改性飞灰的制造方法与流程

1.本发明涉及未燃碳量得以降低的改性飞灰的制造方法。


背景技术：

2.作为水泥混合材、混凝土混合材、砂浆混合材等，使用了飞灰，但是对于该飞灰而言，通常被视为碳成分的余烬的未燃碳量少的飞灰是适合的。例如，若飞灰中的未燃碳量多，则有时在砂浆、混凝土的表面会浮出未燃碳，产生黑色部。另外，存在添加到砂浆、混凝土中的化学混合剂等药剂被未燃碳吸附的问题。
3.然而，一般情况下，就从燃煤火力发电站产生的飞灰而言，其未燃碳量并不一样，也存在未燃碳量多达15质量％左右的飞灰，现状是适合作为水泥混合材等的飞灰只限于一部分。
4.在这样的状况下，提出了各种降低飞灰中所含的未燃碳的方法，例如提出了燃烧法、分级法、浮游选矿法(以下记作浮选)等。
5.浮选是能够有效地除去飞灰中的未燃碳的方法之一，在该浮选中，为了提高飞灰中的灰粒子和未燃碳粒子的分离性而使用捕集剂，进而，为了促进气泡的生成、稳定化而使用起泡剂。该捕集剂通常使用煤油(kerosine)、重油，起泡剂通常使用松油、mibc等。
6.然而，在该飞灰的浮选工艺中，这些药剂成本所占的比例大，药剂成本高成为大问题。另外，由于在制品中、废液中包含药剂，因此需要将该药剂除去的工艺也成为问题。进而，对于制品中所含的煤油等捕集剂而言，若想要将其通过加热来除去，则由煤油产生co2，从环境影响的观点考虑也是不优选的。
7.作为降低这样的捕集剂的使用量的浮游选矿法，例如提出了一种飞灰中的未燃碳的除去方法，其特征在于，在飞灰中添加水而制成浆料，在该浆料中添加捕集剂，将上述浆料及捕集剂供给至液中搅拌装置，并赋予剪切力，在赋予了上述剪切力的浆料及捕集剂中添加起泡剂，并搅拌而使其产生气泡，使上述飞灰的未燃碳附着于该气泡并上浮，所述液中搅拌装置具备沿轴线方向贯穿圆筒状的主体的旋转轴、将上述主体内部沿轴线方向分割而形成的多室、和固定于上述旋转轴且在上述各室的内部旋转的搅拌叶片(参见专利文献1)。
8.然而，该方法是使用特殊的液中搅拌装置的方法，被指出因引入新装置而导致成本增加、并且该液中搅拌装置存在问题(参见专利文献2)。
9.现有技术文献
10.专利文献
11.专利文献1：日本特开2007-7485号公报
12.专利文献2：日本特开2007-167787号公报的0006段、0007段


技术实现要素：

13.发明要解决的课题
14.本发明的课题在于提供一种改性飞灰的制造方法，其使用能够抑制捕集剂的使用
量的新浮选工艺来制造未燃碳量得以降低的飞灰。
15.用于解决课题的手段
16.本技术的发明人鉴于上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过将捕集剂的添加及浮选分离分多次进行，能够显著抑制捕集剂的使用量，并且能够充分除去未燃碳，由此完成本发明。
17.另外，本技术的发明人发现将近年来产量增加的生物质系燃料与煤并用进行燃烧时产生的飞灰(以下记作生物质混烧灰)并不能利用通常的浮游选矿法充分地除去未燃碳，并且发现通过使用本发明的方法，即使是这样的生物质混烧灰，也能充分地降低未燃碳量。
18.即，本发明如以下所示。
19.[1]改性飞灰的制造方法，其特征在于，其是利用浮游选矿法从飞灰中分离未燃碳而制造未燃碳量得以降低的改性飞灰的方法，所述制造方法包括：浆料制备工序，其制备包含上述飞灰、水、捕集剂和起泡剂的浆料；泡沫除去工序，其针对上述浆料从下方供给气体而使其产生气泡，并除去在该浆料上形成的包含未燃碳的泡沫；捕集剂补充工序，其对除去上述泡沫后的浆料添加水及捕集剂；以及追加泡沫除去工序，其针对添加上述水及捕集剂后的浆料从下方供给气体而使其产生气泡，并除去在浆料上形成的包含未燃碳的泡沫。
