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偏振器用保护膜、偏振器用保护膜的制造方法及偏振器用保护膜的制造装置与流程

2022-06-01 09:31:28 来源:中国专利 TAG:
偏振器用保护膜、偏振器用保护膜的制造方法及偏振器用保护膜的制造装置1.本技术为申请日为2018年1月19日、申请号为201810054157.0的中国专利申请的分案申请。
技术领域
:2.本发明涉及偏振器用保护膜、偏振器用保护膜的制造方法及偏振器用保护膜的制造装置。特别是通过层叠上述偏振器用保护膜而得到的偏振板,其能够单独或者以将其层叠而得到的光学膜的形式形成液晶显示装置(lcd)、有机电致发光(el)显示装置、阴极射线显像管(crt)、等离子体显示面板(pdp)等图像显示装置,是有用的。
背景技术
::3.对于液晶显示装置、有机el显示装置等而言,根据其图像形成方式,例如,在液晶显示装置中,在液晶单元上配置偏振器是必不可少的,通常粘贴有偏振板。4.例如,在液晶显示面板的制造中,对于与液晶单元贴合的偏振板而言,为了防止在加工、运送时等工序中产生损伤、污渍等,经由构成偏振板用的表面保护膜的粘合剂层而粘贴于偏振板表面。但是,该表面保护膜会在不再需要表面保护膜的阶段被剥离除去,但在剥离时产生静电,液晶面板的液晶产生取向不良,由此发生白化(白色不均),在直到该不均自然消失为止的期间不能进行面板检查等不良情况成为问题。5.为了抑制这样的静电的产生,例如,考虑了使用如专利文献1那样的配合碱金属盐等防静电剂而赋予防静电性的粘合剂层作为构成表面保护膜的粘合剂层。6.但是,通过如专利文献1那样在粘合剂层中配合防静电剂会产生基于粘合剂层的粘合力变得不充分等问题。7.另外,还进行了在层叠于构成偏振板的偏振器的偏振器用透明保护膜表面形成防静电层来赋予防静电性的尝试(例如,专利文献2)。8.现有技术文献9.专利文献10.专利文献1:日本特开2009-251281号公报11.专利文献2:日本特表2016-535321号公报技术实现要素:12.发明所要解决的问题13.但是,即使在偏振器用透明保护膜的表面直接涂布防静电层(导电层)用溶液并进行加热(干燥)而形成防静电层,透明保护膜与防静电层间的凝聚力、粘附力也弱,在作业工序中产生在层间发生剥离等问题。14.另外,想要增厚防静电层的厚度而赋予防静电性时,包含防静电层的偏振板等膜的雾度、透射率等光学特性的劣化变得显著、或者在将表面保护膜从偏振板剥离时产生防静电层的破坏等不良情况成为问题。15.因此,本发明中,鉴于上述情况而进行了深入研究,结果本发明的目的在于提供一种偏振器用保护膜、上述偏振器用保护膜的制造方法及上述偏振器用保护膜的制造装置,所述偏振片用保护膜通过使用基材和防静电层在未进行混合的情况下被熔融固定、且基材层和防静电层一起具有取向性、形成了具有特定的厚度的防静电层的偏振片用保护膜,由此,基材与防静电层的层间的凝聚力、粘附力优异、还在不降低光学特性的情况下具有防静电性、防剥离带电性。16.用于解决问题的手段17.即,本发明的偏振器用保护膜是具有基材以及在上述基材的单面的由含有导电性聚合物的防静电剂组合物形成的防静电层的偏振器用保护膜,其特征在于,上述基材与防静电层在未进行混合的情况下被熔融固定、且具有取向性,上述防静电层的厚度为100nm以下。18.本发明的偏振器用保护膜中,优选上述基材以(甲基)丙烯酸类树脂作为主要成分而形成。19.本发明的偏振器用保护膜中,优选上述防静电剂组合物含有聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸(pedot/pss)作为上述导电性聚合物。20.本发明的偏振器用保护膜中,优选上述防静电层的表面电阻值为1.0×108ω/□以下。21.本发明的偏振器用保护膜的制造方法为上述偏振器用保护膜的制造方法,优选包含:在上述基材的单面涂布上述防静电剂组合物而形成涂膜的工序、和将上述基材与上述涂膜一起在上述基材的玻璃化转变温度tg 20℃以上的温度下进行加热且拉伸的工序。22.本发明的偏振器用保护膜的制造方法优选:上述进行加热且拉伸的工序是使用拉幅机式拉伸机在宽度方向和长度方向上同时或者依次进行双轴拉伸的工序。23.本发明的偏振器用保护膜的制造方法优选:上述同时或者依次进行双轴拉伸的拉伸倍率在宽度方向和长度方向上各自为1.5倍以上且3.0倍以下。24.本发明的偏振器用保护膜的制造装置为上述偏振器用保护膜的制造装置,优选包含:在上述基材的单面涂布上述防静电剂组合物而形成涂膜的涂膜形成单元、和将上述基材与上述涂膜一起在上述基材的玻璃化转变温度tg 20℃以上的温度下进行加热且拉伸的加热拉伸单元。25.本发明的偏振器用保护膜的制造装置中,优选上述加热拉伸单元使用拉幅机式拉伸机。26.发明效果27.本发明的偏振器用保护膜通过使用基材和防静电层在未进行混合的情况下被熔融固定、且基材层和防静电层一起具有取向性、形成有具有特定厚度的防静电层的偏振器用保护膜,由此能够得到基材和防静电层的层间的凝聚力、粘附力优异、防静电性、防剥离带电性也优异的偏振器用保护膜,是有用的。另外,能够提供通过在特定温度下进行加热且拉伸或者以特定的拉伸倍率进行拉伸而得到提高了厚度精度的上述偏振器用保护膜的制造方法及制造装置,是有用的。此外,在将层叠有上述偏振器用保护膜的偏振器(偏振板)层叠于液晶显示装置(lcd)等的状态下,将为了保护上述偏振板而直接粘贴的表面保护膜剥离时,能够抑制静电的产生,能够防止液晶显示装置等的面板的白化(白色不均),进而还能够防止面板检查的不良情况,防剥离带电性优异,为优选的方式。附图说明28.图1是示出层叠有本发明的偏振器用保护膜的偏振器的一个构成例的示意性剖视图。29.附图标记30.1:带有偏振器用保护膜的偏振器(偏振板)31.2:偏振器用保护膜32.10:防静电层33.11:基材34.12:偏振器具体实施方式35.以下,对本发明的实施方式详细地进行说明。36.《层叠有偏振器用保护膜的偏振器的整体结构》37.在此公开的层叠有偏振器用保护膜的偏振器(带有偏振器用保护膜的偏振器),例如可以列举如图1所示在偏振板用表面保护膜2中的基材11的一面层叠有防静电层10、在另一面层叠有偏振器12的构成的层叠有偏振器用保护膜的偏振器等。另外,在此公开的带有偏振器用保护膜的偏振器(偏振板)可以为卷筒状、也可以为纸张状(枚葉状)。38.《偏振器用保护膜的基材》39.本发明的偏振器用保护膜是具有基材以及在上述基材的单面上的由含有导电性聚合物的防静电剂组合物形成的防静电层的偏振器用保护膜,其特征在于,上述基材和防静电层在未进行混合的情况下被熔融固定、且基材层和防静电层一起具有取向性。通过上述基材和防静电层熔融固定并牢固地胶粘,由此能够确保基材和防静电层的粘附,是优选的。另外,上述基材具有取向性,通过控制其取向程度,能够适当地维持所层叠的偏振板的光学特性,为优选的方式。需要说明的是,作为上述取向性而言,例如可以通过使用株式会社岛津制作所制造的傅立叶变换红外分光光度计的三维ir偏振测定确认取向性。除长度(md)方向、宽度(td)方向以外还在面内取向性(nd)方向上进行区分并进行分析,利用nd值判断取向程度(无量纲)。nd值为-0.1以下、优选为-0.1~-0.01、更优选为-0.06~-0.02。取向程度过大时,暗示例如无法面内均匀地形成基材、防静电层,因此,偏振器用保护膜的外观产生不均、或者会产生偏振器用保护膜的破裂等不良情况。另一方面,取向程度过小时,暗示无法拉伸至规定倍率,因此,有时对层叠有偏振器用保护膜的偏振板的特性(光学特性、基于厚度分布等的尺寸稳定性等)带来影响。40.作为构成上述偏振器用保护膜的基材的材料而言,可以无特别限制地使用,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性、紫外线吸收性等优异的聚合物(树脂)。