一种有机电致发光器件的制作方法

1.本发明涉及一种有机电致发光器件，尤其涉及一种驱动电压低且发光效率高、寿命长的有机发光器件。


背景技术：

2.近年来，基于有机材料的光电子器件已经变得越来越受欢迎。有机材料固有的柔性令其十分适合用于在柔性基板上制造，可根据需求设计、生产出美观而炫酷的光电子产品，获得相对于无机材料无以比拟的优势。此类有机光电子器件的示例包括有机发光二极管(oled)，有机场效应管，有机光伏打电池，有机传感器等。其中oled发展尤其迅速，已经在信息显示领域取得商业上的成功。oled可以提供高饱和度的红、绿、蓝三颜色，用其制成的全色显示装置无需额外的背光源，具有色彩炫丽，轻薄柔软等优点。
3.随着oled产品逐步进入市场，人们对这类产品的性能有越来越高的要求。业界人士也对提升器件效率及稳定性进行了不断的尝试与探索，其中寻求新材料提升器件性能的方式居多，开发了大量新颖的材料应用于oled器件中，虽然其对器件性能有一定的改善，但是其依然存在载流子不平衡，制约器件效率及稳定性的提升。
4.当前使用的oled材料和器件结构无法完全解决oled产品效率、寿命、成本等各方面的问题。
5.本发明的发明人一直致力于开发有机功能材料，已经提出了多种适合用于空穴传输层或电子阻挡层的材料。其中，在中国专利申请cn111606813a中，曾经公开了具有下述特定的苯胺结构的化合物作为空穴传输层和电子阻挡层的技术方案。
[0006][0007]
本发明的发明人经深入研究发现，采用上述方案制备的oled器件具有降低电压、延长器件寿命的良好性能，但oled器件的发光效率还有待改善，因此需要进一步优化oled器件中的各个功能层搭配方案。


技术实现要素：

[0008]
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件具有较低的驱动电压，以及较高的发光效率和寿命。
[0009]
本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于所述第一电极和第二电极之间的有机层，所述有机层包括空穴传输层、发光层、电子传输层，其中空穴传输层中包含如式(1)所示结构的化合物：
[0010][0011]
式(1)中，ar1选自取代或未取代的c10～c50的稠环芳基、取代或未取代的c6～c50稠环杂芳基；
[0012]
ar2选自氢、氘、卤素或者取代或未取代的下述基团中的一种：c1～c12烷基、c3～c30环烷基、c1～c12烷氧基、c3～c30环烷氧基、c2～c20烯基、c2～c20炔基、羰基、氰基、c6-c50芳基、c3-c30杂芳基、c10～c50稠环芳基、c6～c50稠环杂芳基；
[0013]
l1和l2独立的选自单键、取代或未取代的c1～c12亚烷基、取代或未取代的c6-c50亚芳基、取代或未取代的c3-c30亚杂芳基、取代或未取代的c10～c50亚稠环芳基、取代或未取代的c6～c50亚稠环杂芳基中的一种；
[0014]
g1选自取代或未取代的下述基团中的一种：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴、螺芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩、二苯并硒吩、氮杂芴、氮杂二苯并呋喃、氮杂二苯并噻吩、氮杂二苯并硒吩；
[0015]
g2选自取代或未取代的下述基团中的一种：c6～c50芳基、c3～c30杂芳基、c10～c50稠环芳基、c6～c50稠环杂芳基；
[0016]
n为0～5的整数；
[0017]
式(1)中当上述基团被取代时，所述取代基独立地选自氘、卤素、c1～c12烷基、c3～c30环烷基、c1～c12烷氧基、c3～c30环烷氧基、c2～c20烯基、c2～c20炔基、羰基、氰基、c6～c50芳基、c3～c30杂芳基、c10～c50稠环芳基、c6～c50稠环杂芳基中的一种；
[0018]
所述电子传输层中包含如式(2)所示结构的化合物：
[0019][0020]
式(2)中，x1～x4各自独立地为n或cr；不同的r各自独立的为h、卤素、氰基、硝基、羟基、c1～c12的烷基、c1～c12的烷氧基、取代或未取代的c6～c60的芳基、取代或未取代的c3～c60的杂芳基；不同的r之间可以连接形成脂肪族环或芳香族环，
[0021]
l3为单键、m 1价的取代或未取代的c6～c60的芳基残基、m 1价的取代或未取代的
c3～c60的杂芳基残基；l4为单键、p 1价的取代或未取代的c6～c60的芳基残基、p 1价的取代或未取代的c3～c60的杂芳基残基；
[0022]
m、p为1～3的整数；l3为单键时，m为1；l4为单键时，p为1；
[0023]
ar3、ar4各自独立地选自h、c1～c12的烷基、c1～c12的烷氧基、取代或未取代的c6～c60的芳基、取代或未取代的c3～c60的杂芳基、氰基或者它们之间的组合；ar3、ar4不同时为h，ar3、ar4不同时为c1～c12的烷基，ar3、ar4不同时为c1～c12的烷氧基；
[0024]
式(2)中，当上述基团被取代时，所述取代基独立地选自卤素、硝基、氰基、c6～c60的芳基、c3～c60的杂芳基、c1～c30的烷基、c1～c30的烷氧基、c6～c60的芳氧基、氨基、c1～c30硅烷基、c6～c60芳基氨基、c3～c60杂芳基氨基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