[0020]
[2]根据[1]所述的改性飞灰的制造方法，其特征在于，上述浆料制备工序中的捕集剂的添加量为飞灰中的未燃碳量的1.0～30质量％。
[0021]
[3]根据[1]或[2]所述的改性飞灰的制造方法，其特征在于，上述捕集剂补充工序中的捕集剂的添加量为浆料制备工序中的捕集剂添加量的10～50质量％。
[0022]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的改性飞灰的制造方法，其特征在于，上述捕集剂的总添加量为飞灰中的未燃碳量的1.2～35质量％。
[0023]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的改性飞灰的制造方法，其特征在于，在上述泡沫除去工序结束后的工序中不添加起泡剂。
[0024]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的改性飞灰的制造方法，其特征在于，上述飞灰包含7.0质量％以上的未燃碳。
[0025]
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的改性飞灰的制造方法，其特征在于，上述飞灰为生物质混烧灰。
[0026]
发明效果
[0027]
根据本发明的改性飞灰的制造方法，能够使用少量的捕集剂来充分降低飞灰中的未燃碳量。
附图说明
[0028]
图1是表示比较例1中的捕集剂使用量与改性飞灰的未燃碳量(灼热减量)的关系的图表。
具体实施方式
[0029]
本发明的改性飞灰的制造方法的特征在于，其是利用浮游选矿法从飞灰中分离未燃碳而制造未燃碳量得以降低的改性飞灰的方法，所述制造方法包括以下的(1)～(4)的工序。
[0030]
(1)浆料制备工序，其制备包含飞灰、水、捕集剂和起泡剂的浆料；
[0031]
(2)泡沫除去工序，其针对浆料从下方供给气体而使其产生气泡，并除去在浆料上形成的包含未燃碳的泡沫；
[0032]
(3)捕集剂补充工序，其对除去泡沫后的浆料添加水及捕集剂；
[0033]
(4)追加泡沫除去工序，其针对添加水及捕集剂后的浆料从下方供给气体而使其产生气泡，并除去在浆料上形成的包含未燃碳的泡沫。
[0034]
在以往的技术中，利用浆料制备工序及泡沫除去工序来进行未燃碳的除去，但是，在本发明的方法中，在其后追加进行捕集剂补充工序及追加泡沫除去工序。需要说明的是，本发明的方法中的处理可以是间歇式处理，也可以是连续式处理。
[0035]
本发明的方法中，即使捕集剂的添加量比以往少，也能充分地降低飞灰中的未燃碳量(以下有时记作灼热减量)。因此，能够实现药剂成本的降低、在废液或制品中的药剂混入量的降低。另外，即使是难以除去未燃碳的生物质混烧灰，也能充分地降低未燃碳量。
[0036]
以下，对本发明的方法中的各工序进行详细说明。
[0037]
(1)浆料制备工序
[0038]
浆料制备工序是制备包含飞灰、水、捕集剂和起泡剂的浆料的工序。例如，优选将飞灰、水、捕集剂混合搅拌而乳化后添加起泡剂。混合搅拌中使用的混合机只要是能够充分发挥剪切力使油滴分散到水中而进行乳化的混合机，则并无特别限定，可以使用以往已知的混合机。
