一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料的制作方法

1.本发明属于涂料技术领域。更具体地，涉及一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料。


背景技术：

2.汽车底盘作为汽车的三大件之一，其腐蚀具有不可避免性，因此研究其耐蚀性和不断发展新的耐蚀底盘材料是一项“不朽”的课题。随着新一轮科技革命的深入推进和汽车强国战略的实施，汽车制造将迎来新的发展机遇，汽车制造受到人们的关注，如何提高汽车底盘的耐腐蚀性以保障其使用寿命及安全性在材料科学领域成为研究热点；汽车底盘腐蚀腐蚀类型包括大气腐蚀、电化学腐蚀和冲击腐蚀等，主要为电化学腐蚀和冲击腐蚀，而影响汽车底盘部件腐蚀的因素又与气候、应力、设计、材料工艺等因素相关。
3.为了防止汽车底盘的腐蚀，通常采用底盘电镀、涂覆工艺在底盘部件外表形成保护膜来提高汽车底盘部件耐蚀性，通过高效、合理、低成本的连接技术，新型材料在底盘部件上的应用已经纤维增强型复合材料的车身结构设计从本质方面进一步提升汽车底盘的防腐蚀性能。
4.达克罗涂层是以铝和锌粉末、铬酸和纯水作为原料的一种优异的防腐涂层，其铬酸与铝、锌粉和基体金属发生化学反应，生成一种致密的钝化膜，片状的锌、铝层状相互重叠，阻碍了腐蚀介质对基材的腐蚀，与电镀锌层保护机理一致，但与电镀相比，其防腐蚀效果好，具有较高的耐热性，加入硝酸铈铵和石墨烯可以提高无铬达克罗涂层的耐腐蚀性能。
5.美国的mobay公司开发了一种新型的汽车面漆，这种面漆为高固体单组分聚氨酯改性聚合物，可用于刚性和柔性汽车底材上，并且有优异的耐酸性、硬度及颜料的相容性。提升汽车车体的抗石击性能。
6.cn101074341a公开了一种银铝聚合物顶涂涂料及其制备方法，其特点是由片状铝粉、改性环氧树脂、稀释剂、抗沉降剂和分散剂组成，其制备方法是采用超细片状干性铝粉时，加稀释剂润湿，在常温常压条件下浸泡，混合搅拌均匀；或采用超细片状溶剂型铝粉浆时，直接加稀释剂混合搅拌均匀；再在常温常压条件下加入改性环氧树脂和余量稀释剂；再加入抗沉降剂、分散剂，并搅拌均匀，最后得到成品银铝聚合物顶涂涂料。本发明以片状金属铝粉为核心，能使漆膜的孔隙率大大降低，可作为达克罗涂层、电镀锌和热浸锌的顶涂，使达克罗涂料耐盐雾腐蚀寿命提高一倍，使电镀锌和热浸锌的耐盐雾腐蚀寿命提高八倍，适合在酸碱等多种腐蚀环境下应用，还会提高涂层的耐磨性。
7.cn112063253a公开了一种水性无铬达克罗涂料及其制备方法；水性无铬达克罗涂料由如下重量份的原料配制而成：金属粉20-40份、白炭黑-二氧化钛复合粉体1-3份、滑石粉0.5-2份、超细沉淀硫酸钡0.5-2份、硅烷偶联剂5-10份、分散剂10-25份、水性粘接剂15-35份和水15-30份；所述白炭黑-二氧化钛复合粉体由白炭黑与二氧化钛分别经预分散处理后，按1:(1-3.5)的重量配比混合，超细研磨而得；本发明的无铬达克罗涂层具有耐磨性能好、表面硬度高及耐腐蚀性能好的优点，应用于自攻钉的表面处理后，能提高自攻钉的表面
性能。
8.cn113736053a公开了一种功能化水性聚氨酯材料及其制备方法。方法：1)将对苯二甲酸二乙二醇酯与氧化石墨烯进处理，获得氧化石墨烯负载型bhet扩链剂；或将氧化石墨烯负载型bhet扩链剂通过还原剂进行还原反应，获得还原石墨烯负载型bhet扩链剂；2)将聚酯多元醇与二异氰酸酯、亲水扩链剂混合，加入催化剂，反应，获得聚氨酯预聚体；3)将步骤1)的扩链剂、聚氨酯预聚体及内交联剂进行反应，稀释，中和，加入水乳化，成膜，获得功能化水性聚氨酯材料。本发明的方法克服了石墨烯与聚氨酯相容性差，易团聚等缺点，所制备的聚氨酯材料具有较好的导电、导热和力学性能。
9.虽然上述文献在防腐性能上取得了一定的成效，但是目前的防腐涂料并不能满足越野车汽车底盘涂料的需求，而且对越野车底盘的具有优异的抗腐能力仍是目前亟待解决的问题。


技术实现要素：

10.本发明要解决的技术问题是克服现有技术中存在的缺陷和不足，提供一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料。其包括聚氨酯顶涂涂料，所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：聚酯多元醇25～35份；二异氰酸酯20～30份；扩链接5～7份；改性氧化石墨烯1～3份；改性ti3c2t
x
1～3份；稀释剂15～19份；中和剂2～4份；催化剂0.5～1.5份；水85～105份；还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；30～50份；粘结剂25～35份；分散剂：10～20份；缓蚀剂：4～6份；消泡剂：1～3份；添加剂：硝酸铈铵1～3份、硝酸镧1～3份、纳米氧化钇2～4份；氮化碳0.5～2份和ti3c2t
x
0.5～2份；水：5～8份。通过组分之间的相互配合以及两层的涂层配合实现了越野车底盘涂层的优异的抗腐能力。
11.本发明的目的是提供一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料。
12.本发明上述目的通过以下技术方案实现：
13.一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料，所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0014][0015]
优选的，所述聚酯多元醇为聚己二酸-1，4-丁二醇、聚己二酸-1，6-己二醇、聚己二
醇乙二醇、聚己二酸丙二醇酯、聚碳酸1，6-己二醇酯二醇中的一种或两种以上；所述聚酯多元醇的分子量为1000～3000。
[0016]
优选的，所述二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯(ipdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)中的一种以上；优选甲苯二异氰酸酯(tdi)。
[0017]
优选的，所述扩链剂为2，2-二羟甲基丙酸、1，4-丁二醇-2-磺酸钠、n-甲基二乙醇胺；3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺中的一种或两种以上，扩链剂优选为3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺；所述稀释剂为n-甲基吡咯烷酮、n，n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙酸丁酯中的一种或两种以上；稀释剂优选为乙酸丁酯；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中一种或两种以上；所述中和剂为三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种以上。
[0018]
优选的，所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比30～40：1混合进行超声分散，再常温搅拌12～24h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0019]
