挠性图像显示装置用粘合剂层、挠性图像显示装置用层叠体、以及挠性图像显示装置的制作方法

挠性图像显示装置用粘合剂层、挠性图像显示装置用层叠体、以及挠性图像显示装置
1.本技术是申请日为2017年08月02日、申请号为201780050094.5、发明名称为“挠性图像显示装置用粘合剂层、挠性图像显示装置用层叠体、以及挠性图像显示装置”的申请的分案申请。
技术领域
2.本发明涉及挠性图像显示装置用粘合剂层、挠性图像显示装置用层叠体、以及配置有上述挠性图像显示装置用层叠体的挠性图像显示装置。


背景技术：

3.作为使用了现有的有机el的图像显示装置的一例，可示例出图1所示的结构的图像显示装置。其在有机el显示面板10的可视侧设置有光学层叠体20，在光学层叠体20的可视侧设置有触摸面板30。光学层叠体20包含在两面接合有保护膜2-1、2-2的偏振膜1和相位差膜3，在相位差膜3的可视侧设置有偏振膜1。另外，触摸面板30具有透明导电膜4-1、4-2隔着衬垫7而配置的结构，所述透明导电膜4-1、4-2具有层叠有基材膜5-1、5-2和透明导电层6-1、6-2而成的结构(例如，参照专利文献1)。
4.对于这样的图像显示装置而言，要求可弯折的挠性图像显示装置，并对用于该装置的粘合剂层进行了研究。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特开2014-157745号公报


技术实现要素：

8.发明所要解决的问题
9.如专利文献1所示的现有的有机el显示装置并没有考虑到弯折的情况来进行设计。如果在有机el显示面板基材中使用塑料膜，则可以对有机el显示面板赋予弯曲性。另外，在触摸面板中使用塑料膜并导入至有机el显示面板中的情况下，也可以对有机el显示面板赋予弯曲性。然而，在有机el显示面板中层叠的、层叠有现有的偏振膜、其保护膜、相位差膜的光学层叠体会产生阻碍有机el显示装置的弯曲性的问题。
10.因此，本发明的目的在于提供对于重复的弯曲也不会剥离、断裂、且耐弯曲性、密合性优异的挠性图像显示装置用粘合剂层、包含上述挠性图像显示装置用粘合剂层的挠性图像显示装置用层叠体、以及配置有上述挠性图像显示装置用层叠体的挠性图像显示装置。
11.解决问题的方法
12.本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物形成，其中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)为100万～250万，所述粘
合剂层的玻璃化转变温度(tg)为0℃以下。
13.优选本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层在25℃下的储能模量g’为1.0mpa以下。
14.优选本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层对偏振片的粘合力为5～40n/25mm。
15.优选本发明的挠性图像显示装置用层叠体依次具有所述挠性图像显示装置用粘合剂层、透明树脂材料的保护膜、以及偏振膜。
16.优选本发明的挠性图像显示装置包含所述挠性图像显示装置用层叠体和有机el显示面板，其中，在所述有机el显示面板的可视侧配置所述挠性图像显示装置用层叠体。
17.发明的效果
18.本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层可以得到对重复的弯曲也不会剥离、且耐弯曲性、密合性优异的挠性图像显示装置用层叠体，进而，可以得到配置有上述挠性图像显示装置用层叠体的挠性图像显示装置，是有用的。
19.以下，参照附图等对本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层、挠性图像显示装置用层叠体、以及挠性图像显示装置的实施方式进行详细说明。
附图说明
20.图1是示出现有的有机el显示装置的剖面图。
21.图2是示出本发明的另一个实施方式的挠性图像显示装置的剖面图。
22.图3是示出实施例中使用的评价用样品的剖面图。
23.图4是示出抗折强度的测定方法的图。
24.符号说明
[0025]1ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
偏振膜
[0026]2ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
保护膜
[0027]
2-1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
保护膜
[0028]
2-2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
保护膜
[0029]3ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
相位差层
[0030]
4-1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
透明导电膜
[0031]
4-2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
透明导电膜
[0032]
5-1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
基材膜
[0033]
5-2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
基材膜
[0034]
6-1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
透明导电层
[0035]
6-2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
透明导电层
[0036]7ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
衬垫
[0037]8ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
透明基材
[0038]
10
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
有机el显示面板
[0039]
10-1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
内置触摸面板的有机el显示面板
[0040]
11
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