[0039]
作为在本发明的方法中供于处理的飞灰(有时记作原料飞灰)，除了在燃煤火力发电站等的燃煤设备中产生的通常的飞灰以外，还可以使用将除煤以外的燃料(生物质系燃料等)、可燃系废弃物与煤一起混烧而产生的飞灰等多种飞灰。
[0040]
原料飞灰中的未燃碳量并无特别限制，但在使用未燃碳量优选为7.0质量％以上、更优选为9.0质量％以上、进一步优选为10.0质量％以上的原料飞灰的情况下，更显著地体现本发明效果。
[0041]
另外，在将煤及生物质系燃料混烧得到的生物质混烧灰中，更显著地体现本发明效果。
[0042]
根据本发明的方法，能够将未燃碳量降低至5.0质量％以下、优选3.0质量％以下、更优选2.0质量％以下、进一步优选1.5质量％以下、特别优选1.0质量％以下。
[0043]
本发明中的未燃碳量的测定使用jis a 6201中记载的灼热减量的测定方法来进行。需要说明的是，在本发明中，按照灼热减量＝未燃碳量来处理。
[0044]
原料飞灰与水的配合比例(质量比)优选为1：100～50：100左右。通过以该范围进行配合，从而能够有效地进行处理。
[0045]
捕集剂是用于提高飞灰中的灰粒子和未燃碳粒子的分离性的药剂，在本发明的方法中，例如可以使用煤油(kerosine)、轻油、重油这样的一直以来在浮选中使用的已知的捕集剂。
[0046]
本工序中的捕集剂的添加量能够根据飞灰的种类、未燃碳量进行变更，但是，如上所述，与以往浮选的情况相比可以以更少量进行配合。例如，优选为飞灰中的未燃碳量的1.0～30质量％，更优选为1.2～25质量％，进一步优选为1.5～20质量％。
[0047]
特别是，在使用通常的飞灰(煤专烧灰)的情况下，即使是少量，也容易得到效果，
因此捕集剂的添加量可以为飞灰中的未燃碳量的优选小于5.0质量％、更优选4.0质量％以下、进一步优选3.0质量％以下、特别优选2.0质量％以下。需要说明的是，关于下限，为飞灰中的未燃碳量的优选1.0质量％以上、更优选1.2质量％以上、进一步优选1.5质量％以上。
[0048]
另一方面，在使用生物质混烧灰作为飞灰的情况下，存在与煤专烧灰的情况相比需要更多量的捕集剂的倾向，捕集剂的添加量为飞灰中的未燃碳量的优选5质量％以上、更优选8质量％以上、进一步优选10质量％以上。需要说明的是，关于上限，为飞灰中的未燃碳量的优选30质量％以下、更优选25质量％以下、进一步优选20质量％以下。
[0049]
需要说明的是，如上述所示，生物质混烧灰是除煤外还将生物质系燃料一起烧成时产生的灰，在生物质系燃料的混烧率超过10质量％的情况下，上述倾向显著。
[0050]
起泡剂是为了促进气泡的生成和稳定化而添加的。作为起泡剂，可以使用松油、mibc、萜品醇这样的一直以来在浮选中使用的已知的起泡剂。
[0051]
起泡剂的添加量能够根据飞灰的种类、未燃碳量进行变更，但是，通常而言，优选的是：相对于浆料制备工序中使用的水量1000ml，添加0.1ml以上。由此，气泡的稳定性增加，能够提高未燃碳除去效率。
[0052]
需要说明的是，在本发明的方法中，只要在本工序中预先添加起泡剂，则未必需要在泡沫除去工序结束后的工序(例如捕集剂补充工序)中添加起泡剂。
[0053]
(2)泡沫除去工序
[0054]
泡沫除去工序是针对浆料从下方供给气体而使其产生气泡、并除去在浆料上形成的包含未燃碳的泡沫的工序。
[0055]
