·
接触干燥器和/或ir
[0085]
·
杨克(yankee)式干燥器
[0086]
·
延长的干燥带，例如冷凝带
[0087]
涂覆的纤维素膜
[0088]
提供包括mfc的涂覆的纤维素膜，所述纤维素膜在其至少一个表面上涂覆有至少一个固化的阻隔层，其中所述固化的阻隔层包括已经用交联剂交联的cmc。上文阐述的关于cmc、交联剂、mfc和膜的所有细节均可经过必要的修正而与本发明的涂覆的纤维素膜相关。
[0089]
因此在各种优选方面中：
[0090]-纤维素膜包括至少20％w/w mfc、优选地至少40％w/w mfc、更优选地至少60％w/w mfc、甚至更优选地至少80％w/w mfc、最优选地100％mfc
[0091]-交联剂为有机酸，优选地有机多元酸，适宜地选自柠檬酸、乳酸、乙酸、甲酸、草酸、尿酸、富马酸或苹果酸、1，2，3，4-丁烷四羧酸、丙二酸或酒石酸、优选地柠檬酸的有机酸
[0092]-阻隔层包括已经用两种或更多种交联剂的混合物交联的cmc-阻隔涂料组合物以0.5-10gsm、优选地1-5gsm、更优选地约2
[0093]
gsm的量涂覆
[0094]-阻隔涂料组合物涂覆在所述纤维素膜的两个相反表面上
[0095]-纤维素膜包括多于一个例如比如2、3、4、5或10个形成在纤维素膜上的阻隔层
[0096]-纤维素膜在涂覆前具有10-70gsm、优选地15-60gsm和更优选地20-50gsm、甚至更优选地20-35gsm的重量。
[0097]-涂覆的纤维素膜具有大于10000s/100ml、优选地大于20 000s/100ml和更优选地大于42300s/100ml的根据iso 5636-5的格利希尔值。
[0098]-涂覆的纤维素膜具有小于25wt％、优选地小于20wt％、更优选地小于15wt％和甚至更优选地小于10wt％的水分含量。
[0099]
本发明的涂覆的纤维素膜具有不同于例如防油脂纸和玻璃纸的特征，例如
[0100]-较高透明度
[0101]-较低的wvtr(或更好的/改善的水蒸气阻隔)
[0102]-较低的otr(或更好的/改善的氧阻隔)
[0103]
已经参考很多方面和实施方式描述本发明。这些方面和实施方式可由本领域技术人员随意组合，同时仍旧在专利权利要求的范围内。
[0104]
实施例
[0105]
实施例1(对比)
[0106]
在该实施例中，使用32gsm包括mfc的纤维素膜。该研究中使用的基础基材为mfc和
针叶木纤维的75/25的混合物。mfc由漂白的牛皮浆制成且纤原化至94的肖伯尔-瑞格勒(schopper-riegler)值。针叶木纤维为精制至sr为20的漂白的牛皮浆。原纸(基材纸)基本上不含具有小于5wt％的灰分含量的无机材料。
[0107]
实施例2
[0108]
在该实施例中，空白实验通过在试验机上仅使用水作为表面施胶组合物将以上幅材进行表面施胶而完成。当在23℃和50％rh下测定时wvtr在固化处理之前为149g/m2/d和在固化处理之后为53g/m2/d。固化表示在实验室烘箱(150℃/5min)中在评价阻隔性质之前的加热。
[0109]
实施例3
[0110]
在该实施例中，将柠檬酸与具有范围为150-300mpas的在25℃下和在2wt％浓度下的当用brookfield lv粘度计测量时的高粘度的高纯度等级cmc(cekol 150，cp kelco)混合。根据供应商，nacmc含量为最少99.5wt％且取代度为0.75-0.85。
[0111]
悬浮体具有7.23wt％的固体含量和4的ph。涂层通过如实施例2中使用的相同表面施胶压机制成。在涂覆后，将基材干燥但未压延。后-固化通过与实施例2相同的方式完成。来自wvtr(23℃和50％rh)的结果表明，获得显著的wvtr值的降低。
[0112]
实施例4
[0113]
在该实施例中，使用与实施例3相同的配方和条件，但不同之处在于，悬浮体的干固含量减少大约50％。这也降低悬浮体粘度但看不到wvtr值的正面效果。
[0114]
实施例5
[0115]
在该实施例中，将高纯度等级nacmc替换为作为包含大量残余盐的技术等级的低ds nacmc等级。取代度为0.25。将低ds nacmc/柠檬酸溶液的ph在涂覆前调至4和通过与前面实施例相同的方式干燥。测量的wvtr值处于与前面实施例相同的水平。
[0116]
实施例6
[0117]
在该实施例中，改变以上配制程序，使得首先将低ds cmc的干粉末分散到1wt％柠檬酸溶液中，其后加入剩余的柠檬酸以获得期望的50∶50(w/w)比率。溶液的ph为4，同时固体含量可增至大于12％而未对运动性或流动性具有负面影响。与实施例5相比，测量的wvtr略有改善。
[0118]
实施例7
[0119]
在该实施例中，使用高粘度nacmc(finnfix 300，cp kelco)且将其与柠檬酸(50∶50，w/w)通过与实施例3相似的方式混合。根据产物规格，粘度在2wt％下(25℃)当用brookfeld lv粘度计测量时为150-400mpas。这与实施例3是相当的。wvtr结果确认了实施例3的发现。
[0120]
实施例8
[0121]
在该实施例中，采用实施例7中使用的相同配方但在用表面施胶压机施加之前稀释大约50％。
[0122]
实施例9
[0123]
在该实施例中，将低粘度nacmc(finnfix10，具有范围为50-200mpas的在25℃下和在4wt-％浓度下的粘度)溶液与柠檬酸一起使用。使用与前面实验相同的程序，即柠檬酸的量为50％(w/w)。在12.2wt％固体含量下的nacmc-ca混合物的粘度为447mpas。测量的wvtr
值明显低于对于包括具有较高粘度的nacmc等级的试验点(trial point)测量的wvtr。
[0124]
实施例10
[0125]
在该实施例中，采用与实施例9相同的配方但现使用naoh将ph调至4。wvtr值在与实施例9相同的水平上，和在后-固化之后，其进一步降至约14g/m2/天。
[0126]