挠性图像显示装置用层叠体(有机el显示装置用层叠体)
[0041]
12
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
粘合剂层
[0042]
12-1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
第1粘合剂层
[0043]
12-2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
第2粘合剂层
[0044]
13
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
装饰印刷膜
[0045]
20
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
光学层叠体
[0046]
30
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
触摸面板
[0047]
40
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
窗口
[0048]
100
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
挠性图像显示装置(有机el显示装置)
具体实施方式
[0049]
[挠性图像显示装置用层叠体]
[0050]
优选本发明的挠性图像显示装置用层叠体具有挠性图像显示用层叠体，所述挠性图像显示用层叠体至少在可视侧依次具有(层叠有)挠性图像显示装置用粘合剂层、由透明树脂材料形成的保护膜、以及偏振膜。在该结构中，也可以适当地具有相位差膜等。
[0051]
上述挠性图像显示用层叠体的厚度优选为92μm以下、更优选为60μm以下、进一步优选为10～50μm。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
[0052]
上述偏振膜优选在上述偏振膜的至少一侧具有保护膜，优选通过粘接剂层进行贴合。作为形成上述粘接剂层的粘接剂，可示例出异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等。上述粘接剂通常作为由水溶液形成的粘接剂使用，通常含有0.5～60重量％的固体成分而成。除上述以外，作为偏振膜与保护膜的粘接剂，可列举紫外固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型偏振膜用粘接剂对上述各种保护膜显示出合适的粘接性。另外，在本发明中使用的粘接剂中可以含有金属化合物填料。需要说明的是，在本发明中，有时将通过粘接剂(层)使偏振膜与保护膜贴合而成的材料称为偏振膜(偏振片)。
[0053]
《偏振膜》
[0054]
能够用于本发明的偏振膜(也称为起偏镜)可以使用通过气体氛围中拉伸(干式拉伸)、硼酸水溶液中拉伸工序等拉伸工序拉伸后的使碘取向而成的聚乙烯醇(pva)类树脂。
[0055]
作为代表性的偏振膜的制造方法，有如日本特开2004-341515号公报中记载的包括对pva类树脂的单层体进行染色的工序和进行拉伸的工序的制法(单层拉伸法)。另外，可列举：如日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、日本特开2001-343521号公报、国际公开第2010/100917号、日本特开2012-073563号公报、日本特开2011-2816号公报中记载的包括对pva类树脂层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法。根据该制法，即使pva类树脂层薄，但由于被拉伸用树脂基材所支撑，因此也可以进行拉伸而不发生因拉伸导致的断裂等不良情况。
[0056]
在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中，有如上述的日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、日本特开2001-343521号公报所记载的气体氛围中拉伸(干式拉伸)法。而且，从可以以高倍率进行拉伸而提高偏振性能的方面考虑，优选如国际公开第2010/100917号、日本特开2012-073563号公报中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法，特别优选如日本特开2012-073563号公报那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前进行气体氛围中辅助拉伸的工序的制法(2步拉伸法)。另外，也优选如日本特开2011-2816号公报所记载的将pva类树脂层和拉伸用树脂基材
以层叠体的状态进行拉伸后，对pva类树脂层过度染色，然后进行脱色的制法(过度染色脱色法)。本发明中使用的偏振膜可以为如上所述的由使碘取向而成的聚乙烯醇类树脂形成、且通过由气体氛围中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的2步拉伸工序进行拉伸后的偏振膜。另外，本发明中使用的偏振膜可以为如上所述的由使碘取向而成的聚乙烯醇类树脂形成、且对拉伸后的pva类树脂层和拉伸用树脂基材的层叠体进行过度染色、然后进行脱色而制作的偏振膜。
[0057]
本发明中使用的偏振膜的厚度优选为12μm以下、更优选为9μm以下、进一步优选为1～8μm、特别优选为3～6μm。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
[0058]
《相位差膜》
[0059]
能够用于本发明的光学层叠体的相位差膜(也称为相位差薄膜)可以使用对高分子膜进行拉伸而得到的膜、使液晶材料取向、固定化而得到的膜。在本说明书中，相位差膜是指在面内和/或厚度方向具有双折射的膜。
[0060]
作为相位差膜，可列举防反射用相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报〔0221〕、〔0222〕、〔0228〕)、视角补偿用相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报〔0225〕、〔0226〕)、视角补偿用的倾斜取向相位差膜(参照日本特开2012-133303号公报〔0227〕)等。
[0061]
作为相位差膜，只要是实质上具有上述的功能的相位差膜，则对例如相位差值、配置角度、3维双折射率、单层或多层等没有特别限定，可使用公知的相位差膜。
[0062]
上述相位差膜在23℃下的光弹性系数的绝对值c(m2/n)为2
×
10-12
～100