在本工序中，通过从下方供给气体而生成气泡，使未燃碳附着于该气泡并作为泡沫上浮在浆料上，再从浆料中除去未燃碳。上浮在浆料上的泡沫例如可以通过使其自然地溢流或以机械方式进行刮取来除去。
[0056]
本工序的处理通常使用已知的浮选机来进行。浮选机例如由浮选机单元、叶轮(impeller)、空气供给机构等构成。将供给至浮选机单元内的浆料用叶轮进行搅拌，同时从下方供给气体而使其生成气泡，并使泡沫上浮在浆料上，从而除去未燃碳。
[0057]
在此，向浮选机单元内供给的浆料的总量并无特别限定，通常情况下，优选相对于浮选机单元容量以50～95％的范围进行供给，更优选以60～85％的范围进行供给。通过以该范围进行供给，从而能够防止除泡沫以外的浆料溢流，可有效地进行处理。
[0058]
本工序中使用的气体的种类并无特别限定，但是，从经济性的观点考虑，优选使用空气。作为气体的供给方法，可列举使用压缩机等而强制性地供给的方法、利用叶轮的旋转而自然吸气的方法。
[0059]
(3)捕集剂补充工序
[0060]
捕集剂补充工序是对在泡沫除去工序中除去泡沫后的浆料添加(补充)水及捕集剂的工序。
[0061]
以往的浮选以泡沫除去工序来结束，但是，在本发明的方法中，在泡沫除去工序之后进行捕集剂补充工序及追加泡沫除去工序。由此，能够抑制捕集剂的使用量，并且能够充分除去未燃碳。
[0062]
需要说明的是，可以根据未燃碳残留量而反复进行捕集剂补充工序及追加泡沫除去工序。
[0063]
作为在本工序中使用的捕集剂，与浆料制备工序同样，可以使用以往已知的捕集剂，但优选与浆料制备工序中使用的捕集剂相同种类的捕集剂。另外，优选在添加该捕集剂之前对浆料进行混合搅拌。由此，能够更有效地除去未燃碳。
[0064]
作为本工序中的捕集剂的添加量，优选为浆料制备工序中的捕集剂添加量的10～50质量％，更优选为15～45质量％，进一步优选为20～40质量％。水及捕集剂的比例并无特别限定，但优选为与浆料制备工序中的浆料的水和捕集剂的比例同等程度(捕集剂浓度
±
10质量％左右的范围)。
[0065]
另外，对于水及捕集剂，与泡沫除去工序同样，优选以补充后的浆料总量相对于浮选机单元容量为50～95％的范围的方式进行供给，更优选以补充后的浆料总量相对于浮选机单元容量为60～85％的范围的方式进行供给。
[0066]
(4)追加泡沫除去工序
[0067]
追加泡沫除去工序是针对在捕集剂补充工序中添加水及捕集剂后的浆料从下方供给气体而使其产生气泡、并除去在浆料上形成的包含未燃碳的泡沫的工序。本工序中的操作基本上与泡沫除去工序的操作同样。
[0068]
进行以上的(1)浆料制备工序～(4)追加泡沫除去工序，并回收最终残留的浆料。这样回收的改性飞灰尽管仅使用与以往的浮选相比少量的捕集剂，但未燃碳量与以往的浮选相比却进一步降低。
[0069]
作为本发明的方法中的捕集剂的总添加量，优选为飞灰中的未燃碳量的1.2～35质量％，更优选为1.5～30质量％，进一步优选为1.8～25质量％。
[0070]
特别是，在使用通常的飞灰(煤专烧灰)的情况下，即使是少量，也容易得到效果，因此捕集剂的添加量可以为飞灰中的未燃碳量的小于5.0质量％、优选4.0质量％以下、更优选3.0质量％以下。需要说明的是，关于下限，为飞灰中的未燃碳量的优选1.2质量％以上、更优选1.5质量％以上、进一步优选1.8质量％以上。
[0071]