例如可以列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物(聚酯类树脂);二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸类聚合物((甲基)丙烯酸类树脂);聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(as树脂)等苯乙烯类聚合物;聚碳酸酯类聚合物(聚碳酸酯类树脂)等。另外,也可以列举:聚乙烯、聚丙烯、具有环状或者降冰片烯结构的聚烯烃(环状烯烃类树脂)、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物、或者上述聚合物的共混物等作为形成上述基材的聚合物的例子,其中,优选以(甲基)丙烯酸类树脂作为主要成分进行形成。需要说明的是,“主要成分”是指基材中的上述聚合物的含量为50重量%~100重量%、优选为50重量%~99重量%、更优选为60重量%~98重量%、进一步优选为70重量%~97重量%。基材中的上述聚合物的含量为50重量%以下时,有可能不能充分地表现出聚合物本来具有的高透明性等。41.另外,上述基材通常利用胶粘剂层与偏振器贴合而作为偏振板使用。42.需要说明的是,偏振器用保护膜的基材中可以含有一种以上任意的适当的添加剂。作为添加剂而言,例如可以列举:紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色抑制剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料、着色剂等。43.上述偏振器用保护膜的基材的厚度可以适当确定,通常,从强度、操作性等作业性、薄层性等观点考虑,优选5μm~50μm、进一步优选5μm~45μm。44.在上述偏振器用保护膜的基材的不胶粘偏振器的面上可以设置硬涂层、减反射层、防粘层、防膜粘连层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是,上述硬涂层、减反射层、防粘层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置于基材本身以外,也可以另行与基材分开地设置。45.需要说明的是,将偏振器与基材层叠时,可以在基材与胶粘剂层之间设置易胶粘层。46.《偏振器用保护膜的防静电层》47.本发明的偏振器用保护膜是具有基材以及在上述基材的单面上的由含有导电性聚合物的防静电剂组合物形成的防静电层的偏振器用保护膜,其特征在于,上述基材和防静电层在(实质上)未进行混合的情况下被熔融固定、且基材层和防静电层一起具有取向性,上述防静电层的厚度为100nm以下。由于上述防静电层为由含有导电性聚合物的防静电剂组合物形成的防静电层,即使在高温、低湿环境下也能够抑制表面电阻值的升高,可以得到防剥离带电性、柔软性、耐久性优异的防静电层,为优选的方式。此外,通过在偏振器用保护膜的表面具有防静电层,无需对直接层叠(粘贴)于偏振板(带有偏振器用保护膜的偏振器)的上述防静电层的构成表面保护膜的粘合剂层赋予防静电性,换言之,无需配合防静电成分,并且作业性优异,是优选的。需要说明的是,“未进行混合”是指实质上不混合,是指基材与防静电层界面处的混合层的厚度小于10nm。48.特别地,与单独配合上述聚苯胺磺酸或者单独配合上述掺杂有聚阴离子类(ポリアニオン類)的聚噻吩类的情况相比,通过在上述范围内配合上述聚苯胺磺酸和上述掺杂有聚阴离子类的聚噻吩类,高温环境下的防静电性的稳定性提高的原因推测如下。关于掺杂有聚阴离子类的聚噻吩类,聚噻吩类与聚阴离子类的阴离子基团配位而形成复合体,其导电机理已知有在复合体内产生的聚噻吩类的分子内导电、聚噻吩类的分子间导电和复合体结构间的导电。在此,复合体结构间的导电由于分子间距离较远因此是决速过程。推测通过并用与聚噻吩类相比为高分子量的聚苯胺磺酸,聚苯胺磺酸将包含聚噻吩类与聚阴离子类的复合体间连接,而且其本身也具有导电性,因此,提高了复合体间的导电性,防静电性的提高、高温环境下的稳定性增加,作为偏振器用保护膜是有用的。49.另外,在单独使用上述聚苯胺磺酸作为导电性聚合物的情况下,初始的导电性低,因此,容易产生经时的剥离带电电压或表面电阻值等的升高。50.另外,在单独使用上述掺杂有聚阴离子类的聚噻吩类的情况下,初始的导电性高,但是,随着时间推移,聚阴离子类(相当于掺杂剂)比聚噻吩类更容易脱离,因此,容易产生经时的剥离带电电压或表面电阻值等的升高,不优选。51.《导电性聚合物》52.上述防静电层优选由含有聚苯胺磺酸和掺杂有聚阴离子类的聚噻吩类作为导电性聚合物成分的防静电剂组合物形成。通过上述导电性聚合物的组合,与各自单独配合的情况相比,聚苯胺磺酸负责聚噻吩类/聚阴离子类的核壳结构间的导电,因此导电性提高,能够使基于防静电层的防剥离带电性和高温环境下的防静电性稳定,是有用的。53.相对于防静电层中所含的全部成分,上述导电性聚合物的含量优选为1重量%~90重量%、更优选为5重量%~80重量%、进一步优选为10重量%~70重量%、最优选为20重量%~50重量%。上述导电性聚合物的含量过少时,有时防静电效果减小,导电性聚合物的含量过多时,有可能防静电层对基材的粘附性下降、或者透明性降低,因此不优选。54.对于上述作为导电性聚合物成分使用的聚苯胺磺酸而言,优选利用凝胶渗透色谱(gpc)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)为5×105以下、更优选为3×105以下。另外,这些导电性聚合物的重均分子量通常优选为1×103以上、更优选为5×103以上。55.作为上述聚苯胺磺酸的市售品而言,可以例示三菱rayon公司制造的商品名“aqua-pass”等。56.关于上述作为导电性聚合物成分使用的聚噻吩类而言,例如可以列举:聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-乙基噻吩)、聚(3-丙基噻吩)、聚(3-丁基噻吩)、聚(3-己基噻吩)、聚(3-庚基噻吩)、聚(3-辛基噻吩)、聚(3-癸基噻吩)、聚(3-十二烷基噻吩)、聚(3-十八烷基噻吩)、聚(3-溴噻吩)、聚(3-氯噻吩)、聚(3-碘噻吩)、聚(3-氰基噻吩)、聚(3-苯基噻吩)、聚(3,4-二甲基噻吩)、聚(3,4-二丁基噻吩)、聚(3-羟基噻吩)、聚(3-甲氧基噻吩)、聚(3-乙氧基噻吩)、聚(3-丁氧基噻吩)、聚(3-己氧基噻吩)、聚(3-庚氧基噻吩)、聚(3-辛氧基噻吩)、聚(3-癸氧基噻吩)、聚(3-十二烷氧基噻吩)、聚(3-十八烷氧基噻吩)、聚(3,4-二羟基噻吩)、聚(3,4-二甲氧基噻吩)、聚(3,4-二乙氧基噻吩)、聚(3,4-二丙氧基噻吩)、聚(3,4-二丁氧基噻吩)、聚(3,4-二己氧基噻吩)、聚(3,4-二庚氧基噻吩)、聚(3,4-二辛氧基噻吩)、聚(3,4-二癸氧基噻吩)、聚[3,4-二(十二烷氧基)噻吩]、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)、聚(3,4-亚丙基二氧噻吩)、聚(3,4-亚丁基二氧噻吩)、聚(3-甲基-4-甲氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-乙氧基噻吩)、聚(3-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧乙基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧丁基噻吩)。其中,从导电性的观点考虑,优选聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)。它们可以单独使用,也可以混合使用两种以上。