×
10-12
(m2/n)、优选为2
×
10-12
～50
×
10-12
(m2/n)。可以防止因偏振膜的收缩应力、显示面板的热、周围的环境(耐湿/耐热)而对相位差膜施加力、从而发生的相位差值的变化，其结果是，可以得到具有良好的显示均匀性的显示面板装置。上述相位差膜的c优选为3
×
10-12
～45
×
10-12
、特别优选为10
×
10-12
～40
×
10-12
。通过将c设为上述的范围，可以减少对上述相位差膜施加力时发生的相位差值的变化、不均。另外，光弹性系数和δn容易成为折衷选择的关系，在该光弹性系数范围时，可以保证显示品质而不降低相位差显现性。
[0063]
在一个实施方式中，本发明的相位差膜通过对高分子膜进行拉伸、使其取向而制作。
[0064]
作为上述对高分子膜进行拉伸的方法，可以根据目的采用任意合适的拉伸方法。作为适于本发明的上述拉伸方法，可列举例如：横向单向拉伸方法、纵横同时双向拉伸方法、纵横逐步双向拉伸方法等。作为进行拉伸的装置，可使用拉幅拉伸机、双向拉伸机等任意合适的拉伸机。优选上述拉伸机具备温度控制机构。在进行加热并拉伸的情况下，拉伸机的内部温度可以连续地变化，也可以连续地变化。工序可以分成1次或2次以上。拉伸方向可以为沿膜宽度方向(td方向)、倾斜方向拉伸。
[0065]
在倾斜拉伸中，将未拉伸树脂膜沿长度方向送出、并连续地进行沿与宽度方向成上述特定范围的角度的方向拉伸的倾斜拉伸处理。由此，可以得到膜的宽度方向与慢轴所成的角度(取向角θ)为上述特定范围的长条相位差膜。
[0066]
作为进行倾斜拉伸的方法，只要可以沿与未拉伸树脂膜的宽度方向成上述特定范围角度的方向连续地拉伸、并在与膜的宽度方向为上述特定范围的角度的方向上形成慢轴即可，没有特别限制。可从日本特开2005-319660、日本特开2007-30466、日本特开2014-194482、日本特开放2014-199483、日本特开2014-199483等现有公知的拉伸方法中采用任
意合适的方法。
[0067]
另外，作为其另一实施方式，可以使用如下相位差膜：使用聚环烯烃膜、聚碳酸酯膜等，以偏振片的吸收轴与1/2波长板的慢轴所成的角成为15
°
、偏振片的吸收轴与1/4波长板的慢轴所成的角成为75
°
的方式使用丙烯酸类粘合剂贴合单张而得到的相位差膜。
[0068]
在其它实施方式中，可以使用将通过使液晶材料取向、固定化而制作的相位差层层叠而成的相位差膜。各个相位差层可以是液晶化合物的取向固化层。通过使用液晶化合物，可以使得到的相位差层的nx与ny之差与非液晶材料相比大幅增加，因此，可以使用于得到期望的面内相位差的相位差层的厚度大幅减小。其结果是，可实现圆偏振片(最终为挠性图像显示装置)的进一步薄型化。在本说明书中，“取向固化层”是指，液晶化合物在层内沿给定的方向取向、且其取向状态固定的层。在本实施方式中，代表性的是棒状的液晶化合物以沿相位差层的慢轴方向并列的状态取向(均匀取向)。作为液晶化合物，可列举例如：液晶相为向列相的液晶化合物(向列型液晶)。作为这样的液晶化合物，可使用例如液晶聚合物、液晶单体。液晶化合物的液晶性的显现机理可以是溶致也可以是热致。液晶聚合物及液晶单体可以分别单独使用，也可以组合使用。
[0069]
液晶化合物的取向固化层可通过下述方法形成：对给定的基材的表面实施取向处理，在该表面上涂覆包含液晶化合物的涂敷液，使该液晶化合物沿与上述取向处理对应的方向取向，固定该取向状态。在一个实施方式中，基材是任意合适的树脂膜，在该基材上形成的取向固化层可以转印至偏振膜的表面。此时，以使偏振膜的吸收轴与液晶取向固化层的慢轴所成的角为15
°
的方式配置。而且，液晶取向固化层的相位差对于550nm的波长为λ/2(约270nm)。此外，与上述同样，在可转印的基材上形成对于550nm的波长为λ/4(约140nm)的液晶取向固化层，在偏振膜和1/2波长板的层叠体的1/2波长板侧，以偏振膜的吸收轴与1/4波长板的慢轴所成的角为75
°
的方式进行层叠。
[0070]
作为上述取向处理，可采用任意合适的取向处理。具体而言，可列举：机械取向处理、物理取向处理、化学取向处理。作为机械取向处理的具体例子，可列举摩擦处理、拉伸处理。作为物理取向处理的具体例子，可列举磁场取向处理、电场取向处理。作为化学取向处理的具体例子，可列举斜向蒸镀法、光取向处理。各种取向处理的处理条件可以根据目的采用任意合适的条件。
[0071]
本发明中使用的相位差膜的厚度优选为20μm以下、更优选为10μm以下、进一步优选为1～9μm、特别优选为3～8μm。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
[0072]
《保护膜》
[0073]
本发明中使用的透明树脂材料的保护膜(也称为透明保护膜)可以使用降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂等。
[0074]
本发明中使用的保护膜的厚度优选为5～60μm、更优选为10～40μm、进一步优选为10～30μm，可以适当地设置防眩层、防反射层等表面处理层。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，成为优选的方式。
[0075]
[粘合剂层]
[0076]
优选本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层(有时简称为粘合剂层)配置于上述保护膜的与上述偏振膜接触的面的相反侧。
[0077]
在本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层中可使用含有(甲基)丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物，只要上述聚合物的重均分子量(mw)为100万～250万、且玻璃化转变温度(tg)为0℃以下，就可以没有特别限制地使用，可以组合使用例如橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、含氟类粘合剂、环氧类粘合剂、聚醚类粘合剂等中的2种以上。其中，从透明性、加工性、耐久性、密合性、耐弯曲性等的观点考虑，优选单独使用丙烯酸类粘合剂。
[0078]
《(甲基)丙烯酸类聚合物》
[0079]