另一方面，在使用生物质混烧灰作为飞灰的情况下，存在与煤专烧灰的情况相比需要更多量的捕集剂的倾向，捕集剂的添加量为飞灰中的未燃碳量的优选10质量％以上、更优选15质量％以上、进一步优选18质量％以上。需要说明的是，关于上限，为飞灰中的未燃碳量的优选35质量％以下、更优选30质量％以下、进一步优选25质量％以下。
[0072]
(5)脱水
·
干燥工序
[0073]
该残留的浆料包含水分、药剂，因此优选进行脱水处理。脱水方法并无特别限定，工业上可以使用螺旋加压机、压滤机等已知的脱水机来进行。
[0074]
接着，对脱水后得到的滤饼进行干燥。干燥方法并无特别限定，可以使用已知的方法。工业上可以使用流化床干燥机、旋转式干燥器等。
[0075]
以此方式得到的改性飞灰可以单独或者与其他成分并用而作为水泥混合材、砂浆混合材(砂浆混合剂)、混凝土混合材(混凝土混合剂)等来使用。另一方面，所回收的未燃碳可以作为燃料等进行利用。
[0076]
实施例
[0077]
以下示出实施例及比较例，但是，本发明的技术范围并不限定于此。
[0078]
需要说明的是，在本实施例中，将飞灰中的未燃碳量记作灼热减量。灼热减量的测定通过jis a 6201中记载的灼热减量的测定方法来进行。
[0079]
原料飞灰使用下述表1所示的飞灰a(生物质混烧灰)、飞灰b(煤专烧灰)这两种。
[0080]
飞灰a是在将煤及生物质燃料(木材颗粒)作为燃料时产生的飞灰，灼热减量为10.6质量％。
[0081]
飞灰b是在仅将煤作为燃料时产生的飞灰，灼热减量为9.7质量％。
[0082]
[表1]
[0083] 燃料灼热减量飞灰a煤 木材颗粒10.6质量％飞灰b煤专烧灰9.7质量％
[0084]
在本实施例的处理中，使用自来水作为水，使用煤油作为捕集剂，使用松油作为起泡剂。需要说明的是，捕集剂及起泡剂的质量是将煤油的比重设为0.8g/ml、将松油的比重设为0.92g/ml来计算的。
[0085]
另外，浆料制备工序中的处理条件如下述所示。
[0086]
混合机种类：家庭用混合机
[0087]
混合机容量：3000ml
[0088]
搅拌叶片直径：φ80mm
[0089]
搅拌叶片转速：5000rpm
[0090]
处理时间：3分钟
[0091]
泡沫除去工序及追加泡沫除去工序中的处理条件如下述所示。
[0092]
单元容量：3000ml
[0093]
叶轮直径：φ60mm
[0094]
叶轮旋转速度：1400rpm
[0095]
处理时间(每次)：5分钟
[0096]
气体供给方法：基于叶轮旋转的自然吸气式
[0097]
首先，作为比较例1及实施例1～5，示出了使用飞灰a(生物质混烧灰)时的例子。
[0098]
[比较例1]
[0099]
将飞灰a 500g、水2500ml、规定量的捕集剂混合搅拌而制备浆料。此时，捕集剂的使用量设为1ml、10ml、30ml、50ml、70ml(捕集剂/水＝0.04～2.8vol％)。需要说明的是，此时的浆料总量设为浮选机单元容量的90％左右。在该浆料中添加起泡剂1ml(浆料制备工序)。之后，进行浮选处理，将所产生的泡沫除去并回收所残留的浆料(泡沫除去工序)。将该残留的浆料利用抽滤进行脱水后，在100℃干燥24小时，充分除去水分，制成改性飞灰，测定了灼热减量。
[0100]
图1示出捕集剂使用量与改性飞灰的灼热减量的关系。需要说明的是，相对于原料飞灰中的未燃碳量而言的捕集剂(1ml、10ml、30ml、50ml、70ml)的添加比例分别为1.5质量％、15.1质量％、45.3质量％、75.5质量％、105.7质量％。
