一种2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物Cu-催化制备方法

技术特征：
1.一种2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物cu-催化制备方法，其特征在于，该方法包括以铜催化剂催化苯胺类化合物和芳炔类化合物进行邻位烯基化反应制备得到2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物。2.根据权利要求1所述的2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物的cu-催化制备方法，其特征在于，所述2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物具有式i所示结构；所述苯胺类化合物具有式ii所示结构，所述芳炔类化合物具有式iii所示结构：其中，ar为苯基或取代苯基、萘基或取代萘基、杂环芳香基团或取代杂环芳香基团；所述取代苯基、取代萘基、取代杂环芳香基团的取代基选自c
1-c
40
烷基、c
1-c
40
烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基中的一种或多种；所述杂环芳香基团是指含一种或多种n、o、s等杂原子的五元或六元芳香基团；r选自氢、c
1-c
40
烷基、c
1-c
40
烷氧基、c
3-c
12
环烷基、苯基、苄基、苯氧基、卤素、硝基、酰胺基、羟基、羧基、酯基或氰基等中的一种或多种，所述取代基个数为1-4个。3.根据权利要求1所述的2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物的cu-催化制备方法，其特征在于，所述铜催化剂为金属络合物，其以铜金属前体和邻菲咯啉配体原位生成；其中，所述铜金属前体为铜盐，选自无水cu(otf)2、cucl2、cubr2、cui2、cu(oac)2、cu(otf).1/2c6h6cucl、cubr、cui、cu(mecn)4clo4和cu(mecn)4pf6中的一种或多种；所述邻菲咯啉配体具有式l所示结构：其中，r1选自h、c
1-c
10
烷基、c
3-c8环烷基、c
1-c
40
烷氧基、卤素、硝基、酯基、氰基、苯基、取代苯基、苄基和取代苄基；所述取代苯基、取代苄基上的取代基分别选自c
1-c
40
烷基、c
1-c
40
烷氧基、卤素、硝基、酯基和氰基中的一种或多种；所述取代基个数为1-5个。4.根据权利要求3所述的2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物的cu-催化制备方法，其特征在于，所述铜盐与邻菲咯啉配体的摩尔比1:0.1-1:10。5.根据权利要求3所述的2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物的cu-催化制备方法，其特征在于，所述方法包括：氮气保护下，将铜盐与邻菲咯啉配体按摩尔比1:0.1-1:10在反应介质中搅拌0.5-2小时制得铜催化剂溶液；将苯胺类化合物和芳炔类化合物溶于反应介质中，然后将该溶液在氮气保护下加入到上述制备好的铜催化剂溶液中，室温条件下搅拌反应不少于3小时制备2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物。
6.根据权利要求5所述的2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物的cu-催化制备方法，其特征在于，所述反应介质选自质子性溶剂和/或非质子性溶剂。7.根据权利要求5所述的2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物的cu-催化制备方法，其特征在于，所述铜催化剂与苯胺类化合物的摩尔比为0.001-1：1。8.根据权利要求5所述的2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物的cu-催化制备方法，其特征在于，所述苯胺类化合物与芳炔类化合物的摩尔比为1：1-2。9.根据权利要求5所述的2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物的cu-催化制备方法，其特征在于，所述方法还包括反应完毕后减压浓缩至基本无溶剂，硅胶柱层析分离，减压浓缩，真空干燥的步骤。

技术总结
本发明提供一种2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物Cu-催化制备方法，所述方法包括以铜催化剂催化苯胺类化合物和芳炔类化合物进行邻位烯基化反应制备2-(1-芳基乙烯基)苯胺类化合物。本发明的方法条件温和、试剂廉价易得、操作简单、收率高，而且具有高的区域选择性。而且具有高的区域选择性。


技术研发人员：胡向平
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：2020.11.26
技术公布日：2022/5/31