本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层的特征在于，由含有(甲基)丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物形成。在使用丙烯酸类粘合剂作为上述粘合剂组合物的情况下，优选包含含有具有碳原子数1～24的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物。通过使用上述具有碳原子数为1～24的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体，可得到弯曲性优异的粘合剂层。需要说明的是，本发明中的(甲基)丙烯酸类聚合物是指丙烯酸类聚合物和/或甲基丙烯酸类聚合物，另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
[0080]
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的具有碳原子数1～24的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体的具体例子，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等，其中，玻璃化转变温度(tg)低的单体通常在更低温区域也成为粘弹性体，因此从弯曲性的观点出发，优选为具有直链状或支链状的碳原子数4～8的烷基的(甲基)丙烯酸类单体。作为上述(甲基)丙烯酸类单体，可使用1种或2种以上。
[0081]
上述具有碳原子数1～24的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体是构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中的主成分。这里，主成分是指，在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，具有碳原子数1～24的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸类单体优选为70～100重量％、更优选为80～99.9重量％、进一步优选为85～99.9重量％、特别优选为90～99.8重量％。
[0082]
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元，优选含有(甲基)丙烯酸类聚合物，所述(甲基)丙烯酸类聚合物包含具有反应性官能团的含羟基单体。通过使用上述含羟基单体，可得到密合性和弯曲性优异的粘合剂层。上述含羟基单体是在其结构中包含羟基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
[0083]
作为上述含羟基单体的具体例子，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸4-羟甲基环己酯等。在上述含羟基单体中，从耐久性、密合性的观点考虑，优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。需要说明的是，作为上述含羟基单体，可以使用1种或2种以上。
[0084]
另外，作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元，可以含有具有反应性官能团的含羧基单体、含氨基单体、及含酰胺基单体等单体。由于使用这些单体，从湿热环境下的密合性的观点考虑是优选的。
[0085]
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元，可以含有(甲基)丙烯酸类聚合物，所述(甲基)丙烯酸类聚合物包含具有反应性官能团的含羧基单体。通过使用上述含羧基单体，可得到在湿热环境下的密合性优异的粘合剂层。上述含羧基单体是在其结构中包含羧基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
[0086]
作为上述含羧基单体的具体例子，可列举例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等。
[0087]
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元，可以含有(甲基)丙烯酸类聚合物，所述(甲基)丙烯酸类聚合物包含具有反应性官能团的含氨基单体。通过使用上述含氨基单体，可以得到在湿热环境下的密合性优异的粘合剂层。上述含氨基单体是在其结构中包含氨基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
[0088]
作为上述含氨基单体的具体例子，可列举(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等。
[0089]
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元，可以含有(甲基)丙烯酸类聚合物，所述(甲基)丙烯酸类聚合物包含具有反应性官能团的含酰胺基单体。通过使用上述含酰胺基单体，可得到密合性优异的粘合剂层。上述含酰胺基单体是在其结构中包含酰胺基、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
[0090]
作为上述含酰胺基单体的具体例子，可列举：(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-己基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基-n-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体；n-(甲基)丙烯酰基吗啉、n-(甲基)丙烯酰基哌啶、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等n-丙烯酰基杂环单体；n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基-ε-己内酰胺等含有n-乙烯基的内酰胺类单体等。
[0091]
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元，在构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，上述具有反应性官能团的单体的配合比例(总量)优选为20重量％以下、更优选为10重量％以下、进一步优选为0.01～8重量％、特别优选为0.01～5重量％、最优选为0.05～3重量％。在超过20重量％时，交联位点增多，粘合剂(层)的柔软性丧失，因此，存在应力松弛性变得欠缺的倾向。
[0092]