其中,从导电性的观点考虑,优选聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)(pedot)。[0057]作为上述聚噻吩类而言,聚合度优选为2~1000、更优选为5~100。聚合度在上述范围内时,导电性优异,因此优选。[0058]上述聚阴离子类是具有阴离子基团的结构单元的聚合物,作为聚噻吩类中的掺杂剂起作用。作为上述聚阴离子类而言,例如可以列举:聚苯乙烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酰基磺酸(ポリアクリルスルホン酸)、聚甲基丙烯酰基磺酸(ポリメタクリルスルホン酸)、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、聚异戊二烯磺酸、聚甲基丙烯酸磺基乙酯、聚(甲基丙烯酸4-磺基丁酯)、聚甲代烯丙基氧基苯磺酸、聚乙烯基羧酸(ポリビニルカルボン酸)、聚苯乙烯羧酸(ポリスチレンカルボン酸)、聚烯丙基羧酸(ポリアリルカルボン酸)、聚丙烯酰基羧酸(ポリアクリルカルボン酸)、聚甲基丙烯酰基羧酸(ポリメタクリルカルボン酸)、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷羧酸)(ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンカルボン酸))、聚异戊二烯羧酸(ポリイソプレンカルボン酸)、聚丙烯酸、聚磺化苯乙炔等。可以是它们的均聚物,也可以是两种以上的共聚物。其中,优选聚苯乙烯磺酸(pss)。[0059]上述聚阴离子类的重均分子量(mw)优选为1000~100万、更优选为2000~50万。mw在上述范围内时,在聚噻吩类中的掺杂和分散性优异,因此优选。[0060]作为上述掺杂有聚阴离子类的聚噻吩类的市售品而言,例如,可以例示:作为聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸(pedot/pss)的拜耳公司制造的商品名“bytronp”、信越polymer公司制造的商品名“seplegyda”、综研化学公司制造的商品名“verazol”、长濑化成公司制造的商品名“denatronp-502rg”等。其中,在将pedot/pss用在构成偏振器用保护膜的防静电层中的情况下,即使在经过加热拉伸工序后,pedot/pss也是导电性聚合物,因此,可以得到柔软性、耐久性优异、维持了防静电性、防剥离带电性的防静电层,为优选的方式。需要说明的是,将在基材上涂布作为非导电性聚合物的防静电成分而得到的涂膜与基材一起进行加热拉伸时,还会产生在涂膜(防静电层)中引入龟裂、裂纹等的问题,不能实用化,因此不优选。[0061]上述防静电剂组合物中,优选上述聚苯胺磺酸与上述掺杂有聚阴离子类的聚噻吩类的配合比例(重量比)(上述聚苯胺磺酸:上述掺杂有聚阴离子类的聚噻吩类)为90:10~10:90、更优选为85:15~15:85、进一步优选为80:20~20:80。配合比例在上述范围内时,能够将表面电阻值抑制得较低,特别是高温环境下的表面电阻值的稳定性优异,为优选的方式。需要说明的是,上述聚苯胺磺酸含量少时、或者上述掺杂有聚阴离子类的聚噻吩类的含量少时,高温环境下的表面电阻值容易升高,因此不优选。[0062]《粘结剂》[0063]上述防静电层可以包含粘结剂成分,可以无特别限制地使用,为了赋予耐溶剂性、机械强度、带电特性和热稳定性,优选为由含有聚酯树脂作为粘结剂的防静电剂组合物形成的防静电层。上述聚酯树脂优选为含有聚酯作为主要成分(典型地为占大于50重量%、优选75重量%以上、例如90重量%以上的成分)的树脂材料。上述聚酯典型地优选具有选自一个分子中具有两个以上羧基的多元羧酸类(典型地为二元羧酸类)及其衍生物(该多元羧酸的酸酐、酯化物、卤化物等)中的一种或两种以上化合物(多元羧酸成分)与选自一个分子中具有两个以上羟基的多元醇类(典型地为二醇类)中的一种或两种以上化合物(多元醇成分)缩合而得到的结构。[0064]关于可以用作上述多元羧酸成分的化合物的例子而言,可以列举:草酸、丙二酸、二氟丙二酸、烷基丙二酸、琥珀酸、四氟琥珀酸、烷基琥珀酸、(±)-苹果酸、内消旋酒石酸、衣康酸、马来酸、甲基马来酸、富马酸、甲基富马酸、乙炔二甲酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫代己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亚甲基己二酸、粘康酸、半乳糖二酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3,3,6,6-四甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、巴西基酸、十二烷基二甲酸、十三烷基二甲酸、十四烷基二甲酸等脂肪族二元羧酸类;环烷基二甲酸(例如,1,4-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸)、1,4-(2-降冰片烯)二甲酸、5-降冰片烯-2,3-二甲酸(纳迪克酸)、金刚烷二甲酸、螺庚烷二甲酸等脂环式二元羧酸类;邻苯二甲酸、间苯二甲酸、二硫代间苯二甲酸、甲基间苯二甲酸、二甲基间苯二甲酸、氯代间苯二甲酸、二氯代间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、二甲基对苯二甲酸、氯代对苯二甲酸、溴代对苯二甲酸、萘二甲酸、氧代芴二甲酸、蒽二甲酸、联苯二甲酸、联苯烯二甲酸(ビフェニレンジカルボン酸)、二甲基联苯烯二甲酸(ジメチルビフェニレンジカルボン酸)、4,4”‑对三联苯撑二甲酸、4,4”‑对四联苯二甲酸、联苄基二甲酸、偶氮苯二甲酸、高邻苯二酸、苯撑二乙酸、苯撑二丙酸、萘二甲酸、萘二丙酸、联苯二乙酸、联苯二丙酸、3,3'-[4,4’‑(亚甲基二对联苯撑)二丙酸、4,4’‑联苄基二乙酸、3,3’‑(4,4’‑联苄基)二丙酸、氧基二对苯撑二乙酸等芳香族二元羧酸类;上述的任一种多元羧酸的酸酐;上述的任一种多元羧酸的酯(例如烷基酯。可以是单酯、二酯等);与上述的任一种多元羧酸相对应的酰卤化物(例如二甲酰氯);等。[0065]作为可以用作上述多元羧酸成分的化合物的优选例而言,可以列举:对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二元羧酸类及其酸酐;己二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、纳迪克酸、1,4-环己烷二甲酸等脂肪族二元羧酸类及其酸酐;以及上述二元羧酸类的低级烷基酯(例如,与碳原子数1~3的一元醇形成的酯)等。[0066]另一方面,作为可以用作上述多元醇成分的化合物的例子而言,可以列举:乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、苯二甲醇、氢化双酚a、双酚a等二醇类。作为其它例子,可以列举这些化合物的环氧烷加成物(例如,环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物等)。[0067]上述聚酯树脂的分子量以利用凝胶渗透色谱(gpc)测定的标准聚苯乙烯换算的数均分子量(mn)计例如可以为约5×103~约1.5×105(优选为约1×104~约6×104)。另外,上述聚酯树脂的玻璃化转变温度(tg)例如可以为0℃~120℃(优选为10℃~80℃)。