优选的，所述改性氧化石墨烯的制备方法：将质量为0.1～3g的氧化石墨烯在超声波作用下，分散于15～35ml体积分数为25％～75％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应2～4h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中充分干燥,得到改性的氧化石墨烯。
[0020]
优选的，所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0021]
1)将聚酯多元醇与二异氰酸酯、一部分扩链剂在80～100℃混合2～4h，加入催化剂，在80-100℃反应25～45min，获得聚氨酯预聚体；
[0022]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的扩链剂，在80～100℃混合，并在80～100℃反应3～5h，然后将反应温度降至50～70℃，在搅拌条件下，加入稀释剂进行稀释；随后加入中和剂进行中和10～30min，然后降至室温并加入水乳化，获得聚氨酯涂料；中所述乳化是指高速搅拌20-40min，搅拌的转速为500-800rpm。
[0023]
优选的，一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0024]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；30～50份；
[0025]
粘结剂 25～35份；
[0026]
分散剂：10～20份；
[0027]
缓蚀剂：4～6份；
[0028]
消泡剂：1～3份；
[0029]
添加剂：硝酸铈铵1～3份、硝酸镧1～3份、纳米氧化钇2～4份；氮化碳0.5～2份和ti3c2t
x
0.5～2份；
[0030]
水：5～8份。
[0031]
优选的，所述鳞片状铝粉和鳞片状锌粉的质量比为1～3:8；优选的，所述粘结剂为kh560或kh561；优选的，所述分散剂为tween-20或聚乙二醇；优选的，所述缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠，三者之间的质量比为1:1:1；优选的，所述消泡剂为异辛醇；优选的，所述纳米氧化钇的粒径为20～40nm；优选的所述ti3c2t
x
的粒径为50～200nm。
[0032]
优选的，所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括以下步骤：
[0033]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0034]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，搅拌均匀得到混合料b，
[0035]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0036]
优选的，ti3c2t
x
的制备方法：将3g ti3alc2缓慢加入30ml 6mol/l hf溶液中超声30min；然后在油浴锅中60℃下磁力搅拌48h；将溶液高速离心去除上清液，采用去离子水将沉淀洗涤至接近中性，再用无水乙醇离心洗涤3遍，最后将沉淀在60℃真空烘箱中干燥12h待用。
[0037]
本发明具有以下有益效果：
[0038]
(1)通过对氧化石墨烯以及ti3c2t
x
进行改性，能够增加其在聚氨酯涂料中的相容性，进而利用两种之间的协同作用，能够显著改变聚氨酯涂料的耐腐蚀能力。
[0039]
(2)通过在水性无铬达克罗底涂涂料中添加硝酸铈铵、硝酸镧、纳米氧化钇；氮化碳和ti3c2t
x
，利用组分之间的相互配合，能够显著提高涂层的耐腐蚀性能。
[0040]
(3)通过在越野车底盘线涂覆水性无铬达克罗底涂涂料，然后再涂覆聚氨酯涂层，意外发现，两种之间的配合，可以显著提高耐腐蚀性能，增强了对底盘的保护能力。
具体实施方式
[0041]
以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
[0042]
除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。
[0043]
其中：ti3c2t
x
的制备方法：将3g ti3alc2缓慢加入30ml 6mol/l hf溶液中超声30min；然后在油浴锅中60℃下磁力搅拌48h；将溶液高速离心去除上清液，采用去离子水将沉淀洗涤至接近中性，再用无水乙醇离心洗涤3遍，最后将沉淀在60℃真空烘箱中干燥12h待用。
[0044]
实施例1
[0045]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0046][0047]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比25：1混合进行超声分散，再常温搅拌18h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0048]
所述改性氧化石墨烯通过以下制备方法制备得到：将1.5g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于25ml体积分数为50％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应3h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃下充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0049]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0050]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与tdi、4份3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺在90℃混合3h，加入二醋酸二丁基锡，在90℃反应40min，获得聚氨酯预聚体；
[0051]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺，在90℃混合，并在90℃反应4h，然后将反应温度降至60℃，在搅拌条件下，加入乙酸丁酯进行稀释；随后加入三乙胺进行中和20min，然后降至室温并加入水在600rpm乳化30min，获得聚氨酯涂料；
[0052]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0053]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；40份；其中铝粉和锌粉的质量比为1:4；
[0054]
粘结剂为kh560 25～35份；
[0055]
分散剂为tween-20；10～20份；
[0056]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.8份；三者之间的比为1:1:1；
[0057]
消泡剂为异辛醇 2份；
[0058]