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元，除了上述具有反应性官能团的单体以外，在不损害本发明效果的范围内，还可以导入其它共聚单体。其配合比例没有特别限定，在构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中优选为30重量％以下，更优选不含有。在大于30重量％时，特别是在使用了除(甲基)丙烯酸类单体以外的情况下，与膜的反应位点减少，存在密合力降低的倾向。
[0093]
在本发明中，在使用上述(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下，通常使用重均分子量(mw)为100万～250万的范围的聚合物。考虑到耐久性、特别是耐热性、弯曲性，优选为120万～220万、更优选为140万～200万。重均分子量小于100万时，为了确保耐久性，而使聚合物
链彼此交联时，与重均分子量为100万以上的聚合物相比，交联位点增多，粘合剂(层)的柔软性丧失，因此，无法松弛弯曲时在各膜间产生的弯曲外侧(凸侧)和弯曲内侧(凹侧)的尺寸变化，容易发生膜的断裂。另外，在重均分子量大于250万时，为了调整至用于涂敷的粘度，需要大量的稀释溶剂，成本提高，因此不优选，另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的聚合物链彼此之间的缠绕变得复杂，因此柔软性差，在弯曲时容易发生膜的断裂。需要说明的是，重均分子量(mw)是指通过gpc(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而计算出的值。
[0094]
这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等的任意共聚物。
[0095]
在上述溶液聚合中，作为聚合溶剂，可以使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例子，在氮气等非活性气流下，添加聚合引发剂，通常在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行。
[0096]
对于自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等，没有特别限定，可以适当选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件来控制，可根据其种类而适当调整其用量。
[0097]
作为上述聚合引发剂，可以举出例如：2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮二(2-甲基丙基脒)二硫酸盐、2,2
’‑
偶氮二(n,n
’‑
二亚甲基异丁基脒)、2,2
’‑
偶氮二[n-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物(商品名：va-057，和光纯药株式会社制造)等偶氮类引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂而成的氧化还原类引发剂等，但并不限定于此。
[0098]
上述聚合引发剂可以使用1种或混合2种以上使用，例如，相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体100质量份，总体含量优选为0.005～1重量份左右，更优选为0.02～0.5重量份左右。
[0099]
另外，在使用链转移剂、进行乳化聚合时使用的乳化剂、或反应性乳化剂的情况下，它们可以适当使用现有公知的物质。另外，作为它们的添加量，可以在不损害本发明效果的范围内适当确定。
[0100]
《交联剂》
[0101]
本发明的粘合剂组合物中可以含有交联剂。作为交联剂，可以使用有机类交联剂、多官能金属螯合物。作为有机类交联剂，可列举异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合而成的。作为多价金属原子，可列举：al、cr、zr、co、cu、fe、ni、v、zn、in、ca、mg、mn、y、ce、sr、ba、mo、la、sn、ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举氧原
子等，作为有机化合物，可列举：烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。其中，从耐久性的方面考虑优选异氰酸酯类交联剂(特别是三官能的异氰酸酯类交联剂)，另外，从弯曲性的方面考虑优选过氧化物类交联剂和异氰酸酯类交联剂(特别是二官能的异氰酸酯类交联剂)。过氧化物类交联剂、二官能的异氰酸酯类交联剂均形成柔软的二维交联，与此相对，三官能的异氰酸酯类交联剂形成更牢固的三维交联。在弯曲时，作为更柔软的交联的二维交联是有利的。但是，在仅二维交联的情况下，耐久性欠缺、容易发生剥离，因此，二维交联与三维交联的混合交联良好，因此，组合使用三官能的异氰酸酯类交联剂和过氧化物类交联剂、二官能的异氰酸酯类交联剂是优选的方式。
[0102]
例如，相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份，上述交联剂的用量优选为0.01～5质量份、更优选为0.03～2质量份、更优选小于0.03～1质量份。在上述范围内时，耐弯曲性优异，成为优选的方式。
[0103]
《其它添加剂》
[0104]
在本发明中的粘合剂组合物中可以进一步含有其它公知的添加剂，例如可以根据待使用的用途适当添加各种硅烷偶联剂、聚丙二醇等聚亚烷基二醇这样的聚醚化合物、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、抗静电剂(作为离子性化合物的碱金属盐、离子液体等)无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外，还可以在能够控制的范围内采用添加还原剂的氧化还原类。
[0105]
需要说明的是，在挠性图像显示装置用粘合剂层中进一步具有粘合剂层的情况下，这些粘合剂层可以是具有相同组成(相同粘合剂组合物)、相同特性的层，也可以是具有不同的特性的层，没有特别限制，在具有多个粘合剂层的情况下，要求将上述层叠体弯折时凸侧的最外表面的粘合剂层在25℃下的储能模量g’与其它粘合剂层在25℃下的储能模量g’基本相同、或者小于其它粘合剂层在25℃下的储能模量g’。从操作性、经济性、弯曲性的观点考虑，全部粘合剂层优选为实质上具有相同组成、相同特性的粘合剂层。另外，基本上相同是指，粘合剂层间的储能模量(g’)的差异相对于多个粘合剂层的储能模量(g’)的平均值为
±
15％范围内、优选为
±
10％范围内。
[0106]
《粘合剂层的形成》