[0068]作为上述聚酯树脂的市售品而言,例如可以列举:东洋纺公司制造的商品名vylonalmd-1100、md-1200、md-1245、md-1335、md-1480、md-1500、md-1930、md-1985、md-2000、互应化学工业公司制造的商品名plascoatz-221、z-446、z-561、z-565、z-880、z-3310、rz-105、rz-570、z-730、z-760、z-592、z-687、z-690、高松油脂公司制造的pesresina-110、a-120、a-124gp、a-125s、a-160p、a-520、a-613d、a-615ge、a-640、a-645gh、a-647gex、a-680、a-684g、wac-14、wac-17xc等。[0069]关于上述防静电层,在不显著损害在此公开的保护膜的性能(例如,防静电性等性能)的限度内,还可以组合使用除聚酯树脂以外的树脂(例如,选自丙烯酸类树脂、丙烯酸类-聚氨酯树脂、丙烯酸类-苯乙烯树脂、丙烯酸类-聚硅氧烷树脂、聚硅氧烷树脂、聚硅氮烷树脂、氟树脂、苯乙烯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂、酰胺树脂、聚烯烃树脂等中的一种或两种以上树脂)作为粘结剂。在组合使用上述树脂的情况下,优选聚酯树脂在粘结剂中所占的比例为51重量%~100重量%的防静电层。粘结剂在防静电层整体中所占的比例例如可以设定为50重量%~95重量%,通常设定为60重量%~90重量%是适当的。[0070]《润滑剂》[0071]关于在此公开的技术中的形成防静电层时所使用的防静电剂组合物,其优选方式为:使用选自由脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、聚硅氧烷类润滑剂、含氟型润滑剂和蜡类润滑剂构成的组中的至少一种作为润滑剂。通过使用上述润滑剂,即使在未对防静电层的表面实施进一步的剥离处理(例如,涂布聚硅氧烷类剥离剂、长链烷基类剥离剂等公知的剥离处理剂并进行干燥的处理)的方式中也可以得到兼顾了充分的润滑性和印刷粘附性的防静电层,因此可以成为优选的方式。关于如这样没有对防静电层的表面实施进一步的剥离处理的方式,在能够事先防止由剥离处理剂引起的白化(例如,由于在加热加湿条件下进行保存而导致的白化)等方面来看是优选的。另外,从耐溶剂性的观点考虑也是有利的。[0072]作为上述脂肪酸酰胺的具体例而言,可以列举:月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山萮酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、n-油烯基棕榈酸酰胺、n-硬脂基硬脂酸酰胺、n-硬脂基油酸酰胺、n-油烯基硬脂酸酰胺、n-硬脂基芥酸酰胺、羟甲基硬脂酸酰胺、亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双癸酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双羟基硬脂酸酰胺、亚乙基双山萮酸酰胺、六亚甲基双硬脂酸酰胺、六亚甲基双山萮酸酰胺、六亚甲基羟基硬脂酸酰胺、n,n’‑二硬脂基己二酸酰胺、n,n’‑二硬脂基癸二酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、亚乙基双芥酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、n,n’‑二油烯基己二酸酰胺、n,n’‑二油烯基癸二酸酰胺、间苯二亚甲基双硬脂酸酰胺、间苯二亚甲基双羟基硬脂酸酰胺、n,n’‑硬脂基间苯二甲酸酰胺等。这些润滑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。[0073]作为上述脂肪酸酯的具体例而言,可以列举:聚氧化乙烯双酚a月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、甘油单山嵛酸酯、2-乙基己酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸胆甾醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异十三烷基酯、甘油三-2-乙基己酸酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。这些润滑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。[0074]作为上述聚硅氧烷类润滑剂的具体例而言,可以列举:聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、氨基改性聚二甲基硅氧烷、环氧改性聚二甲基硅氧烷、甲醇改性聚二甲基硅氧烷、巯基改性聚二甲基硅氧烷、羧基改性聚二甲基硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基丙烯酸改性聚二甲基硅氧烷、苯酚改性聚二甲基硅氧烷、硅烷醇改性聚二甲基硅氧烷、芳烷基改性聚二甲基硅氧烷、氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷、长链烷基改性聚二甲基硅氧烷、高级脂肪酸改性酯改性聚二甲基硅氧烷、高级脂肪酸酰胺改性聚二甲基硅氧烷、苯基改性聚二甲基硅氧烷等。这些润滑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。[0075]作为上述含氟型润滑剂的具体例,可以列举:全氟烷烃、全氟羧酸酯、含氟嵌段共聚物、具有氟代烷基的聚醚聚合物等。这些润滑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。[0076]作为上述蜡类润滑剂的具体例而言,可以列举:石油类蜡(固体石蜡等)、植物类蜡(巴西棕榈蜡等)、矿物类蜡(褐煤蜡等)、高级脂肪酸(蜡酸等)、中性脂肪(甘油三棕榈酸酯等)等各种蜡。这些润滑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。[0077]润滑剂在上述防静电层整体中所占的比例可以设定为1重量%~50重量%,通常设定为5重量%~40重量%是适当的。润滑剂的含有比例过少时,具有润滑性容易降低的倾向。润滑剂的含有比例过多时,印刷粘附性、背面剥离力(粘合力)有可能降低。[0078]用于形成上述防静电层的防静电剂组合物优选含有选自由硅烷偶联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂和异氰酸酯类交联剂构成的组中的至少一种作为交联剂,其中,特别是使用上述三聚氰胺类交联剂和/或异氰酸酯类交联剂是更优选的方式。形成防静电层时可以使导电性聚合物成分(例如,聚苯胺磺酸、掺杂有聚阴离子类的聚噻吩类)固定在粘结剂中,耐水性、耐溶剂性优异、进而能够实现提高印刷粘附性等效果。特别地,通过使用三聚氰胺类交联剂,耐水性、耐溶剂性提高,通过使用异氰酸酯类交联剂使得耐水性、印刷粘附性提高,通过并用这些交联剂,耐水性、耐溶剂性、印刷粘附性提高,是有用的。[0079]作为上述三聚氰胺类交联剂,可以使用三聚氰胺、烷基化三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、烷氧基化甲基三聚氰胺等。[0080]另外,作为上述异氰酸酯类交联剂,优选的方式是使用在水溶液中也稳定的封端化异氰酸酯类交联剂。作为上述封端化异氰酸酯类交联剂的具体例而言,可以使用利用醇类、酚类、苯硫酚类、胺类、酰亚胺类、肟类、内酰胺类、活性亚甲基化合物类、硫醇类、亚胺类、脲类、二芳基化合物类和亚硫酸氢钠等将制备通常的粘合剂层、防静电层时可以使用的异氰酸酯类交联剂(例如,后述的粘合剂层中使用的异氰酸酯化合物)进行封端而得到的物质。[0081]在此公开的技术中的防静电层可以根据需要含有防静电剂、抗氧化剂、着色剂(颜料、染料等)、流动性调节剂(触变剂、增稠剂等)、成膜助剂、表面活性剂(消泡剂等)、防腐剂等添加剂。