添加剂为：硝酸铈铵2份、硝酸镧2份、纳米氧化钇(粒径为30nm)3份、氮化碳1份和ti3c2t
x
(粒径为150nm)1份；
[0059]
水：7份；
[0060]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0061]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0062]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0063]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在
700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0064]
实施例2
[0065]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0066][0067]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比40：1混合进行超声分散，再常温搅拌24h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0068]
将质量为3g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于35ml体积分数为75％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应4h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0069]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0070]
1)将聚碳酸1，6-己二醇酯二醇与异氟尔酮二异氰酸酯、4份2，2-二羟甲基丙酸在100℃混合2h，加入二月桂酸二丁基锡，在100℃反应25min，获得聚氨酯预聚体；
[0071]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的2，2-二羟甲基丙酸，在100℃混合，并在100℃反应3h，然后将反应温度降至50℃，在搅拌条件下，加入n-甲基吡咯烷酮进行稀释；随后加入氢氧化钠进行中和30min，然后降至室温并加入水在800rpm下乳化20min，获得聚氨酯涂料。
[0072]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0073]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；49份；铝粉和锌粉的质量比为1:8；
[0074]
粘结剂为kh561 25份；
[0075]
分散剂为聚乙二醇；20份；
[0076]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠5.7份；三者之间的比为1:1:1；
[0077]
消泡剂为异辛醇 1份；
[0078]
添加剂为：硝酸铈铵3份、硝酸镧1份、纳米氧化钇(粒径为40nm)4份、氮化碳0.5份和ti3c2t
x
(粒径为200nm)2份；
[0079]
水：8份；
[0080]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0081]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0082]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0083]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0084]
实施例3
[0085]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0086][0087][0088]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比30：1混合进行超声分散，再常温搅拌12h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0089]
将质量为0.1g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于15ml体积分数为25％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应2h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0090]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0091]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与六亚甲基二异氰酸酯、3份n-甲基二乙醇胺在80℃混合4h，加入辛酸亚锡，在80℃反应45min，获得聚氨酯预聚体；
[0092]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的n-甲基二乙醇胺，在80℃混合，并在80℃反应5h，然后将反应温度降至70℃，在搅拌条件下，加入二甲基亚砜进行稀释；随后加入氢氧化钾进行中和10min，然后降至室温并加入水中于500rpm乳化20min，获得聚氨酯涂料；
[0093]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0094]
鳞片状铝粉、鳞片状锌粉；33份；铝粉和锌粉的质量比为3:8；
[0095]
粘结剂为kh560 35份；
[0096]
分散剂为tween-20；10份；
[0097]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.2份；
[0098]
消泡剂为异辛醇 3份；
[0099]
添加剂为：硝酸铈铵1份、硝酸镧3份、纳米氧化钇(粒径为20nm)2份、氮化碳2份和
ti3c2t
x
(粒径为50nm)0.5份；
[0100]
水：5份；
[0101]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0102]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0103]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0104]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0105]
对比例1
[0106]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0107][0108]