[0025]
本发明提供的这种有机电致发光器件，选择式(1)所示结构的化合物为空穴传输层材料，选择式(2)所示结构的化合物为电子传输层材料，更优选作为电子传输层中的主体材料掺杂liq作为客体材料，上述的空穴传输层与电子传输层中的材料组合搭配方案，可以平衡器件有机层中的载流子，增大器件有机层中空穴和电子的复合区域，从而能够实现有效降低器件的驱动电压，提高发光效率和器件寿命的发明目的。
[0026]
优选的，本发明的有机电致发光器件中，空穴传输层中包含下述化合物中的一种或两种：
[0027]
[0028]
[0029]
[0030]
[0031]
[0032]
[0033]
[0034]
[0035][0036]
优选的，本发明的有机电致发光器件中，电子传输层中包含如式(3)所示结构的化合物：
[0037][0038]
式(3)中，所述r3～r6各自独立地为h、卤素、氰基、硝基、羟基、c1～c12的烷基、c1～c12的烷氧基、取代或未取代的c6～c60的芳基、取代或未取代的c3～c60的杂芳基；r3～r6之间可以连接形成脂肪族环或芳香族环，
[0039]
l3为单键、m 1价的取代或未取代的c6～c30的芳基残基，m 1价的取代或未取代的c3～c30的杂芳基残基；l4为单键、p 1价的取代或未取代的c6～c30的芳基残基，p 1价的取代或未取代的c3～c30的杂芳基残基；
[0040]
ar3、ar4、m、p与权利要求1表示的意义相同，当上述基团被取代时，所述取代基独立地选自卤素、硝基、氰基、c6～c60的芳基、c3～c60的杂芳基、c1～c30的烷基、c1～c30的烷氧基、c6～c60的芳氧基、氨基、c1～c30硅烷基、c6～c60芳基氨基、c3～c60杂芳基氨基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代；
[0041]
优选的，l3和l4不同时为单键；
[0042]
再优选的，l3为单键、m 1价的取代或未取代的苯基残基、m 1价的取代或未取代的萘基残基、m 1价的取代或未取代的蒽基残基、m 1价的取代或未取代的菲基残基、m 1价的
取代或未取代的芘基残基；l4为单键、p 1价的取代或未取代的苯基残基、p 1价的取代或未取代的萘基残基、p 1价的取代或未取代的蒽基残基、p 1价的取代或未取代的菲基残基、p 1价的取代或未取代的芘基残基。
[0043]
优选的，式(3)中，ar3和ar4各自独立地选自取代或未取代的下述基团中的一个或两个或多个下述基团的组合：
[0044]
[0045][0046]
其中，波浪线标记处代表基团与l3或l4的连接键；
[0047]
上述基团可以被选自卤素、硝基、氰基、c6～c60的芳基、c3～c60的杂芳基、c1～c30的烷基、c1～c30的烷氧基、c6～c60的芳氧基、氨基、c1～c30硅烷基、c6～c60芳基氨基、c3～c60杂芳基氨基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代；
[0048]
优选的，ar3和ar4中至少一个为缺电子基团。
[0049]
需要说明的是，在本说明书中，ca～cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a～b，除非特殊说明，一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。本发明中，对于化学元素的表述，若无特别说明，通常包含化学性质相同的同位素的概念，例如“氢”的表述，也包括化学性质相同的“氘”、“氚”的概念，碳(c)则包括
12
c、
13
c等，不再赘述。
[0050]
在本说明书公开的结构式中，“—”划过的环结构的表达方式，表示连接位点于该环结构上任意能够成键的位置。
[0051]
在本说明书中，若无特别说明，芳基和杂芳基均包括单环和稠环的情况。所谓单环芳基是指分子中含有至少一个苯基，当分子中含有至少两个苯基时，苯基之间相互独立，通过单键进行连接，示例性地如苯基、二联苯基、三联苯基等；稠环芳基是指分子中含有至少两个苯环，但苯环之间并不相互独立，而是共用环边彼此稠合起来，示例性地如萘基、蒽基等；单环杂芳基是指分子中含有至少一个杂芳基，当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基、烷基等)时，杂芳基和其他基团之间相互独立，通过单键进行连接，示例性地如吡啶、呋喃、噻吩等；稠环杂芳基是指由至少一个苯基和至少一个杂芳基稠合而成，或，由至少两种杂芳环稠合而成，示例性地如喹啉、异喹啉、苯并呋喃，二苯并呋喃，苯并噻吩，二苯并噻吩等
[0052]
在本说明书中，取代或未取代的c6～c60芳基优选为c6～c30芳基，更优选为由苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢
芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基所组成的群组中的基团。具体地，联苯基选自2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基；三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基；所述萘基包括1-萘基或2-萘基；蒽基选自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基；所述芴基选自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基；所述芘基选自由1-芘基、2-芘基和4-芘基；并四苯基选自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基。作为本发明中的芳基的优选例，可举出由苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基及其衍生物、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、基和并四苯基所组成的组中的基团。所述联苯基选自2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基；所述三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基；所述萘基包括1-萘基或2-萘基；所述蒽基选自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基所组成的组中；所述芴基选自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基所组成的组中；所述芴基衍生物选自由9，9-二甲基芴、9，9-螺二芴和苯并芴所组成的组中；所述芘基选自由1-芘基、2-芘基和4-芘基所组成的组中；所述并四苯基选自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基所组成的组中。本发明的c6～c60芳基还可以是上述基团以单键连接或/和稠合所组合而成的基团。
[0053]
本发明中m 1价，p 1价的芳基残基的具体例，可以举出上述芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团。
[0054]
本发明中的杂原子，通常指选自n、o、s、p、si和se，优选选自n、o、s。
[0055]
在本说明书中，取代或未取代的c3～c60杂芳基优选为c3～c30杂芳基，更优选为含氮杂芳基、含氧杂芳基、含硫杂芳基等，具体的例子可举出：呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、异苯并噻吩基、吲哚基、异吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5，6-喹啉基、苯并-6，7-喹啉基、苯并-7，8-喹啉基、吩噻嗪基、吩嗪基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1，5-二氮杂蒽基、2，7-二氮杂芘基、2，3-二氮杂芘基、1，6-二氮杂芘基、1，8-二氮杂芘基、4，5-二氮杂芘基、4，5，9，10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、苯并三唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，4-嗯二唑基、1，2，5_嗯二唑基、1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，2，5-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，2，3-三嗪基、四唑基、1，2，4，5-四嗪基、1，2，3，4-四嗪基、1，2，3，5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑等。作为本发明中的杂芳基的优选例子，例如为呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物，其中，所述咔唑基衍生物优选为9-苯基咔唑、9-萘基咔唑苯并咔唑、二苯并咔唑或吲哚并咔唑。本发明的c3～c60杂芳基还可以是上述基团以单键连接或/和稠合所组合而成的基团。
[0056]
本发明中m 1价，p 1价的杂芳基残基的具体例，可以举出上述杂芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团。
[0057]
在本说明书中，烷基包括环烷基的概念。作为c1～c30烷基例如可举出：甲基、乙
基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、金刚烷基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2，2，2-三氟乙基等。
[0058]
在本说明书中，环烷基包括单环烷基和多环烷基，例如可以是环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