另外,还可以含有缩水甘油基化合物、极性溶剂、多元脂肪族醇、内酰胺化合物等作为导电性提高剂。[0082]上述防静电层可以通过包括在基材上施加使根据上述导电性聚合物成分等而使用的添加剂溶解或分散在适当的溶剂(水等)中而得到的液态组合物(防静电剂组合物)的方法来适当地形成。在本发明中,可以优选采用如下方法:将上述防静电剂组合物涂布于基材的单面,与上述基材一起进行加热(干燥)且进行拉伸,并根据需要进行固化处理(热处理、紫外线处理等)。上述防静电剂组合物材料的nv(非挥发性成分)例如可以设定为5重量%以下(典型地为0.05重量%~5重量%),通常设定为1重量%以下(典型地为0.10重量%~1重量%)是适当的。在形成厚度较小的防静电层的情况下,优选将上述防静电剂组合物的nv设定为例如0.05重量%~0.50重量%(例如0.10重量%~0.40重量%)。通过使用如此低nv的防静电剂组合物,可以形成更均匀的防静电层。[0083]作为构成上述防静电剂组合物的溶剂而言,优选能够使防静电层的形成成分稳定地溶解或分散的溶剂。所述溶剂可以为有机溶剂、水、或者它们的混合溶剂。作为上述有机溶剂而言,例如可以使用选自乙酸乙酯等酯类;甲乙酮、丙酮、环己酮等酮类;四氢呋喃(thf)、二烷等环状醚类;正己烷、环己烷等脂肪族或脂环族烃类;甲苯、二甲苯等芳香族烃类;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环己醇等脂肪族或脂环族醇类;亚烷基二醇单烷基醚(例如,乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚)、二亚烷基二醇单烷基醚等二醇醚类等中的一种或两种以上。在优选的一个方式中,上述防静电剂组合物的溶剂为水或者以水作为主要成分的混合溶剂(例如,水与乙醇的混合溶剂)。[0084]另外,为了提高在溶剂中的分散稳定性,可以含有能够以离子对的形式与聚阴离子类的阴离子基团配位或键合的碱性有机化合物。作为碱性有机化合物而言,可以列举:公知的胺化合物、胺化合物的盐酸盐、阳离子性乳化剂、碱性树脂等。[0085]作为上述碱性有机化合物,具体而言,可以列举:甲基辛胺、甲基苄胺、n-甲基苯胺、二甲胺、二乙胺、二乙醇胺、n-甲基乙醇胺、二正丙胺、二异丙胺、甲基-异丙醇胺、二丁胺、二-2-乙基己胺、氨基乙基乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、异丙胺、单乙胺、2-乙基己胺、叔丁胺、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等胺化合物、单甲胺、单乙胺、硬脂胺等伯胺的盐酸盐、二甲胺、二乙胺、二硬脂胺等仲胺的盐酸盐、三甲胺、三乙胺、硬脂基二甲基胺等叔胺的盐酸盐、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵等季铵盐、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等乙醇胺类的盐酸盐、乙二胺、二亚乙基三胺等多亚乙基多胺类的盐酸盐等。[0086]作为上述阳离子性乳化剂而言,具体而言,可以列举:烷基铵盐、烷基酰胺甜菜碱、烷基二甲基氧化胺等。[0087]作为上述碱性树脂的具体例而言,可以列举:包含聚酯类、丙烯酸类、聚氨酯类等高分子共聚物的、重均分子量(mw)为1000~100万的碱性树脂。碱性树脂的重均分子量小于1000时,无法得到充分的空间位阻,有时分散效果降低,重均分子量大于100万时,有时反而会产生凝聚作用。[0088]另外,上述碱性树脂的胺值优选为5mgkoh/g~200mgkoh/g。小于5mgkoh/g时,与掺杂在聚噻吩类中的聚阴离子类的相互作用容易变得不充分、有时不能得到充分的分散效果。另一方面,碱性树脂的胺值超过200mgkoh/g时,与对掺杂在聚噻吩类中的聚阴离子类亲和的部分相比,空间位阻层减少,有时分散效果不充分。[0089]作为上述碱性树脂而言,例如可以列举:solsperse17000、solsperse20000、solsperse24000、solsperse32000(zeneca株式会社制造)、disperbyk-160、disperbyk-161、disperbyk-162、disperbyk-163、disperbyk-170、disperbyk-2000、disperbyk-2001(毕克化学公司制造)、ajisperpb711、ajisperpb821、ajisperpb822、ajisperpb824(味之素株式会社制造)、epomin006、epomin012、epomin018(日本触媒株式会社制造)、efka4046、efka4300、efka4330、efka4510(efka公司制造)、disparlonda-400n(楠本化成化学公司制造)等,可以单独使用或并用。特别地,从分散性、使用时的导电性的方面考虑,优选ajisperpb821、ajisperpb822、ajisperpb824。[0090]上述碱性化合物的含量没有限制,相对于聚噻吩类与聚阴离子类的合计100重量份,可以优选在1重量份~10万重量份、更优选在10重量份~1万重量份的范围内添加。[0091]本发明中的防静电层的特征在于具有取向性。上述防静电层具有取向性,通过控制其取向程度,能够适当地维持所层叠的偏振板的光学特性,为优选的方式。需要说明的是,作为上述取向性而言,可以与上述的基材的取向性同样地进行确认。[0092]上述防静电层(加热拉伸后)的厚度为100nm以下、优选为3nm~100nm、更优选为20nm~80nm。防静电层的厚度过小时,难以均匀地形成防静电层(例如,对于防静电层的厚度而言,根据位置的厚度的偏差(バラツキ)增大),因此,有可能容易在偏振器用保护膜的外观上产生不均。另一方面,防静电层过厚时,有时对层叠有偏振器用保护膜的偏振板的特性(光学特性、基于厚度分布等的尺寸稳定性等)带来影响。另外,在将偏振器用保护膜层叠而得到的偏振板表面粘贴表面保护膜而进行保护的情况下,在将该表面保护膜剥离除去时,要是防静电层过厚,则在基材与防静电层间产生破坏,不优选。[0093]在上述防静电层的表面处测定的表面电阻值(ω/□)优选为1.0×108以下、更优选为1.0×104~1.0×108、进一步优选为1.0×106~1.0×107。显示出上述范围内表面电阻值的偏振器用保护膜能够抑制由在加工工序、运送工序中产生的摩擦带电引起的保护膜的带电,能够防止吸引尘埃或者防止作业性降低,可以优选使用。需要说明的是,上述表面电阻值可以由利用市售的绝缘电阻测定装置在温度23℃、湿度50%rh的气氛下测定的表面电阻值计算。[0094]《偏振器用保护膜的制造方法》[0095]本发明的偏振器用保护膜的制造方法优选包含:在上述基材的单面涂布上述防静电剂组合物而形成涂膜的工序、和将上述基材与上述涂膜一起在上述基材的玻璃化转变温度tg 20℃以上的温度下进行加热且拉伸的工序。通过在比基材的tg高20℃以上的温度下进行加热和拉伸,由此,基材与涂膜(防静电层)在(实质上)未进行混合的情况下熔融固定,能够确认基材与防静电层的界面,基材与防静电层间的粘附力提高,为优选的方式。另外,通过进行拉伸,基材与防静电层一起具有取向性,通过控制其取向程度,能够适当地维持所层叠的偏振板的光学特性,为优选的方式。需要说明的是,在本发明中,通过对基材与涂膜进行加热和拉伸,所得到的基材和防静电层被熔融固定,但是,通常并不利用这样的熔融固定而是通过溶剂渗透(例如,添加二甲基酮等能够使基材熔融的溶剂的方法)在基材上形成防静电层,也能够预期层间粘附力的提高。另一方面,通过溶剂渗透形成的渗透层(为渗透部分,不存在基材与防静电层的界面,有时以几十nm级以上形成基材、防静电层和溶剂成分混合而得到的混合层(渗透层))具有凝聚力下降(成为脆弱层)的倾向,渗透层的厚度容易根据生产条件而发生变动,因此,实用上难以控制,因此不优选。