[0101]
[实施例1]
[0102]
以与比较例1同样的步骤，使用捕集剂10ml、起泡剂1ml进行至浮选处理，并除去所产生的泡沫(浆料制备工序、泡沫除去工序)。此时，残留于浮选机单元内的浆料中的850ml与泡沫同时被除去。对该残留的浆料追加水和捕集剂的混合物(捕集剂/水＝0.4vol％)850ml后(捕集剂补充工序)，同样地进行浮选处理，除去所产生的泡沫并回收所残留的浆料
(追加泡沫除去工序)。
[0103]
需要说明的是，在本实施例中，出于使条件一致的目的而调整为与第1次浮选处理相同的液位，并进行第2次以后的浮选处理。将该残留的浆料利用抽滤进行脱水后，在100℃干燥24小时，充分除去水分而制成改性飞灰，测定了灼热减量。
[0104]
在第2次浮选处理后得到的改性飞灰的灼热减量为1.6质量％。
[0105]
需要说明的是，在两次浮选处理中使用的捕集剂的合计量为13.4ml。另外，相对于原料飞灰中的未燃碳量而言的捕集剂的添加比例为15.1质量％(浆料制备工序)及5.1质量％(捕集剂补充工序)，合计为20.2质量％。
[0106]
[实施例2]
[0107]
以与实施例1同样的步骤，重复进行三次浮选处理(捕集剂补充工序及追加泡沫除去工序进行两次)。由于在第2次浮选处理后残留的浆料中的660ml与泡沫同时被除去，因此在第3次浮选处理前追加了水和捕集剂的混合物(捕集剂/水＝0.4vol％)660ml。
[0108]
在第3次浮选处理后得到的改性飞灰的灼热减量为1.4质量％。
[0109]
需要说明的是，在三次浮选处理中使用的捕集剂的合计量为16.0ml。另外，相对于原料飞灰中的未燃碳量而言的捕集剂的添加比例为15.1质量％(浆料制备工序)、5.1质量％(第1次捕集剂补充工序)及4.0质量％(第2次捕集剂补充工序)，合计为24.2质量％。
[0110]
[实施例3]
[0111]
除实施例1所示的步骤以外，在第2次浮选处理前不仅追加水和捕集剂的混合物而且还追加起泡剂，实施了一系列的处理。具体而言，在第2次浮选处理前追加水和捕集剂的混合物(捕集剂/水＝0.4vol％)800ml、起泡剂0.3ml。需要说明的是，起泡剂的追加量利用以下方法进行计算。即，假定在第1次浮选处理的前后浆料中的起泡剂的浓度不变，为了使第2次浮选处理中的起泡剂浓度与第1次等同，将水和捕集剂的混合物的追加量除以2510(水2500ml 捕集剂10ml)所得的值作为起泡剂的追加量。
[0112]
在第2次浮选处理后得到的改性飞灰的灼热减量为1.7质量％。
[0113]
需要说明的是，在两次浮选处理中使用的捕集剂的合计量为13.2ml。另外，相对于原料飞灰中的未燃碳量而言的捕集剂的添加比例为15.1质量％(浆料制备工序)及4.8质量％(捕集剂补充工序)，合计为19.9质量％。
[0114]
[实施例4]
[0115]
除了实施例2所示的步骤以外，在第2次及第3次浮选处理前不仅追加水和捕集剂的混合物而且还追加起泡剂，实施了一系列的处理。
[0116]
具体而言，在第2次浮选处理前追加水和捕集剂的混合物(捕集剂/水＝0.4vol％)800ml、起泡剂0.3ml。而且，在第3次浮选处理前追加水和捕集剂的混合物(捕集剂/水＝0.4vol％)570ml、起泡剂0.2ml。
[0117]
在第3次浮选处理后得到的改性飞灰的灼热减量为1.3质量％。