[0059]
在本说明书中，作为c1～c30烷氧基的例子可举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基等，其中优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、异戊氧基，更优选甲氧基。
[0060]
在本说明书中，作为c1～c30硅烷基的例子可以是被在上述c1～c30烷基中所例举的基团取代的甲硅烷基，具体可举出：甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基等基团。
[0061]
在本说明书中，作为卤素的例子可举出：氟、氯、溴、碘等。
[0062]
更具体而言，作为上述的r3～r6的基团，优选的可以例举氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2，2，2-三氟乙基、苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5，6-喹啉基、苯并-6，7-喹啉基、苯并-7，8-喹啉基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1，5-二氮杂蒽基、2，7-二氮杂芘基、2，3-二氮杂芘基、1，6-二氮杂芘基、1，8-二氮杂芘基、4，5-二氮杂芘基、4，5，9，10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、苯并三唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，4-嗯二唑基、1，2，5_嗯二唑基、1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，2，5-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，2，3-三嗪基、四唑基、1，2，4，5-四嗪基、1，2，3，4-四嗪基、1，2，3，5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑基中的一种，或选自以上两种基团的组合。但是r3～r6不限于这些基团。
[0063]
ar3、ar4独立地为选自c1～c12的烷基、c1～c12的烷氧基、取代或未取代的c6～c60的芳基、取代或未取代的c3～c60的杂芳基、氰基或者它们之间的组合，是指上述例举的各类基团通过单键连接或者稠合连接获得的基团。
[0064]
本发明中，所述的“取代或未取代”的基团，可以取代有一个取代基，也可以取代有多个取代基，当取代基为多个时，可以选自不同的取代基，本发明中涉及到相同的表达方式时，均具有同样的意义，且取代基的选择范围均如上所示不再一一赘述。
[0065]
更进一步地，ar3和ar4中至少一个为缺电子基团的时候，本发明的技术效果更加优异。所谓的“缺电子基团”是指该基团取代苯环上的氢后，苯环上的电子云密度降低的基团，通常这样的基团的哈米特值大于0.6。所述哈米特值是指对特定基团电荷亲和力的表征，是吸电子基团(正哈米特值)或给电子基团(负哈米特值)的度量。在thomas h.lowry和katheleenschueller richardson,“mechanism and theory in organic chemistry’,new york,1987,143-151页中更详细描述了哈米特方程，此处引作参考。这样的基团可以列举但不限于：三嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、苯并吡啶基、二氮杂萘基、二氮杂菲基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、哒嗪基，以及烷基或芳基取代的上述基团，这样的基团优选三嗪、嘧啶、芳基氰基、吡啶、喹唑啉等基团。
[0066]
优选的，本发明的有机电致发光器件中，电子传输层中包含如式(iii-1)-(iii-8)所示结构的化合物：
[0067][0068]
式中，r3～r6与权利要求3中表达的意思相同；
[0069]
y为c、n、o或者s；x为单键、c、n、o或者s；
[0070]
z1～z6各自独立的为n或cr，所述r、r7～r
10
各自独立地为选自卤素、硝基、氰基、c6～c60的芳基、c3～c60的杂芳基、c1～c30的烷基、c1～c30的烷氧基、c6～c60的芳氧基、氨基、c1～c30硅烷基、c6～c60芳基氨基、c3～c60杂芳基氨基中的一种或者至少两种的组合。
[0071]
优选的，本发明的有机电致发光器件中，电子传输层中包含下述化合物中的一种或两种：
[0072]
[0073]
[0074]
[0075]
[0076]
[0077]
[0078]
[0079]
[0080]
[0081]
[0082]
[0083]
[0084]
[0085]
[0086][0087][0088]
优选的，本发明的有机电致发光器件中，空穴传输层厚度为1nm-150nm，例如50nm、70nm、80nm、90nm、110nm、130nm、150nm等，优选为70nm-90nm。