另外,作为上述加热拉伸工序的温度而言,更优选为比基材的tg高30℃以上、进一步优选为比基材的tg高40℃以上。通过在比基材的tg更高的温度下进行加热和拉伸,由此,基材和防静电层熔融固定并牢固地胶粘,能够在确保基材和防静电层的粘附的同时进行成形,因此优选。[0096]本发明的偏振器用保护膜的制造方法中,优选上述进行加热且拉伸的工序是使用拉幅机式拉伸机在宽度方向和长度方向上同时或者依次进行双轴拉伸(同时双轴拉伸或者依次双轴拉伸)的工序。通过进行同时双轴拉伸或者依次双轴拉伸,能够均匀地调节基材和由涂膜形成的防静电层的厚度分布,可以得到粘附性、防静电性的偏差小的偏振器用保护膜,为优选的方式。需要说明的是,作为进行同时双轴拉伸或者依次双轴拉伸的方法而言,没有特别限制,只要是在宽度方向和长度方向上能够进行同时双轴拉伸或者依次双轴拉伸的方法即可。[0097]另外,本发明的偏振器用保护膜的制造方法中,优选上述同时或者依次进行双轴拉伸的拉伸倍率为1.5倍以上且3.0倍以下(在长度方向(md)和宽度方向(td)两个方向上)。通过拉伸倍率处于上述范围内,偏振器用保护膜的宽度方向的厚度分布窄,厚度精度的分布提高,不易产生基于基材的相位差,光学特性优异,为优选的方式。另一方面,拉伸倍率提高时,有可能膜本身变得容易开裂、或者变脆,厚度精度的分布也下降,对膜进行卷绕时,外观性差,产生基于基材的相位差,因此不优选。另外,作为拉伸倍率而言,更优选为1.5倍以上且2.5倍以下、进一步优选为1.5倍以上且2.3倍以下、特别优选为1.5倍以上且2.1倍以下。[0098]《偏振器用保护膜的制造装置》[0099]本发明的偏振器用保护膜的制造装置优选包含:在上述基材的单面涂布上述防静电剂组合物而形成涂膜的涂膜形成单元、和将上述基材与上述涂膜一起在上述基材的玻璃化转变温度tg 20℃以上的温度下进行加热且拉伸的加热拉伸单元。另外,作为上述加热拉伸单元而言,优选使用拉幅机式拉伸机。上述偏振器用保护膜的制造装置通过包含上述涂膜形成单元和上述加热拉伸单元,由此,基材与涂膜(防静电层)在(实质上)未进行混合的情况下熔融固定,能够确认基材与防静电层的界面,可以得到所得到的基材与防静电层间的粘附力优异的偏振器用保护膜,为优选的方式。另外,通过包含拉幅机式拉伸机作为上述加热拉伸单元,偏振器用保护膜的宽度方向的厚度分布窄,厚度精度的分布提高,不易产生基于基材的相位差,光学特性优异,为优选的方式。此外,能够连续地进行涂膜形成(涂敷)和拉伸,因此,还能够减少工时,是优选的。[0100]《偏振器》[0101]对于构成偏振板且将要层叠本发明的偏振器用保护膜的偏振器而言,使用利用了聚乙烯醇类树脂的偏振器。作为偏振器而言,例如可以列举:使碘、二色性染料等二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分甲酰化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性聚合物膜并进行单轴拉伸而得到的膜、聚乙烯醇脱水处理产物、聚氯乙烯的脱氯化氢处理产物等多烯类取向膜等。其中,优选包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的偏振器。[0102]利用碘对上述聚乙烯醇类膜进行染色并进行单轴拉伸而得到的偏振器例如可以通过以下方式制作:通过将聚乙烯醇浸渍在碘的水溶液中而进行染色并拉伸至原长度的3~7倍。可以根据需要含有硼酸、硫酸锌、氯化锌等,也可以浸渍于碘化钾等的水溶液。此外,可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍在水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗,除了能够清洗聚乙烯醇类膜表面的污渍、防粘连剂以外,还具有通过使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在利用碘进行染色后进行,也可以在进行染色的同时进行拉伸,另外,还可以在进行拉伸后利用碘进行染色。可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。[0103]从薄型化的观点考虑,上述偏振器的厚度优选为20μm以下、更优选为10μm以下、进一步优选为5μm以下。另一方面,偏振器的厚度优选为1μm以上。这样的薄型偏振器的厚度不均小,视觉辨认性优异,并且尺寸变化小,因此,对热冲击的耐久性优异。作为薄型偏振器而言,代表性地可以列举:在日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利第4815544号说明书、日本专利第5048120号说明书、国际公开第2014/077599号单行本、国际公开第2014/077636号单行本等中记载的薄型偏振器或由上述文献记载的制造方法得到的薄型偏振器。[0104]上述偏振器优选以使得由单片透射率(単体透過率)t和偏振度p表示的光学特性满足下式p》-(100.929t-42.4-1)×100(其中,t《42.3)或者p≥99.9(其中,t≥42.3)的条件的方式构成。以满足上述条件的方式构成的偏振器独特地具有作为使用了大型显示元件的液晶电视用的显示器所要求的性能。具体而言,对比度为1000:1以上且最大亮度为500cd/m2以上。作为其它用途而言,例如贴合于有机el单元的视觉辨认侧。[0105]作为上述薄型偏振器而言,从即使在包含以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法中也能以高倍率进行拉伸并能够提高偏振性能的观点考虑,优选通过如日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利4815544号说明书所记载的包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制造方法而得到的偏振器,特别是优选通过日本专利第4751481号说明书、日本专利4815544号说明书中记载的包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空气中拉伸的工序的制造方法而得到的偏振器。这些薄型偏振器可以通过包含将聚乙烯醇类树脂(以下也称为pva类树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法得到。如果是该制造方法,则即使pva类树脂层较薄,也可以通过由拉伸用树脂基材支撑而在没有由拉伸导致的断裂等不良状况的情况下进行拉伸。[0106]《偏振板》[0107]由层叠有本发明的偏振器用保护膜的偏振器等构成的偏振板可以使用在偏振器的至少一面具有具备防静电层的偏振器用保护膜的偏振板。另外,可以使用在上述偏振板的至少一面层叠有粘合剂层的构成的偏振板,可以在上述粘合剂层的与上述偏振板接触的面的相反侧的面上层叠其它光学构件(例如,相位差膜、液晶显示装置等)等。需要说明的是,也可以使用位于上述偏振板的表层的上述防静电层与构成偏振板用的表面保护膜的粘合剂层直接层叠(接触)的构成的偏振板。[0108]上述偏振板的厚度优选为100μm以下、更优选为75μm以下、进一步优选为50μm以下。通过上述偏振板的厚度为100μm以下,能够应对薄型化的要求,在设计性、便携性、轻量化方面是有用的。[0109]《第一粘合剂层》[0110]可以使用在上述偏振板的至少一面层叠有第一粘合剂层的构成的偏振板,可以在第一粘合剂层的与上述偏振板接触的面的相反侧的面层叠其它光学构件(例如,相位差膜、液晶显示装置等)等。第一粘合剂层中可以使用适当的粘合剂(粘合剂组合物),对于其种类没有特别限制。