[0118]
需要说明的是，在三次浮选处理中使用的捕集剂的合计量为15.5ml。另外，相对于原料飞灰中的未燃碳量而言的捕集剂的添加比例为15.1质量％(浆料制备工序)、4.8质量％(第1次捕集剂补充工序)及3.4质量％(第2次捕集剂补充工序)，合计为23.4质量％。
[0119]
将以上的结果示于表2中。
[0120]
[表2]
[0121][0122]
如表2所示，在本发明的实施例1～4中，与比较例1(30ml)相比尽管捕集剂的使用量较少，但灼热减量却降低。另外，与捕集剂补充工序及追加泡沫除去工序为1次的实施例1及3相比，重复2次捕集剂补充工序及追加泡沫除去工序的实施例2及4中灼热减量进一步降低。
[0123]
在比较例1的以往的方法中，不能充分地降低生物质混烧灰的灼热减量，但是，在本发明的实施例1～4的方法中，尽管捕集剂的使用量较少，却能够使灼热减量降低至接近1％。
[0124]
需要说明的是，即使在泡沫除去工序结束后的工序中不添加起泡剂，也得到了充分的灼热减量降低效果。因此，在本发明的方法中，无需追加昂贵的起泡剂。
[0125]
接着，作为比较例2及实施例5，示出了使用飞灰b(煤专烧灰)时的例子。
[0126]
[比较例2]
[0127]
将飞灰b 500g、水2500ml、规定量的捕集剂混合搅拌而制备浆料。此时，捕集剂的使用量设为1ml及10ml(捕集剂/水＝0.04vol％及0.4vol％)。在该浆料中添加起泡剂0.3ml(浆料制备工序)。之后，进行浮选处理，除去所产生的泡沫并回收所残留的浆料(泡沫除去工序)。将该残留的浆料利用抽滤进行脱水后，在100℃干燥24小时，充分除去水分，得到改性飞灰。
[0128]
对于所得的改性飞灰的灼热减量，在使用1ml捕集剂的情况(相对于未燃碳量而言的捕集剂的添加比例为1.5质量％)下为2.2质量％，在使用10ml捕集剂的情况(相对于未燃碳量而言的捕集剂的添加比例为15.1质量％)下为1.6质量％。
[0129]
[实施例5]
[0130]
以与比较例2同样的步骤，使用捕集剂1.0ml、起泡剂0.3ml进行至浮选处理，除去所产生的泡沫(浆料制备工序、泡沫除去工序)。可知此时残留于浮选机单元内的浆料中的660ml已经与泡沫同时被除去。对该残留的浆料追加水和捕集剂的混合物(捕集剂/水＝0.4vol％)660ml后(捕集剂补充工序)，同样地进行浮选处理，除去所产生的泡沫并回收所残留的浆料(追加泡沫除去工序)。
[0131]
将该残留的浆料利用抽滤进行脱水后，在100℃干燥24小时，充分除去水分而制成改性飞灰，测定了灼热减量。
[0132]
在第2次浮选处理后得到的改性飞灰的灼热减量为0.7质量％。
[0133]
需要说明的是，在两次浮选处理中使用的捕集剂的合计量为1.3ml。另外，相对于原料飞灰中的未燃碳量而言的捕集剂的添加比例为1.7质量％(浆料制备工序)及0.4质量％(捕集剂补充工序)，合计为2.1质量％。
[0134]
将以上的结果示于表3中。
[0135]
[表3]
[0136][0137]
如表3所示，在本发明的实施例5中，与比较例2(10ml)相比尽管捕集剂的使用量较少，但灼热减量却降低。另外，在实施例5中，实现了极低的灼热减量，即灼热减量为1.0％以下。
[0138]
产业上的可利用性
[0139]
根据本发明的改性飞灰的制造法，能够得到作为水泥混合材、砂浆混合材、混凝土混合材等有用的改性飞灰，因此在产业上有用。