[0107]
本发明中的粘合剂层优选由上述粘合剂组合物形成。作为形成粘合剂层的方法，可列举例如将上述粘合剂组合物涂布于经过了剥离处理的隔膜等、并将聚合溶剂等干燥除去从而形成粘合剂层的方法。另外，也可以通过在偏振膜等上涂布上述粘合剂组合物、并将聚合溶剂等干燥除去从而将粘合剂层形成于偏振膜等的方法等来制作。需要说明的是，在涂布粘合剂组合物时，也可以适当地新添加除聚合溶剂以外的一种以上溶剂。
[0108]
作为经过了剥离处理的隔膜，优选使用有机硅剥离衬垫。在这样的衬垫上涂布本发明的粘合剂组合物、并使其干燥而形成粘合剂层的情况下，作为使粘合剂干燥的方法，可根据目的适当采用合适的方法。优选使用将上述涂布膜加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40～200℃、进一步优选为50～180℃、特别优选为70～170℃。通过将加热温度设为上述的范围，可以得到具有优异的粘合特性的粘合剂。
[0109]
干燥时间可以适当采用合适的时间。上述干燥时间优选为5秒钟～20分钟、进一步优选为5秒钟～10分钟、特别优选10秒钟～5分钟。
[0110]
作为上述粘合剂组合物的涂布方法，可以使用各种方法。具体而言，可列举例如：辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
[0111]
本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层的厚度优选为5～150μm、更优选为15～100μm。粘合剂层可以为单层，也可以具有层叠结构。在上述范围内时，不会阻碍弯曲，而且，从密合性(耐保持性)的观点考虑，也成为优选的方式。在大于150μm的情况下，重复弯曲时，粘合剂层中的聚合物链变得容易活动，劣化变得严重，因此，存在发生剥离的隐患，在小于5μm的情况下，无法松弛弯曲时的应力，存在发生断裂的隐患。另外，在具有多个粘合剂层的情况下，优选全部的粘合剂层为上述范围内。
[0112]
本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层的玻璃化转变温度(tg)为0℃以下、优选为-20℃以下、更优选为-25℃以下。需要说明的是，作为tg的下限值，优选为-50℃以上、更优选为-45℃以上。如果粘合剂层的tg为这样的范围，则在低温环境下的弯曲时，粘合剂层不易变硬，应力松弛性优异，因此可以抑制粘合剂层的剥离、偏振膜的断裂，能够实现可弯曲或可折叠的挠性图像显示装置。
[0113]
本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层的储能模量(g’)在25℃下优选为1.0mpa以下、更优选为0.8mpa以下、进一步优选为0.3mpa以下。另外，在-20℃下优选为1.5mpa以下、更优选为1.0mpa以下、进一步优选为0.5mpa以下。粘合剂层的储能模量为这样的范围时，粘合剂层不易变硬，应力松弛性优异、耐弯曲性也优异，因此，能够实现可弯曲或可折叠的挠性图像显示装置。
[0114]
本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层对偏振片的粘合力优选为5～40n/25mm、更优选为8～38n/25mm、进一步优选为10～36n/25mm。粘合剂层的粘合力为这样的范围内时，密合性优异，对于重复的弯曲也不会剥离，能够实现可弯曲或可折叠的挠性图像显示装置。需要说明的是，对于上述粘合力而言，无论是何种偏振片，只要包含于上述范围内，就是优选的方式。需要说明的是，作为对偏振片的粘合力，例如可以使用拉伸试验机(autograph shimazu ag-1 10kn)测定以剥离角度180
°
、剥离速度300mm/分进行剥离时的粘合力(n/25mm)。
[0115]
本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层在可见光波长区域中的总光线透射率(基于jis k7136)优选为85％以上、更优选为90％以上。
[0116]
本发明的挠性图像显示装置用粘合剂层的雾度(基于jis k7136)优选为3.0％以下、更优选为2.0％以下。
[0117]
需要说明的是，上述总光线透射率及上述雾度可使用例如雾度计(村上色彩技术研究所制造、商品名“hm-150”)进行测定。
[0118]
[透明导电层]
[0119]
为了进一步赋予触摸传感器功能等，优选在本发明的挠性图像显示装置用层叠体中设置夹隔有本发明的粘合剂层的透明导电层。作为具有透明导电层的构件，没有特别限定，可使用公知的构件，可列举在透明膜等透明基材上具有透明导电层的构件、具有透明导电层和液晶单元的构件。
[0120]
作为透明基材，只要是具有透明性的基材即可，可列举例如由树脂膜等形成的基材(例如，片状、膜状、板状的基材等)等。透明基材的厚度没有特别限定，优选为10～200μm
左右、更优选为15～150μm左右。
[0121]
作为上述树脂膜的材料，没有特别限制，可列举具有透明性的各种塑料材料。例如，作为其材料，可列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。其中，特别优选的是聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂及聚醚砜类树脂。
[0122]
另外，可以对上述透明基材的表面预先实施溅射、电晕放电、火焰、紫外线照射、电子束照射、化学转化、氧化等蚀刻处理、底涂处理，提高设置于其上的透明导电层对上述透明基材的密合性。另外，在设置透明导电层之前，根据需要也可以通过溶剂清洗、超声波清洗等进行除尘、净化。
[0123]
作为上述透明导电层的构成材料，没有特别限定，可使用选自铟、锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯、钨中的至少一种金属的金属氧化物。该金属氧化物中可以根据需要进一步含有上述所示的金属原子。例如，优选使用含有氧化锡的氧化铟(ito)、含有锑的氧化锡等，特别优选使用ito。作为ito，优选含有氧化铟80～99重量％及氧化锡1～20重量％。
[0124]
另外，作为上述ito，可列举结晶性的ito、非晶性(无定型)的ito。结晶性ito可以通过在溅射时施加高温、或进一步对非晶性ito进行加热而得到。
[0125]
本发明的透明导电层的厚度优选为0.005～10μm、更优选为0.01～3μm、进一步优选为0.01～1μm。在透明导电层的厚度小于0.005μm时，存在透明导电层的电阻值的变化增大的倾向。另一方面，在大于10μm的情况下，存在透明导电层的生产性降低、成本也上升、进而光学特性也降低的倾向。