所述改性氧化石墨烯通过以下制备方法制备得到：将1.5g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于25ml体积分数为50％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应3h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃下充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0109]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0110]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与tdi、4份3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺在90℃混合3h，加入二醋酸二丁基锡，在90℃反应40min，获得聚氨酯预聚体；
[0111]
2)将改性氧化石墨烯、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺，在90℃混合，并在90℃反应4h，然后将反应温度降至60℃，在搅拌条件下，加入乙酸丁酯进行稀释；随后加入三乙胺进行中和20min，然后降至室温并加入水在600rpm乳化30min，获得聚氨酯涂料；
[0112]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0113]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；40份；其中铝粉和锌粉的质量比为1:4；
[0114]
粘结剂为kh560 25～35份；
[0115]
分散剂为tween-20；10～20份；
[0116]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.8份；三者之间的比为1:1:1；
[0117]
消泡剂为异辛醇 2份；
[0118]
添加剂为：硝酸铈铵2份、硝酸镧2份、纳米氧化钇(粒径为30nm)3份、氮化碳1份和
ti3c2t
x
(粒径为150nm)1份；
[0119]
水：7份；
[0120]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0121]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0122]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0123]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0124]
对比例2
[0125]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0126][0127]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比25：1混合进行超声分散，再常温搅拌18h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0128]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0129]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与tdi、4份3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺在90℃混合3h，加入二醋酸二丁基锡，在90℃反应40min，获得聚氨酯预聚体；
[0130]
2)将改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺，在90℃混合，并在90℃反应4h，然后将反应温度降至60℃，在搅拌条件下，加入乙酸丁酯进行稀释；随后加入三乙胺进行中和20min，然后降至室温并加入水在600rpm乳化30min，获得聚氨酯涂料；
[0131]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0132]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；40份；其中铝粉和锌粉的质量比为1:4；
[0133]
粘结剂为kh560 25～35份；
[0134]
分散剂为tween-20；10～20份；
[0135]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.8份；三者之间的比为1:1:1；
[0136]
消泡剂为异辛醇 2份；
[0137]
添加剂为：硝酸铈铵2份、硝酸镧2份、纳米氧化钇(粒径为30nm)3份、氮化碳1份和ti3c2t
x
(粒径为150nm)1份；
[0138]
水：7份；
[0139]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0140]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0141]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0142]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0143]
对比例3
[0144]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0145][0146][0147]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比25：1混合进行超声分散，再常温搅拌18h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0148]
所述改性氧化石墨烯通过以下制备方法制备得到：将1.5g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于25ml体积分数为50％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应3h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃下充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0149]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0150]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与tdi、4份3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺在90℃混合3h，加入二醋酸二丁基锡，在90℃反应40min，获得聚氨酯预聚体；
[0151]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺，在90℃混合，并在90℃反应4h，然后将反应温度降至60℃，在搅拌条件下，加入乙酸丁酯进行稀释；随后加入三乙胺进行中和20min，然后降至室温并加入水在600rpm乳化30min，获得聚氨酯涂料；