[0089]
优选的，本发明的有机电致发光器件中，电子传输层厚度为10nm-50nm，例如10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、40nm、50nm等，优选为20nm-30nm。
[0090]
优选的，本发明的有机电致发光器件中，电子传输层中所包含的如式(2)所示结构的化合物作为电子传输层中的主体材料，同时还包含liq作为电子传输层中的客体材料。电子传输层中客体材料在主体材料中的掺杂比例为10％-200％(摩尔比)，例如10％、50％、100％、120％、150％、200％等，优选为50％-150％(摩尔比)。
[0091]
本发明的有机电致发光器件中，所述有机层中还包括空穴注入层、空穴阻挡层、电子注入层、电子阻挡层中的至少一层。
[0092]
本发明的有机电致发光器件中，采用真空沉积方式制备，也可采用其他方式制备，不局限于真空沉积。本发明用真空沉积方式制备的器件来进行说明。
[0093]
其制备方法包括基片清洗、烘干、预处理、入腔，依次真空沉积空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极。
[0094]
其中，基底为刚性基底或柔性基底，刚性基底包括玻璃基底、si基底等，柔性基底包括聚乙烯醇(pva)薄膜、聚酰亚胺(pd)薄膜、聚酯(pet)薄膜等；本发明基底优选刚性玻璃基底。
[0095]
阳极，可优选功函数较大的导电性化合物、合金、金属以及该种材料的混合物。可以采用无机材料，无机材料包括金属或金属氧化物、金属与金属或金属与非金属交替形成的层叠物等，金属氧化物包括氧化铟锡(ito)、氧化锌(zno)、氧化铟锌(izo)、氧化锡(sno)等，金属包括功函数较高的金、银、铜、铝等；本发明阳极优选ito。
[0096]
空穴注入层选用m-mtdata掺杂6％的f4-tcnq，结构如下：
[0097][0098]
蓝光发光层主体材料选自如下bfh-1至bfh-17所示的化合物中的任意一种或至少两种组合：
[0099][0100]
蓝光发光层客体材料选自如下bfd-1至bfd-24所示的化合物中的任意一种或至少两种组合：
[0101]
[0102][0103]
磷光发光层主体体材料选自如下ph-1至ph-85所示的化合物中的任意一种或至少两种组合：
[0104]
[0105]
[0106][0107][0108]
磷光发光层客体体材料选自如下gpd-1至gpd-47所示的化合物中的任意一种或至
少两种组合或rpd-1至rpd-28所示的化合物中的任意一种或至少两种组合：
[0109]
[0110]
[0111][0112]
电子传输层客体掺杂材料为liq,其结构式为：
[0113][0114]
阴极为镁银混合物、lif/al、ito等金属、金属混合物、氧化物等，本发明优选yb/镁银混合物。
[0115]
相较于现有技术，本发明提供的这种有机电致发光器件，具有降低器件的驱动电压，提高发光效率，提高器件的寿命等优点。
附图说明
[0116]
图1是本发明实施例1提供的有机电致发光器件的结构示意图；
[0117]
其中，1-阳极，2-空穴注入层，3-空穴传输层，4-发光层，5-电子传输层，6-电子注入层，7-阴极。
具体实施方式
[0118]
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
[0119]
上述本发明中通式(1)所示结构的化合物可以根据专利申请cn111606813a中公开的方法制备得到。
[0120]
上述本发明中通式(2)所述结构的化合物可以根据专利申请号202011092633.1中的方法制备得到。本发明对于制备方法不再赘述。
[0121]
实施例1
[0122]
本发明实施例提供一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的结构如说明书附图1所示，具体包括阳极1、空穴注入层(hil层)2、空穴传输层(htl层)3、发光层(eml层)4、电子传输层(etl层)5、电子注入层(eil层)6和阴极7。
[0123]
该有机电致发光器件的制备方法如下：
[0124]
在膜厚150nm的形成有包含铟锡氧化物(ito)/ag/铟锡氧化物(ito)的阳极玻璃基板上，利用真空沉积法，当真空度达到2
×
10-4
pa下对各膜层进行沉积。首先，在ito上形成m-mtdata:6％f4-tcnq薄膜作为空穴注入层(6％指的是空穴注入层中f-4tcnq的掺杂比例)，m-mtdata与f4-tcnq的蒸镀速率比例为1:0.06，m-mtdata的蒸镀速率为1埃/秒，总厚度为100nm；接着沉积80nm的c4作为空穴传输层，蒸镀速率为1埃/秒。在空穴传输层之上蒸镀，来自不同的蒸发源共蒸镀蓝光主体bfh-1和3％客体bfd-1(3％指的是发光层中客体材料的掺杂比例)作为蓝光发光层(b-eml层)，蒸镀速率比为1:0.03，bfh-1的蒸镀速率为1埃/秒，蓝光发光层的厚度为20nm；沉积25nm厚的d27:100％liq(100％指的是电子传输层中作为客体材料的liq在主体材料d27中的掺杂摩尔比例)作为电子传输层，d27与liq蒸镀速率均为1埃/秒；继而沉积1nm的lif作为电子注入层，蒸镀速率为0.1埃/秒；厚度为150nm的al层作为器件的阴极。