作为粘合剂而言,可以列举:橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。这些粘合剂(粘合剂组合物)中,优选使用光学透明性优异、显示出适当的润湿性、凝聚性和胶粘性等粘合特性并且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。作为显示这样的特征的粘合剂,优选使用丙烯酸类粘合剂。[0111]作为形成第一粘合剂层的方法而言,例如通过如下方法等进行制作:将上述粘合剂(粘合剂组合物)涂布于剥离处理后的隔片,并将聚合溶剂等干燥除去,从而形成粘合剂层,然后转印至偏振板的方法;或者在将上述粘合剂涂布于偏振板,并将聚合溶剂等干燥除去,从而在偏振器上形成粘合剂层的方法。需要说明的是,涂布粘合剂时,可以适当地新添加除聚合溶剂以外的一种以上溶剂。作为剥离处理后的隔片而言,优选使用聚硅氧烷隔片。[0112]在将上述粘合剂(粘合剂组合物)涂布到这样的隔片上并进行干燥而形成粘合剂层的工序中,作为使粘合剂干燥的方法而言,可根据目的适当地采用合适的方法。优选使用将上述涂膜加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃~200℃、进一步优选为50℃~180℃、特别优选为70℃~170℃。通过将加热温度设定为上述范围,能够得到具有优异的粘合特性的粘合剂层。[0113]作为粘合剂层的形成方法而言,可以使用各种方法。具体而言,例如可以列举:辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂布法、刮棒涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、幕帘涂布法、唇模涂布法、利用口模式涂布机等的挤出涂布法等方法。[0114]第一粘合剂层的厚度优选为2μm~50μm、更优选为2μm~40μm、进一步优选为5μm~35μm。[0115]隔片可以在直到供于实用之前保护第一粘合剂层。作为隔片的构成材料而言,例如可以列举:聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜;纸、布、无纺布等多孔材料;网状物、发泡片、金属箔和它们的层压体等适当的薄纸状物(薄葉体)等,从表面平滑性优异的观点考虑,优选使用塑料膜。作为该塑料膜而言,只要为能够保护上述粘合剂层的膜就没有特别限制,例如可以列举:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。[0116]也可以根据需要对上述隔片进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂或二氧化硅粉等的脱模和防污处理、或者涂布型、捏合型、蒸镀型等防静电处理。特别是通过对上述脱模膜的表面适当地进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理,能够进一步提高从上述第一粘合剂层的剥离性。[0117]上述隔片的厚度通常优选为5μm~50μm、进一步优选为20μm~40μm。[0118]在此公开的偏振板也可以以除了包含防静电层和基材的偏振器用保护膜、偏振器、以及中间层(介在層)(胶粘剂层、第一粘合剂层等)以外还包含其它层的方式实施。[0119]实施例[0120]以下,对与本发明相关的几个实施例进行说明,但不旨在将本发明限定于所述具体例所表示的内容。需要说明的是,只要没有特别说明,下述说明中的“份”和“%”为重量基准。另外,示出了表中的配合量(添加量)。[0121]另外,以下说明中的各特性分别以如下所述的方式进行了测定或评价。需要说明的是,关于下述记载的偏振器用保护膜的制备方法,根据表1所记载的构成等进行了制备。[0122]《厚度和厚度分布的测定》[0123]使用东洋精机公司制造的数字式测厚仪,测定了宽度方向的厚度分布(厚度)。需要说明的是,作为本发明中的偏振器用保护膜的厚度分布,通常优选为5μm~50μm、进一步优选为10μm~30μm。在上述范围内时,可以在维持作为偏振器用保护膜的机械特性的同时不损害光学特性,因此优选。[0124]《凝聚力的测定(纳米压痕仪)》[0125]对偏振器用保护膜的防静电层在下述条件下进行压痕试验,由其结果求出基材/防静电层间的凝聚力(gpa)。[0126](测定装置和测定条件)[0127]测定装置:triboindenter(hysitroninc.制造)[0128]使用的压头:berkovich(三角锥型)[0129]测定方法:单个压痕测定[0130]测定温度:80℃[0131]压痕深度设定:约70nm[0132]压入速度:约10nm/秒[0133]测定气氛:空气中[0134](测定方法)[0135]使用上述装置,从室温升温至80℃并保持1小时,然后利用berkovich型金刚石制压头测定了形状图像。在偏振器用保护膜的防静电层表面,利用上述压头从表面垂直压入至深度70nm。利用分析软件“triboscanver.9.2.12.0”,将压入压头时得到的载荷-位移曲线内的面积作为凝聚力(gpa)。[0136]需要说明的是,作为本发明中的偏振器用保护膜的凝聚力而言,优选为0.1gpa以上、更优选为0.2gpa。在上述范围内时,成为基材和防静电层的粘附优异的状态,是优选的。[0137]《粘附力的测定》[0138]在线性压力为8kg/m、压接速度为0.3m/分钟的条件下在偏振器用保护膜的防静电层表面压接粘合胶带(日东电工株式会社制造的“no.31b”),压接后,在50℃下保存了48小时。保存后,以30m/分钟的拉伸速度通过180°剥离的剥离试验进行了剥离(根据jis-z-0237)。[0139]需要说明的是,表1中的评价中,在测定粘附力的同时对剥离时的防静电层的脱落、防静电层的破坏(凝聚破坏、界面剥离)等进行确认,进行了综合评价。评价根据下述基准。[0140]○:剥离力不可测定(不可剥离、强)、无肉眼可见的脱落、防静电层的破坏。[0141]×:剥离力为1.0n/18mm以下(能够容易地剥离、弱)、或者有肉眼可见的脱落、防静电层的破坏。[0142]另外,表2中的评价中,玻璃化转变温度(tg)为120℃,使防静电层的厚度固定为100nm,改变拉伸温度,从而对粘附力进行了评价。表3中的评价中,玻璃化转变温度(tg)为120℃,改变防静电层的厚度,从而对粘附力进行了评价。[0143]《防静电层表面的表面电阻值的测定》[0144]在温度23℃、湿度50%rh的气氛下,利用电阻测定仪(hiresta、株式会社三菱化学analytech)根据jis-k-6911-1995对偏振器用保护膜的防静电层表面的表面电阻值(ω/□)进行了测定。使用registrationtableuflteflon(注册商标)电极,将施加电压设定为10v,表面电阻值的读取从测定开始10秒后进行。[0145]需要说明的是,在本发明中的偏振器用保护膜的防静电层表面测定的表面电阻值(ω/□)优选为1.0×1012以下、更优选为1.0×1010以下、进一步优选为1.0×104~1.0×109、特别优选为1.0×104~1.0×109。具有显示出上述范围内的表面电阻值的防静电层的偏振器用保护膜例如可以适合地用作如液晶单元、半导体装置等忌避静电的物品的加工或运送过程等中使用的带有偏振器用保护膜的偏振器(偏振板)。另外,显示出上述范围内表面电阻值的偏振器用保护膜即使在触控面板传感器之上搭载偏振板、并在上述偏振板上粘贴有表面保护膜的状态下也能够进行动作确认,是有用的。[0146]《剥离带电电压的测定》[0147]在温度23℃、湿度50%rh的气氛下,利用春日电机株式会社制造的静电电位测定仪ksd-0103从高度10cm的位置对层叠有偏振器用保护膜的样品测定了以10m/分钟的剥离速度进行180°剥离时产生的剥离带电电压。[0148]需要说明的是,剥离带电电压是指主要来源于构成本发明的偏振器用保护膜的防静电层的剥离带电电压,其有助于防剥离带电性。