[0152]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0153]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；40份；其中铝粉和锌粉的质量比为1:4；
[0154]
粘结剂为kh560 25～35份；
[0155]
分散剂为tween-20；10～20份；
[0156]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.8份；三者之间的比为1:1:1；
[0157]
消泡剂为异辛醇 2份；
[0158]
添加剂为：硝酸铈铵2份、硝酸镧2份、纳米氧化钇(粒径为30nm)3份、氮化碳2份；
[0159]
水：7份；
[0160]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0161]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0162]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0163]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0164]
对比例4
[0165]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0166][0167]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比25：1混合进行超声分散，再常温搅拌18h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0168]
所述改性氧化石墨烯通过以下制备方法制备得到：将1.5g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于25ml体积分数为50％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应3h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃下充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0169]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0170]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与tdi、4份3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺在90℃混合3h，加入二醋酸二丁基锡，在90℃反应40min，获得聚氨酯预聚体；
[0171]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺，在90℃混合，并在90℃反应4h，然后将反应温度降至60℃，在搅拌条件下，加入乙酸丁酯进行稀释；随后加入三乙胺进行中和20min，然后降至室温并加入水在600rpm乳化30min，获得聚氨酯涂料；
[0172]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0173]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；40份；其中铝粉和锌粉的质量比为1:4；
[0174]
粘结剂为kh560 25～35份；
[0175]
分散剂为tween-20；10～20份；
[0176]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.8份；三者之间的比为1:1:1；
[0177]
消泡剂为异辛醇 2份；
[0178]
添加剂为：硝酸铈铵2份、硝酸镧2份、纳米氧化钇(粒径为30nm)3份、ti3c2t
x
(粒径为150nm)2份；
[0179]
水：7份；
[0180]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0181]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0182]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0183]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0184]
对比例5
[0185]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0186][0187][0188]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比25：1混合进行超声分散，再常温搅拌18h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0189]
所述改性氧化石墨烯通过以下制备方法制备得到：将1.5g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于25ml体积分数为50％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应3h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃下充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0190]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0191]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与tdi、4份3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺在90℃混合3h，加入二醋酸二丁基锡，在90℃反应40min，获得聚氨酯预聚体；
[0192]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺，在90℃混合，并在90℃反应4h，然后将反应温度降至60℃，在搅拌条件下，加入乙酸丁酯进行稀释；随后加入三乙胺进行中和20min，然后降至室温并
加入水在600rpm乳化30min，获得聚氨酯涂料；
[0193]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0194]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；40份；其中铝粉和锌粉的质量比为1:4；
[0195]
粘结剂为kh560 25～35份；
[0196]
分散剂为tween-20；10～20份；
[0197]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.8份；三者之间的比为1:1:1；