[0125]
实施例2
[0126]
与实施例1的区别仅在于，空穴传输层材料c4的蒸镀厚度为50nm。
[0127]
实施例3
[0128]
与实施例1的区别仅在于，空穴传输层材料c4的蒸镀厚度为70nm。
[0129]
实施例4
[0130]
与实施例1的区别仅在于，空穴传输层材料c4的蒸镀厚度为90nm。
[0131]
实施例5
[0132]
与实施例1的区别仅在于，空穴传输层材料c4的蒸镀厚度为110nm。
[0133]
实施例6
[0134]
与实施例1的区别仅在于，空穴传输层材料c4的蒸镀厚度为130nm。
[0135]
实施例7
[0136]
与实施例1的区别仅在于，空穴传输层材料c4的蒸镀厚度为150nm。
[0137]
实施例8
[0138]
与实施例1的区别仅在于，电子传输层的蒸镀厚度为10nm。
[0139]
实施例9
[0140]
与实施例1的区别仅在于，电子传输层的蒸镀厚度为15nm。
[0141]
实施例10
[0142]
与实施例1的区别仅在于，电子传输层的蒸镀厚度为20nm。
[0143]
实施例11
[0144]
与实施例1的区别仅在于，电子传输层的蒸镀厚度为30nm。
[0145]
实施例12
[0146]
与实施例1的区别仅在于，电子传输层的蒸镀厚度为40nm。
[0147]
实施例13
[0148]
与实施例1的区别仅在于，电子传输层的蒸镀厚度为50nm。
[0149]
实施例14
[0150]
与实施例1的区别仅在于，将电子传输层客体在主体中的掺杂比例调整为10％。
[0151]
实施例15
[0152]
与实施例1的区别仅在于，将电子传输层客体在主体中的掺杂比例调整为50％。
[0153]
实施例16
[0154]
与实施例1的区别仅在于，将电子传输层客体在主体中的掺杂比例调整为120％。
[0155]
实施例17
[0156]
与实施例1的区别仅在于，将电子传输层客体在主体中的掺杂比例调整为150％。
[0157]
实施例18
[0158]
与实施例1的区别仅在于，将电子传输层客体在主体中的掺杂比例调整为200％。
[0159]
实施例19
[0160]
与实施例1的区别仅在于，将空穴传输层材料c4替换为c4 c169。
[0161]
实施例20
[0162]
与实施例1的区别仅在于，将电子传输层主体材料d27替换为d27 d122。
[0163]
实施例21
[0164]
与实施例1的区别仅在于，将发光层制备为红光发光层(r-eml)，即将发光层制备方法替换为蒸镀40nm的红光主体ph-4及红光染料rpd-2，染料掺杂比例3％。
[0165]
实施例22
[0166]
与实施例1的区别仅在于，将发光层制备为绿光发光层(g-eml)，即将发光层制备方法替换为蒸镀35nm的绿光主体ph-15及绿光染料gpd-27，染料掺杂比例10％。
[0167]
对比例1
[0168]
与实施例1的区别仅在于，将空穴传输层c4替换为化合物ht-4：
[0169][0170]
对比例2
[0171]
与实施例1的区别仅在于，将本发明的化合物d27替换为化合物et-19：
[0172][0173]
对比例3
[0174]
与实施例1的区别仅在于，将空穴传输层c4替换为化合物ht-4,将电子传输层的化合物d27替换为化合物et-19。
[0175]
对比例4
[0176]
与对比例3的区别仅在于，将发光层替换为蒸镀40nm的红光主体ph-4及红光染料rpd-2，染料掺杂比例3％。
[0177]
对比例5
[0178]
与实施例3的区别仅在于，将发光层替换为蒸镀35nm的绿光主体ph-15及绿光染料gpd-27，染料掺杂比例10％。
[0179]
性能测试
[0180]
(1)在同样亮度下，测定实施例和对比例中制备得到的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率以及器件的寿命。具体而言，以每秒0.1v的速率提升电压，测定当有机电致发光器件的亮度在蓝光1000cd/m2、绿光10000cd/m2、红光3000cd/m2电压即驱动电压(v)，同时测出此时的电流密度；亮度与电流密度的比值即为电流效率(ce，cd/a)；
[0181]
(2)lt97的寿命测试如下：在400a/m2下，绿光在400a/m2下，红光在600a/m2下，保持恒定的电流，测量有机电致发光器件的亮度降为初始亮度97％的时间，单位为小时。
[0182]
测试结果如表1所示。
[0183]
表1；
[0184]
[0185][0186]
由表1可知，本发明通过将式(1)的化合物作为空穴传输层材料与式(2)的化合物作为电子传输层材料的组合搭配使用，分别制备得到了蓝光器件(实施例1-20)、红光器件(实施例21)和绿光器件(实施例22)，相对于对比例1至对比例5中分别采用现有技术材料的空穴传输层材料与电子传输层材料搭配方案所制备的蓝光器件、红光器件和绿光器件来看，本发明的实施例1-22都相对实现降低了器件的驱动电压，提高了器件的电流效率，同时器件的寿命也获得显著的提升，这样总体有效提高了oled显示装置的性能。
[0187]
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。