[0126]
本发明的透明导电层的总光线透射率优选为80％以上、更优选为85％以上、进一步优选为90％以上。
[0127]
本发明的透明导电层的密度优选为1.0～10.5g/cm3、更优选为1.3～3.0g/cm3。
[0128]
本发明的透明导电层的表面电阻值优选为0.1～1000ω/
□
、更优选为0.5～500ω/
□
、进一步优选为1～250ω/
□
。
[0129]
作为上述透明导电层的形成方法，没有特别限定，可采用现有公知的方法。具体而言，可示例出例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另外，也可以根据需要的膜厚而采用适当的方法。
[0130]
另外，根据需要，可以在透明导电层与透明基材之间设置底涂层、防低聚物层等。
[0131]
上述透明导电层构成触摸传感器，且要求可弯曲地构成。
[0132]
另外，透明导电层在用于挠性图像显示装置的情况下，可以合适地应用于被称作内嵌型或外嵌型的内置有触摸传感器的液晶显示装置，特别是可以在有机el显示面板中内置(装入)有触摸传感器。
[0133]
[导电性层(抗静电层)]
[0134]
另外，本发明的挠性图像显示装置用层叠体也可以包含具有导电性的层(导电性层、抗静电层)。上述挠性图像显示装置用层叠体具有弯曲功能，成为非常薄的厚度的结构，因此，对在制造工序等中产生的微弱的静电的反应性大，容易受到损害，但通过在上述层叠
体上设置导电性层，可以大幅减轻制造工序等中的静电带来的负担，成为优选的方式。
[0135]
另外，包含上述层叠体的挠性图像显示装置的特征之一是具有弯曲功能，但在使其连续弯曲的情况下，由于弯曲部的膜(基材)间的收缩，有时会产生静电。因此，在对上述层叠体赋予了导电性的情况下，可以快速地去除产生的静电，可以减轻因图像显示装置的静电导致的损害，成为优选的方式。
[0136]
另外，上述导电性层可以是具有导电性功能的底涂层，可以是包含导电成分的粘合剂，还可以是包含导电成分的表面处理层。例如，可以采用使用含有聚噻吩等导电性高分子及粘合剂的抗静电剂组合物、在偏振膜与粘合剂层之间形成导电性层的方法。此外，也可以使用含有作为抗静电剂的离子性化合物的粘合剂。另外，上述导电性层优选具有1层以上，也可以含有2层以上。
[0137]
[挠性图像显示装置]
[0138]
本发明的挠性图像显示装置包含上述的挠性图像显示装置用层叠体和可弯折地构成的有机el显示面板，且在有机el显示面板的可视侧配置有挠性图像显示装置用层叠体，并可弯折地构成。另外，也可以用液晶面板代替有机el显示面板，也可以进一步在挠性图像显示装置用层叠体的可视侧配置窗口。
[0139]
作为本发明的挠性图像显示装置，可以合适地用作挠性的液晶显示装置、有机el(电致发光)显示装置、pdp(等离子体显示器面板)、电子纸等图像显示装置。另外，可以与电阻膜方式、静电电容方式等触摸面板等的方式无关地使用。
[0140]
另外，作为本发明的挠性图像显示装置，如图2所示，也可以用作构成触摸传感器的透明导电层6内置于有机el显示面板10的内嵌型的挠性图像显示装置。
[0141]
实施例
[0142]
以下，对与本发明相关的若干实施例进行说明，但并不意图将本发明限定于上述具体例所示的方式。另外，表中的数值是配合量(添加量)，表示固体成分或固体成分比(重量基准)。将配合内容及评价结果示于表1～表4。
[0143]
〔实施例1〕
[0144]
[偏振膜]
[0145]
作为热塑性树脂基材，准备具有间苯二甲酸单元7摩尔％的无定型的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下也称为“pet”)(ipa共聚pet)膜(厚度：100μm)，对表面实施了电晕处理(58w/m2/分)。另一方面，准备添加有乙酰乙酰基改性pva(日本合成化学工业株式会社制造、商品名：gohsefimer z200(平均聚合度：1200、皂化度：98.5摩尔％、乙酰乙酰基化度：5摩尔％)1重量％的pva(聚合度4200、皂化度99.2％)，准备pva类树脂为5.5重量％的pva水溶液的涂敷液，并进行涂敷，使得干燥后的膜厚达到12μm，在60℃的气氛下通过热风干燥进行10分钟的干燥，制作了在基材上设置有pva类树脂的层的层叠体。
[0146]
接下来，首先将该层叠体在空气中以130℃进行自由端拉伸至1.8倍(气体氛围中辅助拉伸)，生成拉伸层叠体。接着，进行如下工序：通过将拉伸层叠体浸渍于液体温度30℃的硼酸不溶化水溶液中30秒钟，对使拉伸层叠体中含有的pva分子取向后的pva层进行不溶化。本工序的硼酸不溶化水溶液中，将硼酸含量相对于水100质量份设为3质量份。通过对该拉伸层叠体进行染色，生成了着色层叠体。着色层叠体通过下述方式得到：以使最终生成的构成偏振膜的pva层的单体透射率达到40～44％的方式，将拉伸层叠体在液体温度30℃的
hammer10”、阀：v阀、最大照度：1600mw/cm2、累积照射量1000/mj/cm2(波长380～440nm))。
[0162]
《(甲基)丙烯酸类聚合物a1的制备》
[0163]
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入了含有丙烯酸丁酯(ba)99质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(hba)1质量份的单体混合物。
[0164]
进一步，对于上述单体混合物(固体成分)100质量份，将作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈0.1质量份连同乙酸乙酯一起投入，在缓慢搅拌的同时导入氮气而进行了氮气置换，然后将烧瓶内的液体温度保持在55℃附近，进行了7小时的聚合反应。然后，在得到的反应液中添加乙酸乙酯，制备了固体成分浓度调整至30％的重均分子量160万的(甲基)丙烯酸类聚合物a1的溶液。
[0165]
《丙烯酸类粘合剂组合物的制备》
[0166]
相对于得到的(甲基)丙烯酸类聚合物a1溶液的固体成分100质量份，配合异氰酸酯类交联剂(商品名：takenate d110n、三羟甲基丙烷苯二亚甲基二异氰酸酯、三井化学株式会社制造)0.1质量份、过氧化物类交联剂过氧化苯甲酰(商品名：nyper bmt、日本油脂株式会社制造)0.3质量份、以及硅烷偶联剂(商品名：kbm403、信越化学工业株式会社制造)0.08质量份，制备了丙烯酸类粘合剂组合物。
[0167]
《带粘合剂层的层叠体》
[0168]
将上述丙烯酸类粘合剂组合物利用喷注式涂布器(fountain coater)均匀涂敷在用有机硅类剥离剂处理后的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(pet膜、隔膜)的表面，在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，在基材的表面形成了厚度25μm的粘合剂层。