[0198]
消泡剂为异辛醇 2份；
[0199]
添加剂为：硝酸铈铵4份、纳米氧化钇(粒径为30nm)3份、氮化碳1份和ti3c2t
x
(粒径为150nm)1份；
[0200]
水：7份；
[0201]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0202]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0203]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0204]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0205]
对比例6
[0206]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0207][0208]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比25：1混合进行超声分散，再常温搅拌18h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0209]
所述改性氧化石墨烯通过以下制备方法制备得到：将1.5g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于25ml体积分数为50％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应3h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃下充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0210]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0211]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与tdi、4份3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺在90℃混
合3h，加入二醋酸二丁基锡，在90℃反应40min，获得聚氨酯预聚体；
[0212]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺，在90℃混合，并在90℃反应4h，然后将反应温度降至60℃，在搅拌条件下，加入乙酸丁酯进行稀释；随后加入三乙胺进行中和20min，然后降至室温并加入水在600rpm乳化30min，获得聚氨酯涂料；
[0213]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0214]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；40份；其中铝粉和锌粉的质量比为1:4；
[0215]
粘结剂为kh560 25～35份；
[0216]
分散剂为tween-20；10～20份；
[0217]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.8份；三者之间的比为1:1:1；
[0218]
消泡剂为异辛醇 2份；
[0219]
添加剂为：硝酸镧4份、纳米氧化钇(粒径为30nm)3份、氮化碳1份和ti3c2t
x
(粒径为150nm)1份；
[0220]
水：7份；
[0221]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0222]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0223]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0224]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0225]
对比例7
[0226]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0227][0228][0229]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比25：1混合进行超声分散，再常温搅拌18h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0230]
所述改性氧化石墨烯通过以下制备方法制备得到：将1.5g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于25ml体积分数为50％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在
280w下反应3h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃下充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0231]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0232]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与tdi、4份3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺在90℃混合3h，加入二醋酸二丁基锡，在90℃反应40min，获得聚氨酯预聚体；
[0233]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺，在90℃混合，并在90℃反应4h，然后将反应温度降至60℃，在搅拌条件下，加入乙酸丁酯进行稀释；随后加入三乙胺进行中和20min，然后降至室温并加入水在600rpm乳化30min，获得聚氨酯涂料；
[0234]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0235]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；40份；其中铝粉和锌粉的质量比为1:4；
[0236]
粘结剂为kh560 25～35份；
[0237]
分散剂为tween-20；10～20份；
[0238]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.8份；三者之间的比为1:1:1；
[0239]
消泡剂为异辛醇 2份；
[0240]
添加剂为：硝酸铈铵2份、硝酸镧5份、氮化碳1份和ti3c2t
x
(粒径为150nm)1份；
[0241]
水：7份；
[0242]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0243]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0244]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0245]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0246]