[0149]作为本发明的偏振板用表面保护膜的剥离带电电压(绝对值)而言,优选为0.4kv以下、更优选为0.3kv以下。上述剥离带电电压超过0.4kv时,偏振板中的偏振器阵列受到干扰,因此不优选。[0150][实施例1~4][0151]《偏振器用保护膜(使用导电性聚合物 热熔融)的制备》[0152]利用线棒#6在作为基材的包含具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的透明保护膜(tg:120℃,以下的实施例和比较例都使用了同样的透明保护膜)上涂敷长濑化成公司制造的denatronp-502rg(含有pedot/pss),然后利用bruckner公司制造的karoiv膜分批拉伸机将透明保护膜(基材)与涂膜(防静电层)在150℃预热30秒并在150℃下以6%/秒的应变速率进行拉伸,从而制作了样品。需要说明的是,关于拉伸倍率,如表1所示,各例中的倍率在宽度方向(td)和长度方向(md)两方向上采用了相同倍率。另外,如表1所示,各例中的评价时的防静电层的厚度采用了20nm、50nm、100nm。[0153][比较例1][0154]《偏振器用保护膜(使用导电性聚合物 仅加热(干燥))的制备》[0155]将作为基材的包含具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的透明保护膜在宽度方向(td)和长度方向(md)两方向上分别拉伸2倍,然后利用线棒#6在该膜上涂敷长濑化成公司制造的denatronp-502rg,然后在150℃下干燥60秒,从而制作了样品。[0156][比较例2][0157]《偏振器用保护膜(导电性聚合物使用 溶剂渗透)的制备》[0158]在作为基材的包含具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的透明保护膜上,制备在长濑化成公司制造的denatronp-502rg中添加了10重量%的二甲基酮而得到的液体并利用线棒#6涂敷,然后利用bruckner公司制造的karoiv膜分批拉伸机,在150℃预热30秒并在150℃下以6%/秒的应变速率、在宽度方向(td)和长度方向(md)两方向上各拉伸2倍,从而制作了样品。需要说明的是,由于使用了作为溶剂的二甲基酮,因此,溶剂发生渗透,确认到在基材与防静电层的界面处形成了渗透层(混合层)。[0159][比较例3][0160]《偏振器用保护膜(使用金属氧化物 热熔融)的制备》[0161]利用线棒#6在包含具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的透明保护膜上涂敷三菱material电子化成公司制造的锡类氧化物s-1,然后利用bruckner公司制造的karoiv膜分批拉伸机将透明保护膜(基材)与涂膜(防静电层)在150℃预热30秒并在150℃下以6%/秒的应变速率进行拉伸,从而制作了样品。[0162][比较例4][0163]《偏振器用保护膜(使用离子液体 热熔融)的制备》[0164]利用线棒#6在包含具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的透明保护膜上涂敷三菱化学公司制造的saftomerst-1000,然后利用bruckner公司制造的karoiv膜分批拉伸机将透明保护膜(基材)与涂膜(防静电层)在150℃预热30秒并在150℃下以6%/秒的应变速率进行拉伸,从而制作了样品。[0165][比较例5][0166]《偏振器用保护膜(使用金属盐/无机盐 热熔融)的制备》[0167]利用线棒#6在包含具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的透明保护膜上涂敷大成finechemical公司制造的1sx-1055,然后利用bruckner公司制造的karoiv膜分批拉伸机将透明保护膜(基材)与涂膜(防静电层)在150℃预热30秒并在150℃下以6%/秒的应变速率进行拉伸,从而制作了样品。[0168][实施例5-1~5-3以及比较例6-1~6-3][0169]《偏振器用保护膜(使用导电性聚合物 热熔融)的制备》[0170]在包含具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的透明保护膜上,利用长濑化成公司制造的denatronp-502rg在各种拉伸温度(加热拉伸温度)下以使得拉伸后的防静电层的厚度为100nm的方式通过与实施例1等同样的方法制作了样品。需要说明的是,表2中的拉伸倍率全部采用了宽度方向(td)2倍、长度方向(md)2倍。[0171][实施例6-1~6-3以及比较例7-1~7-2][0172]《偏振器用保护膜(使用导电性聚合物 热熔融)的制备》[0173]利用线棒#6在包含具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的透明保护膜上涂敷长濑化成公司制造的denatronp-502rg,然后利用bruckner公司制造的karoiv膜分批拉伸机将透明保护膜(基材)与涂膜(防静电层)在140℃预热30秒、并在140℃下以6%/秒的应变速率进行拉伸,从而制作了样品(将温度固定为140℃)。另外,控制拉伸倍率而将拉伸后的防静电层的厚度如表3所示进行调节,通过与实施例1等同样的方法制作了样品。需要说明的是,表3中的拉伸倍率全部采用了宽度方向(td)2倍、长度方向(md)2倍。[0174]对于实施例和比较例的偏振器用保护膜,将上述的配合内容、制备条件、进行各种测定和评价的结果示于表1~表3中。[0175][0176]表2[0177][0178]表3[0179][0180]根据表1确认到:在实施例中,基材和防静电层的粘附方式为经加热和拉伸后的热熔融的状态(熔融固定),因此,基材和防静电层间的凝聚力、粘附力优异,防静电性、防剥离带电性也优异。特别是对于在将拉伸倍率设定为1.5倍以上且3.0倍以下而制备的实施例而言,确认到:可以得到宽度方向的厚度分布非常窄、厚度没有偏差的均匀的偏振器用保护膜。[0181]另一方面,在比较例1中确认到:由于只进行加热(干燥)而没有进行拉伸,因此,没有产生基材和防静电层间的均匀的热熔融,粘附力差,在比较例2中确认到:由于利用了溶剂渗透,因此基材和防静电层间的凝聚力差。另外,在比较例3~5中确认到:防静电层中使用了金属氧化物等而不是导电性聚合物,因此,通过进行实施了加热和拉伸的热熔融不能维持防静电性、防剥离带电性。[0182]根据表2,作为构成偏振器用保护膜的基材和防静电层,在基材的玻璃化转变温度为120℃、将防静电层的厚度固定于100nm而只改变拉伸温度的情况下,拉伸温度低于基材tg 20℃时(比较例6-1~6-3),确认到:不产生基材和防静电层间的热熔融,粘附力差。另一方面,拉伸温度为基材tg 20℃以上时(实施例5-1~5-3),确认到热熔融(熔融固定)状态,并确认到牢固地胶粘至无法测定粘附力的程度。[0183]根据表3,作为构成偏振器用保护膜的基材和防静电层,在基材的玻璃化转变温度为120℃、将拉伸温度固定于140℃而只改变防静电层的厚度的情况下,防静电层的厚度为100nm以下时(实施例6-1~6-3),确认到:基材和防静电层间的粘附力良好,也没有发生破坏。另一方面,防静电层的厚度超过100nm时(比较例7-1~7-2),发现粘附力的降低,确认到在基材和防静电层的层间发生破坏。[0184]产业实用性[0185]在此公开的偏振器用保护膜通过层叠于偏振器而制成偏振板使用,能够适合地用作液晶显示面板、等离子体显示面板(pdp)、有机电致发光(el)显示器等的构成元件。当前第1页12当前第1页12
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