[0169]
接着，使形成有粘合剂层1的隔膜转移至得到的偏振膜的保护膜侧(已进行电晕处理)，制作了带粘合剂层的层叠体。
[0170]
然后，如图3所示，在将如上所述地得到的带粘合剂层的层叠体的隔膜剥离后的表面贴合实施了电晕处理的厚度25μm的pet膜(透明基材、三菱树脂株式会社制造、商品名：diafoil)，制作了挠性图像显示装置用层叠体。
[0171]
《(甲基)丙烯酸类聚合物a5的制备》
[0172]
将烧瓶内的液体温度保持为55℃附近，进行了7小时的聚合反应，此时，使乙酸乙酯与甲苯的配合比例(重量比)为85/15，进行了聚合反应，除此以外，与(甲基)丙烯酸类聚合物a1的制备同样地进行。
[0173]
《(甲基)丙烯酸类聚合物a6的制备》
[0174]
将烧瓶内的液体温度保持为55℃附近，进行了7小时的聚合反应，此时，使乙酸乙酯与甲苯的配合比例(重量比)为70/30，进行了聚合反应，除此以外，与(甲基)丙烯酸类聚合物a1的制备同样地进行。
[0175]
〔实施例2～9、及比较例1～2〕
[0176]
在实施例2等中，制备待使用的聚合物((甲基)丙烯酸类聚合物)及粘合剂组合物时，除非特别记载以外，如表2～表4所示进行了变更，除此以外，与实施例1同样地制作了挠性图像显示装置用层叠体。
[0177]
表2及表3中的简称如下所述。
[0178]
ba：丙烯酸正丁酯
[0179]
2eha：丙烯酸2-乙基己酯
[0180]
aa：丙烯酸
[0181]
hba：丙烯酸4-羟基丁酯
[0182]
hea：丙烯酸2-羟基乙酯
[0183]
mma：甲基丙烯酸甲酯
[0184]
acmo：丙烯酰吗啉
[0185]
pea：丙烯酸苯氧基乙酯
[0186]
nvp：n-乙烯基吡咯烷酮
[0187]
d110n：三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(三井化学株式会社制造、商品名：takenate d110n)
[0188]
d160n：三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯(三井化学株式会社制造、商品名：takenate d160n)
[0189]
c/l：三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名：coronate l)
[0190]
过氧化物：过氧化苯甲酰(过氧化物类交联剂、日本油脂株式会社制造、商品名：nyper bmt)
[0191]
[评价]
[0192]
《(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)的测定》
[0193]
得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)通过gpc(凝胶渗透色谱法)来测定。
[0194]
·
分析装置：东曹株式会社制造、hlc-8120gpc
[0195]
·
柱：东曹株式会社制造、g7000h
xl
gmh
xl
gmh
xl
[0196]
·
柱尺寸：分别为7.8mmφ
×
30cm总计90cm
[0197]
·
柱温：40℃
[0198]
·
流量：0.8ml/分
[0199]
·
注入量：100μl
[0200]
·
洗脱液：四氢呋喃
[0201]
·
检测器：差示折射计(ri)
[0202]
·
标准试样：聚苯乙烯
[0203]
(厚度的测定)
[0204]
偏振膜、保护膜、粘合剂层、透明基材的厚度使用千分尺(mitutoyo公司制造)进行测定，并通过计算求出。
[0205]
(粘合剂层的玻璃化转变温度tg的测定)
[0206]
将隔膜从各实施例及比较例的粘合剂层的表面上剥离，层叠多个粘合剂层，制作了厚度约1.5mm的试验样品。将该试验样品冲裁成直径8mm的圆盘状，夹入至平行板，使用ta instruments公司制造的动态粘弹性测定装置商品名“rsaiii”，根据在以下的测定条件下通过动态粘弹性测定得到的tanδ的峰顶温度而求出。
[0207]
(测定条件)
[0208]
变形模式：扭转
[0209]
测定温度：-40℃～150℃
[0210]
升温速度：5℃/分
[0211]
(抗折性试验)
[0212]
图4中示出了180
°
抗折性试验机(井元制作所制造)的示意图。本装置成为在恒温槽内、夹持心轴并使单侧的卡盘重复进行180
°
弯曲的机构，可以通过心轴的直径改变弯折半径。成为膜断裂时试验停止的机构。试验中，将通过各实施例及比较例得到的5cm
×
15cm的挠性图像显示装置用层叠体设置于装置，在温度-20℃下、弯曲角度180
°
、弯曲半径3mm、弯曲速度1秒/次、砝码100g的条件下实施。根据至挠性图像显示装置用层叠体断裂为止的次数评价了抗折强度。这里，弯折的次数达到了20万次时，停止试验。
[0213]
需要说明的是，通过低温时(-20℃)的抗折性试验，对低温时的偏振膜等膜的断裂及粘合剂层的剥离等进行了评价。
[0214]
另外，作为测定(评价)方法，以挠性图像显示装置用层叠体(参照图3)的偏振膜为内侧(凹侧)进行弯折，并进行了评价。
[0215]
《有无断裂》
[0216]
○
：无断裂
[0217]
△
：在弯曲部的端部稍有断裂(实际使用上没有问题)
[0218]
×
：在弯曲部的整个面有断裂(在实际使用上存在问题)
[0219]
《有无外观(剥离)》
[0220]
○
：未确认到弯折/剥离等
[0221]
△
：确认到弯曲部稍有弯折/剥离等(在实际使用上没有问题)
[0222]
×
：确认到弯曲部的整个面具有弯折/剥离等(在实际使用上存在问题)
[0223]
[表2]
[0224][0225]
[表3]
[0226][0227]
[表4]
[0228][0229]
根据表4的评价结果，在全部实施例中通过抗折性试验可以确认，即使在低温环境下，在断裂、剥离方面也为实际使用上没有问题的水平。
[0230]
另一方面，在比较例1中可以确认，由于使用的(甲基)丙烯酸类聚合物的分子量小、粘合剂层的玻璃化转变温度高，因此，在低温环境下发生断裂、剥离，不是可实际使用的水平。另外，在比较例2中可以确认，由于使用的(甲基)丙烯酸类聚合物的分子量大，因此，与比较例1同样，在低温环境下发生断裂、剥离，不是可实际使用的水平。
[0231]
以上，参照附图针对特定的实施方式对本发明进行了说明，但本发明除了图示并说明的结构以外，也可以进行多种变更。因此，本发明并不限定于图示并说明的结构，其范围应仅通过附带的权利要求书及其等同等范围来限定。