对比例8
[0247]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其包括聚氨酯顶涂涂料；所述聚氨酯顶涂涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0248][0249]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和
ti3c2t
x
按照质量比25：1混合进行超声分散，再常温搅拌18h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0250]
所述改性氧化石墨烯通过以下制备方法制备得到：将1.5g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于25ml体积分数为50％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应3h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃下充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0251]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0252]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与tdi、4份3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺在90℃混合3h，加入二醋酸二丁基锡，在90℃反应40min，获得聚氨酯预聚体；
[0253]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺，在90℃混合，并在90℃反应4h，然后将反应温度降至60℃，在搅拌条件下，加入乙酸丁酯进行稀释；随后加入三乙胺进行中和20min，然后降至室温并加入水在600rpm乳化30min，获得聚氨酯涂料；
[0254]
所述用于越野车使用的汽车底盘用涂料还包括水性无铬达克罗底涂涂料；所述水性无铬达克罗底涂涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0255]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；40份；其中铝粉和锌粉的质量比为1:4；
[0256]
粘结剂为kh560 25～35份；
[0257]
分散剂为tween-20；10～20份；
[0258]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.8份；三者之间的比为1:1:1；
[0259]
消泡剂为异辛醇 2份；
[0260]
添加剂为：硝酸铈铵2份、纳米氧化钇(粒径为30nm)5份、氮化碳1份和ti3c2t
x
(粒径为150nm)1份；
[0261]
水：7份；
[0262]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0263]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0264]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0265]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0266]
对比例9
[0267]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其为聚氨酯涂料；所述聚氨酯涂料的包括以下按重量份的原料制备而成：
[0268][0269]
所述改性ti3c2t
x
通过以下方法制备得到：将1h,1h,2h,2h-全氟癸基三氯硅烷和ti3c2t
x
按照质量比25：1混合进行超声分散，再常温搅拌18h，离心，洗涤，得到改性ti3c2t
x
。
[0270]
所述改性氧化石墨烯通过以下制备方法制备得到：将1.5g的氧化石墨烯在超声波作用下，分别分散于25ml体积分数为50％的正十二胺的乙醇溶液中，利用微波辅助法在280w下反应3h，反应后的产物用乙醇和去离子水充分洗涤后，放置真空干燥箱中于60℃下充分干燥,得到改性的氧化石墨烯；
[0271]
所述聚氨酯顶涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
[0272]
1)将聚己二酸-1，6-己二醇与tdi、4份3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺在90℃混合3h，加入二醋酸二丁基锡，在90℃反应40min，获得聚氨酯预聚体；
[0273]
2)将改性氧化石墨烯、改性ti3c2t
x
、步骤(1)得到的聚氨酯预聚体，剩余部分的3，3
’‑
二氯-4，4
’‑
二苯基甲烷二胺，在90℃混合，并在90℃反应4h，然后将反应温度降至60℃，在搅拌条件下，加入乙酸丁酯进行稀释；随后加入三乙胺进行中和20min，然后降至室温并加入水在600rpm乳化30min，获得聚氨酯涂料；
[0274]
对比例10
[0275]
一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料，其为水性无铬达克罗涂料；所述水性无铬达克罗涂料包括以下按重量份的原料制备而成：
[0276]
鳞片状铝粉和鳞片状锌粉；40份；其中铝粉和锌粉的质量比为1:4；
[0277]
粘结剂为kh560 25～35份；
[0278]
分散剂为tween-20；10～20份；
[0279]
缓蚀剂为磷钼酸钠、硅酸钠和钼酸钠4.8份；三者之间的比为1:1:1；
[0280]
消泡剂为异辛醇2份；
[0281]
添加剂为：硝酸铈铵2份、硝酸镧2份、纳米氧化钇(粒径为30nm)3份、氮化碳1份和ti3c2t
x
(粒径为150nm)1份；
[0282]
水：7份；
[0283]
所述水性无铬达克罗底涂涂料的制备方法包括如下步骤：
[0284]
(1)将所述分散剂和粘结剂混合，在700rpm下搅拌均匀，得到混合溶液a；
[0285]
(2)将添加剂添加到混合溶液a中，继续在700rpm下搅拌均匀得到混合料b，
[0286]
(3)将鳞片状铝粉、鳞片状锌粉、缓蚀剂、消泡剂和水加入到混合料b中，继续在700rpm下搅拌均匀，即得水性无铬达克罗涂料。
[0287]
实施例1-3与对比例1-10的耐腐蚀性测试按照国标gb/t10125-2012进行测试，具体结果见下表1：
[0288]
表1实施例1与对比例1-3的测试结果
[0289][0290]
由表1可以看出，通过实施例1-3与对比例1-10的对比例，可以看出本技术的制备的一种用于越野车使用的汽车底盘用涂料具有优异的防腐性能，是用于越野车底盘用涂料的理想材料。
[0291]
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。